Cristalizacin simple

PRUEBAS DE SOLUBLIDAD EN DISOLVENTES ORGANICOS:

CRISTALIZACIN SIMPLE

OBJETIVOS

a) Realizar pruebas de solubilidad a un compuesto slido para seleccionar

disolvente ideal para fectuar una cristalizacin.

el

b)

Purificar un compuesto orgnico slido por el mtodo de cristalizacin. Utilizar un adsorbente para eliminar impurezas coloridas.

c)

ANTECEDENTES A.- Slubilidad. a) Explicacin de la solubilidad como fenmeno fsico. b) Relacin entre solubilidad y estructura molecular. c) Polaridad y solubilidad. d) Efecto de las fuezas intermoleculares en la solubilidad. e) Solvatacin e hidratacin. f) Disolventes proticos y aprticos.
B.- Pruebas de solubilidad. a) En disolventes orgnicos. b) Interpretacin de las pruebas de solubilidad relacionadas con la estructura del compuesto. c) lmportancia de las pruebas de solubilidad en cristalizacin. d) Orden de polaridad de los disolventes. (Ver la Tabla de disolventes, paS. ). e) Propiedades fsicas de los disolventes orgnicos. f) Precauciones indispensables para el manejo de los disolventes. C.- Cristalizacin. a) Fundamentos de la cristalizacin. b) Principales tcnicas de cristalizacin. c) Secuencia para realizar una cristalizacin simple d) Disolventes ms empleados para cristalizar e) Seleccin del disolvente ideal Mtodos para inducir una cristalizacin g) Diferencia entre una cristalizacin y una precipitacin h) Secuencia para realizar una cristalizacin con carbn activado Tipos de adsorbentes y fenmeno de adsorcin. Soluciones saturadas y sobresaturadas.

f)

i) j)

l6
Quim. Orgnica

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Cristalizacin simnle

D.- Tcncas a) Dversos tipog de filtracin b) Doblado de papel filtro Secado de productos cristalizados d) Evaporacin del disolvente

c)

INFORMACN

a) La tcnica ms empleada para la purificacin de compuestos slidos es

la

cristalizacin, que consiste en disolver el soluto en la mnima cantidad de un disolvente caliente apropiado, dejar enfriar la solucin para que se formen cristales y separarlos por filtracin.

b)

El disolvente ideal para recristalizar una sustancia es aqul en el que el soluto es poco soluble en fro y muy soluble en calieRte. El disolvente ideal, no deber solubilizar ninguna impureza, o deber solubilizarlas tanto que al enfriar la solucin queden disueltas en las aguas madres. Decimos que un slido es soluble en un disolvente cuando al mezclarlos forman una fase homognea (en una relacin de 0.1 g de soluto en mximo 3 mL de disolvente). La solubilidad de un slido en un disolvente est relacionada con la estructura qumica de ambos y por lo tanto con sus polaridades. En general podemos decir que lo semejante disuelve a lo semejante.
material resinoso, o bien, productos de descomposicin que imparten color a la colprido o sustancia. Para eliminar estas impurezas coloridas. se emplea un adsorbente como es el carbn activado. Este se encuentra finamente pulverizado, con lo cual presenta una gran superficie de contacto y puede adsorber compuestos orgnicos de mayor polaridad.
El procedimiento qeneral en una cristalizacin es el siguiente: Disolucin del compuesto slido en el disolvente ideal a ebullicin.

c)

d) Algunas veces, se tienen como impurezas pequeas cantidades de

e)

r r r

. . o

Eliminacin de las impurezas coloridas (si las hay) por ebullicin con carbn activado. Eliminacin de las impurezas insolubles por filtracin en caliente. (En el caso de haber usado carbn activado, se puede usar un ayuda-filtro). Induccin de la cristalizacin (formacn de los cristales). Adems de dejar enfriar a temperatura ambiente y luego en bao de hielo-agua, tambin se puede inducir la cristalizacin tallando las paredes del matraz con una varilla de vidrio, sembrando cdstales, etc. Separacin de los cristales de las aguas madres por filtracin al vaco. Lavado de los cristales con un poco del disolvente fro. Secado de los cristales.
t7

Qum. Orgnica

(1311)

Cristalizacin simole

f)
g)

Para calentar a ebullcin los disolventes orgnicos, siempre se emplear un bao Mara o una parilla de calentamiento, debido a su inflamabilidad.

Para enfriar, es ms eficiente un bao de hielo-agua, que uno de hielo solo, ya que as aumenta el contacto del agua fra con el matraz. (Pavia, 2a. ed., pg. 611).

DESARROLLO EXPERIMENTAL MIITERIAL POR ALUMNO

Aqitador de vidrio Matraz Erlenmever Matraz Erlenmeyer
I

Bchner con alarqadera

Matraz Kitasato de 250 mL. c/manguera Esptula

de 50 mL. " de 125 mL.

2
1

Matraz Erlenmeyer de 250 mL.

Vaso de precipitados

de 150 mL.

Anillo de hierro Tela de alambre con

asbesto

Vaso de precipitados de 250 mL.

Tubos de ensavo 16x150 mm. Pipeta de 10 mL. Probeta de 25 mL. * Vidrio de reloi Embudo de vidrio

10
I
I
1 1

Pinza pftubo de ensavo Pinza de tres dedos c/nuez

Gradilla

I
1

Recipiente de peltre
Recipiente elctrico para bao-mara

'l

Graduados

SUSTANCIAS Y REACTIVOS

Sustancia problema
n-Hexano Cloruro de metileno Acetato de etilo Acetona

1g
20 mL 20 mL 20 mL 20 mL

Etanol Metanol Agua destilada Carbn activado Celita

20 mL 20 mL 100 mL 0.5 q 0.5 q

l8
Qum. Orynica

(l3l l)

Cristlizcin simple

PROCEDIII/|IENTO

A.. CRISTALIZACIN SIMPLE

A).- SOLUBTLIDAO EN DTSOLVENTES ORGNGOS.coloque en un tubo de ensayo 0.1 g de la muestra problema. Agregue 1 mL del disolvente a probar, agite y observe. si el slido no se ha disuelto, agregue otro mL y observe con cuidado (pueden quedar impurezas insolubles). si no se disuelve, reoita et procedimento, hasta 3 mL mximo. si el slido no se ha disuelto, es insoluble en fro; si se disolvi, es soluble en frio. Si la sustancia fue insoluble en fro, caliente la muestra en bao Mara hasta ebullicin y con agitacin constante, teniendo precaucin de mantener inalterado el volumen de la solucin. si el disolvente es agua, agregue cuerpos de ebullicin y caliente en mechero hasta ebullicin. Observe si hay solubilizacin o no. si la sustancia no se disolvi, es insoluble en caliente; si lo hizo, es soluble en caliente. si la sustancia fue soluble en catiente. enfrela a temperatura ambiente y luego en bao de hielo-agua. Observe si hay formacin de cristales.
Anote sus resultados en la Tabla No. 1
Disolventes: Solubilidad
:

Hexano

Cloruro Acetato de de etilo metileno

Acetona

Etanol

Metanol

Agua

en fro:
Solubilidad en caliente: Formacin de cristales:

Tabla No. 1.- Solubilidad en varios disolventes

ts).- cRrsTALtzActN S|MPLE

NOTA.-Antes de comenzar a trabajar,lea compleamente el procedimiento y asegrese de tener a la mano todo lo necesario.

Pese el resto que le haya sobrado de la muestra problema y colquelo en un matraz Erlenmeyer de tamao apropiado (siempre se usan matraces Erlenmeyer para cristalizar). Agregue poco a poco el disolvente ideal, previamente calentado (omience con 10 mL). caliente la mezcla hasta ebullicin, agitando constantemente, y contine agregando disolvente hasta disolucin completa. (Utilice cuerpos porosos para controlar la ebullicin).

l9
Qum. Orgnica

(l3l l)

Cristalizaein simole

Para elminar las impurezas insolubles, filtre en calente. Este paso debe hacerse rpidamente, para evitar que el producto cristalice en el embudo.
precalierfe Para filtrar en caliente, doble el papel filtro para fltracin rpida (Figura un embudo de vidrio y el matraz en el que recibir el filtrado. Monte el embudo sobre el matraz dejando un hueco entre ambos para que "respire" (Figura 2). Humedezca el papel filtro con un poco del disolvente y fiftre en caliente. Enjuague el matraz y el papel filtro con un poco (3 a 5 mL) del disolvente caliente. Deje enfriar el filtrado a temperatura ambiente y luego en bao de hielo-agua para que se formen los cristales Si esto no ocurre, induzca la cristalizacin.

l),

Para inducir la cristalizacin: r Talle c,on una esptula o una varilla de vidrio las paredes del matraz (en la interfase
solucin-aire) y luego enfre el matraz en un bao de hielo-agua. Si no cristaliza, posiblemente se deba a que hay un exceso de disolvente; en tal caso, agregue cuerpos de ebullicin y concentre la solucin, llevndola a ebullicin para evaporar parte del disolvente. Vuelva a enfriar, tallando las paredes con una esptula. Algunas veces, es necesario "sembra/' algunos cristales de la sustancia pura, y repetir el procedimiento de tallar y enfriar.

Una vez formados los cristales, seprelos de las aguas madres por filtracin al vaco. Para esto, fije el matraz Kitasato con unas pinzas (para evitar que se vuelque) y conctelo a la llave del vaco mediante su manguera; al embudo Bchner se le coloca dentro un crculo de papel filtro, cuidando que ajuste perfectamente y se coneeta al Kitasato mediante un adaptador de hule, Se humedece el papel filtro con un poco del disolvente fro, se abre la llave del vaco suavemente, slo a que se frje el papel, y se vierte el contenido del matraz de cristalizacin (primero se inclina el matraz Erlenmeyer y con la esptula se pasa la mayor parte de los cristales al fondo del mismo y luego se comienza a verter, moviendo el matraz y jalando los cristales con la esptula; hay que hacerlo con cierta rapidez, para que no se queden los cristales en el Erlenmeyer). Para terminar de bajar los crstales, se puede utilizar una pequea cantidad (mximo 5 mL) del mismo disolvente frlo, ayudndose con la esptula, o bien, usar las mismas aguas madres (del matraz Kitasato), si estn transparentes.
Para eliminar los restos de aguas madres, los cristales se lavan, agregando por encima, repartindola sobre toda la superficie, una pequea cantidad (= 5 mL) del mismo disolvente bien fro. (Si ya agreg ms disolvente para bajar los cristales, omita este paso).

Para secar los cristales, se deja que termine de filtrar la mayor parte del disolvente y se oprime la masa de cristales con la varilla. Una vez que deje de gotear, se cierra la llave del vaco y se retira el embudo Bchner; el filtrado del Kitasato se pasa a un matraz Erlenmeyer y se vuelve a colocar el Biichner, y esta vez se abre toda la llave del vaco, para permitir que los cristales se sequen.

20 Qulm. Orgnica

(1311)

Cristalizacin simole

En el caso de que an estn hmedos, una forma rpida de secarlos es cambiar el paDel filtro. Para esto, se pasan los cristales con la esptula a un cuadro de papel normal, limpio, y se pone un nuevo crculo de papel fltro en el Bchner, se abre el vaco para fijar el papel filtro y se vuelven a colocar los cristales, esparcindolos con la esptula, y se dejan secar. Para oblener material adicional (sequnda csecha), cuando las aguas madres contienen atin bastante material, el filtrado se concentra por ebullicin, eliminando as el disolvente en exceso y volviendo a inducir la cristalizacin. Esta segunda cosecha generalmente es menos pura que la primera, y no se deben mezclar, sino guardar en una bolsa aparte; sin embargo, s se tiene en cuenta para calcular el rendimiento.

Finalmente, se calcula el rendimento de la cristalizacin cristales para comprobar su pureza y su identidad.

y se determina el p[ de

los

8.. CRISTALIZACIN CON CARBN

ACTIVADO

$e utiliza cuando existen impurezas coloridas o resinosas.

Pese la muestra y colquela en un matraz Erlenmeyer de tamao apropiado. Agregue poco a poco el disolvente elegido, previamente calentado (comience con 'l0 mL). Caliente hasta ebullicin, agite constanlemertte y contine agregando disolvente hasta disolucin completa (no olvide usar cuerpos porosos para controlar la ebullicin). 10 mL ms de Retire el matraz de la fuente de calentamiento y agregue otros disolvente caliente, deje enfriar un poco (nunca se agrega el carbn con la solucin hirviendo o muy caliente!) y agregue una punta de esptula de carbn activado (, 0.1 g), adicione cuerpos porosos vuelva hervir, teniendo cuidado de agitar constantemente con la varilla de vidrio. Deje hervir unos 3 min., teniendo cuidado de mantener constante el volumen de disolvente, y filtre en caliente, por filtracin rpida, usando papel filtro de poro cenado. Si el filtrado an muestra coloracin, se repite el procedimiento.

Algunas veces, el filtrado queda con restos de carbn como polvo muy fino; en tal caso, se vuelve a calentar y se filtra a travs de papel filtro de poro cerrado, o bien, a travs de una oapa de algn ayuda-filtro (polvo inerte que se coloca como una capa sobre el papel filtro del embudo Bchner, se humedece con el disolvente empleado y luego se filtra la solucin). Puede usarse Celita. Una vez que el filtrado ha quedado incoloro, se enfra y se induce la cristalizacin. Loe cristales formados se filtran al vaco, se lavan si es necesario y se dejan secar. Con el producto seco, se calcula el rendimiento.

11

Quim. Orgnica

I (l3l l)

f..^jR

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Cristalizacin simnle

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Figura est emoeando.
Un clp abierto o un rollito de papel

1.- Doblado del papel filtro para filtracin rpida.

Doble el papel filtro a la mitad y luego sgalo doblando como un acorden o un abanico. Se abre, se coloca sobre el embudo y se humedece eon el mismo disolvente que se

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I

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Fgura 2.- Maneras para crear un espaco entre el embudo y el matraz, para evitar

ste se "ahogue" al estar

filtrando.

22 Qulrn. Orgnica

(l3l l)

Cdstalizacin simDle

MANEJO DE RESIDUOS
RESIDUOS D1. n-Hexano D2. Diclorometano D3. Acetato de etilo D4. Acetona D5. Etanol D6. Metanol D7. Agua D8. Papel filtro

CANTIDAD

D1-D6: Guardar los disolventes para recuperar por destilacin al final del semestre. D7: Filtrar los slidos y enviar a incineracin, el filtrado neutralizar y desechar neutro al drenaje. D8: Empacar y enviar a incineracin

CUESTIONARIO A.- Solubilidad en disolventes orgnicos. De acuerdo con las pruebas de solubilidad, cul es el grado de polaridad de su compuesto? Fundamente su respuesta. Cundo un disolvente es el ideal para efectuar una recristalizacin? Explique. En base a su respuesta, cul disolvente seleccion para recristalizar su oroblema? Un slido que es soluble en determinado disolvente fro, puede ser recristalizado en dicho disolvente?, por qu? Un slido que es i''nso/uble en un disolvente caliente, puede recristalizarse de l?, por qu?

a) b) c) d)

B.- Cristalizacin.

a) b) c) d) e) f S) h) i)

usar en una Qu cualidades debe tener el disolvente que se va cristalizacin? Al disolver su slido not cambios? cules? Para qu se agregan las piedras porosas? Cmo escoge la fuente de calentamiento que usar en la recristalizacin? Por qu se debe filtrar en caliente y el embudo de vidrio, al gual que el matraz donde recibe el fihrado, deben estar previamente calentados? Anote las diferencias que presenta el producto antes y despus de purificarlo. Explique para qu se agrega el carbn activado. Por qu debe quitar la fuente de calentamiento antes de agregarlo? Cmo era su problema antes y despus de recristalizarlo con carbn activado?

Qum. Orglnica

13l

l)

Cristlizacin simole

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'ta

Qujm. Orgnica

(1311)