Professional Documents
Culture Documents
Se dice que un reactor opera en fase homognea si se trabaja en una sola fase. En contraste, el reactor que opera en fase heterognea requiere la presencia de al menos dos fases para que la reaccin se lleve a cabo. A continuacin se discutirn las diferencias entre ambos tipos de operacin Qu es una fase? FASE: regin uniforme en un sistema. Esto significa propiedades fsicas uniformes y composicin qumica uniforme.
10/02/2010
Una mezcla de varios qumicos en una sola solucin, q p consiste de una sola fase, note que no puede distinguir alguna frontera entre ellos. Se tiene una mezcla homognea
Si se observa una mezcla y puede verse una frontera entre los componentes, Entonces los componentes en la mezcla estn en diferentes fases. Una mezcla que contiene un slido y un liquido consiste en dos fases. Se tiene una mezcla heterognea.
Sin embargo, la diferencia principal entre la operacin de un reactor en fase homognea o con ms de una fase presente (operacin heterognea), se presenta en la descripcin matemtica del problema. Como se recordara termodinmicamente FASE es una regin uniforme en un sistema. Esto significa propiedades fsicas uniformes y propiedades qumicas uniformes. Cules son l propiedades f i ? C l las i d d fsicas? Cules son las propiedades qumicas? En nuestro caso De que depende la velocidad de reaccin?
Dr. Rogelio Cuevas Garca
10/02/2010
Reacciones en fase homognea. De los conceptos anteriores si se realiza una reaccin en fase homognea se tiene que la temperatura y la composicin son uniformes a lo largo de dicha fase. Por lo tanto, la velocidad de reaccin es la misma en la totalidad de la fase. Reaccin en fase heterognea: Existen al menos dos fases que son necesarias para realizar la reaccin. Esto implica que la composicin no es uniforme.
Dr. Rogelio Cuevas Garca
Reactores heterogneos
6
El operar en fase homognea o heterognea altera a las funciones matemticas que expresan a la velocidad de reaccin. Al operar en fase heterognea necesariamente se deben tener en cuenta: El cambio en las dimensiones de la velocidad de reaccin La presencia de fenmenos de trasferencia de masa y energa. Expresiones de velocidad de reaccin complejas (ecuaciones LH LHHW etc ) LH, LHHW, etc.) A continuacin se discutirn dichas diferencias.
10/02/2010
Velocidad de reaccin
Velocidad de reaccin intrnseca: Aquella en que las concentraciones solo cambian por efecto de la reaccin.
Reaccion heterogenea (-R A ')= (-R A '')= mol l gcat tiempo mol rea tiempo
Velocidades de reaccin
Velocidad de reaccin global Expresiones que incluyen los fenmenos de transferencia de masa y energa en la expresin matemtica.
10/02/2010
Las propiedades bsicas que un catalizador debe presentar para tener una aplicacin industrial son: na ind strial son Actividad Selectividad Estabilidad
Actividad
Actividad Medida de que tan rpido un reactivo clave se consume en una reaccin qumica. La actividad puede explicarse de un punto de vista estrictamente cintico como:
( RA ) Cantidad convertida de una substancia o reactivo dado masa de catalizador unidad de tiempo
Con la ecuacin anterior se tienen tres posibilidades de expresar la actividad: 1. Expresin de velocidad de reaccin 2. Coeficiente cintico 3. Energa de activacin
10/02/2010
Actividad
Otra medida de actividad es el TON (Turn Over Number), nombre que proviene del campo de la bioqumica. Esta basado en el nmero de sitios activos presentes; por lo tanto, TON = n de moles obtenidos de producto/ moles de catalizador
En catlisis homognea es fcil de determinar por que es la cantidad de materia en solucin. En catlisis heterognea la actividad depende de la superficie expuesta
actividad TOF
De manera alternativa se tiene el TOF TOF: Turnover Frequency, TOF (frecuencia de repeticin) TOF = n moles obtenidos de producto /tiempo x moles de catalizador
10/02/2010
Selectividad y rendimiento
Sea la reaccin
S B /C
B / C ( o YB/C )
10/02/2010
Se consideran a los sitios activos del catalizador; a los sitios con defectos electrnicos o capas de valencia no ocupadas
Dispersin
Con la preparacin de catalizadores se busca aprovechar al mximo la cantidad de fase activa que se presenta propiedades catalticas. En l E el caso id l se d ideal, desea que cada t d tomo d l f de la fase activa se utilice como ti tili sitio activo. Con los mtodos de preparacin de catalizadores actuales se logran cristalitos de fase activa en la escala de nm, que incluye varios tomos agrupados en cmulos. Y como se vio los tomos en el plano basal no son, generalmente activos. Se introduce entonces el concepto de dispersin (de la fase activa), como una medida d l f ti id d d l preparacin; C did de la efectividad de la i Como d fi i i general se definicin l puede tomar la siguiente:
Dispersin
cantidad de fase activa que actua como sitio activo cantidad de fase activa utilizada en la preparacin
10/02/2010
Para obtener una buena dispersin se requiere en principio p q p p de una gran rea del soporte
+ rea= + dispersin =+actividad; se utilizan soportes con grandes reas Una t U estructura porosa. t
10/02/2010
Soportes
Algunos soportes comunes son: -almina 150-300 m2/g Titania 50-100 m2g Carbn activado ~1200 m2/g Soportes recientemente sintetizados Zeolita ZSM-5 (HMFI) 400 m2/g Zeolita MOR 500 m2/g SBA-15 800 m2/g
10