DETERMINAO DA QUANTIDADE DE OXIGNIO NO AO ATRAVS DA ANALISE POR ATIVAO COM NEUTRONS DE 14 MeV

Cleves Erakto Calado

DISSERTAO E TESE - IEA 043

FEVEREIRO/1978

L-ISSERTAO E TESE IEA 043

FEVEREIRO/19/8

DETERMINAO DA QUANTIDADE DE OXIGNIO NO AO ATRAVS DA ANALISE POR ATIVAO COM NEUTRONS DE 14 MeV

Eralrlo Calado

Dimrtofo p t n obtenfo do Ttulo $ "MMtra wn Enganharia" Orientador Prof. Dr. Lao Holland. Apraaantada deftndida am 16 da maio da 1977. Eacola PolHenica da Uniwriidada d Sao Paulo.

APROVADA PARA PUBLICAO EM JUNHO/1977

CONSUMO DELIBERATIVO MEMBROS Klaus Rainach ~ Presidanta Robarto D'Utra Vai Halcio Modasto da Coita Ivano Humban MarctMM Admar Catvallinl

PARTICIPANTES Ragina ElitateM Anvado Bwwtia Fivio Gori

SUPERINTENDENTE RAmulo Ribrtro Piaroni

INSTITUTO DE ENERGIA ATMICA Caiu* * M U l 11.049 (Pinhtlrotl Cidad Untvardtfto "Armando d * SallM Oliveira SAO PAULO - IRASIL

Pgina

INTRODUO 1.1 1.2 Importncia da Deretminao do Oxignio nos Aos Consideraes sobre a A-wtis do Oxignio no Ao Durante a sua Produio 1 3 3 4

1.3 - Mtodo de Determinao de Oxignio nos Aos. Utilizados na Siderurgia 1.4 Objetivo

- ANLISE DO OXIGNIO POR ATIVAO COM NEUTRONS DE 14 MeV 2.1 - Equao da Ativao 2.2 -- Deternvnjo da Massa de Oxignio 2.3 Equipamento Necessrio 2.3.1 - Fontf? de Neutrons 2.3.1.1 2.3 1.2 Aceleradores com Bomba de Vcuo . . . Aceleradores Tipo Tubo Selado

4 5 7 7 7 9 10 11 11

< J 2 - Sistema de Transferncia 2 3.3 - Sistema de Contagem 2.3.4 Normalizao do Fluxo ...

11

3 - S I S T E M A I M P L A N T A D O E PROCEDIMENTO SEGUIDO NA SUA U T I L I Z A O 3.1 - Fonte de Neutrons 3.2 - Sistema de Transferncia 3.3 - Sistema de Contagem da Amostra 3.4 - Monitor do Fluxo de Neutrons 3.5 - Sistema de Controle Automtico do Ciclo de Anlise 3.5.1 - Condies de Utilizao *. . . . :

13 13 16 16 17 23 23

4 - FONTES D E ERRO 4.1 - Erro Inerente ao Processo Estatstico de Conugem de Radialo 4.1.1 - "Erro Esperado" na Contagem da Amostra 4.1.2 - "Erro Esperado" na Contagem do Monitor 4.1.3 - "Erro Esperado" na Determinao da Conugem Normalizada da Amostra . . . 4.2 - Erro Associados ao Equipamento Utilizado nas Medidas "Erro* Experlmenttls" 4.2.1 - Variaefa nos Tempos 4.2.2 - Incerteza nas D (memoes e Densidade das Amostras

24 24 26 28 29 30 30 31

4.2 2.1 4.2.2.2 4.2.3

Densidade Volume

32 32 33 34 36 38 38 44 44 45 45 46 46 48

Diferenas de Atenuao de Neutrons e de Auto-Absoro dos Gamas 4.2.3.1 4.2.3.2 Atenuao de Neutrons Auto Absoro dos Gamas

4.2.4 - Variao da Posio das Amostras nos Terminais de Irradiao e de Contagem. 4.2.4.1 - Terminal de Irradiao 4.2.4.2 - Terminal de Contagens 4.2.5 - Variaes no Dimetro e Uniformidade do Feixe de Duterons 4.2.6 - Instabilidade no Sistema de Contagem 4.2.7 - Interferncias nas Contagens 4.2.7.1 - Contagens Originadas pela Radiao de Fundo 4.2.7.2 - Contagens Originadas por Outros Elementos 4.2.7.3 - Contagens Originadas por "Empilhamento" 4.2.7.4 - Contagens Originadas pela Possvel Contaminao das Amostras com oxido de Alumnio 4.2.7.5 - Perda de Contagem por "Saturao" ou por 'Tempo Morto" 4.3 - Resumo dos Possveis Erros 5 - EXPERINCIAS REALIZADAS 5.1 - Medidas do Efeito de "Empilhamento" das Contagens e dos Erros Ocasionados pela Combinao da Variao da Posio das Amostras nos Terminais, Instabilidade dos Sistemas de Contagem e Instabilidade do Feixe 5.2 - Medida de o , Reduzindo a Influncia das Variaes da Amostra nos Terminais . . . .

48 48 48 50

51 51 51

5.3 - Calibrab do Sistema 5.3.1 Verificao da Homogeneidade da Distribuio de Oxignio nos 5

Bastes de Ao 5 . 3 . 2 - CalibraSo do Sistema para Amostra com Dimetro Pequeno ($* 0,63 cm) . . 5.3.3 - Calibrao do Sistema para Amostras de Dilmetro Normal (0 - 2,21 cm) . . . . 5.4 - Determinao da Quantidade de Oxignio em 18 Amostras da Ao, a Medida da Preciso e Reprodutibilidade do Sistema

53 54 55

57

6 -CONCLUSES E SUGESTES APNDICE REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

61 62 65

DFTERMINAAO DA QUANTIDADE DE OXIGNIO NO AO ,V.itAVES DA ANALISE POR ATIVAO COM NEUTRONS DE 14 MeV

Cleves Eraldo Calado

RFSUMO
Ni'-!'in?-. ,, -. i . ' I ' i t i , , ... ! . ! : . , ,u tniM.KJ? ,5|,":!,l 'if ill , i n . i h ' , R j l u ' ' IV4.TO f l ' H l r i | f OtlS d<! 14 M V r f . ' S t f l l V O l v i J O CO: "ii O x o.04 cm

<,' " li.

conitild no^ *,os

A s . m i o s ? ' a s d t 1 d^

( < ; i i r . d r ; ,is cie 2 ? *

de altura} >ao irradiadas com os nnutmns d'i ?-1 !v'eV, ^miUi/ifk-.i por um aceirr.jr Van u'i Graaf de 400 kV a'.'a s da rp.xo H l d . n l ' H<; AixSs irtadMd.i a .imos'ia I r i .s!t>i ida pncijniati'.^iniepte atiav de urr, rubu cie secvVi transversal > retarvjuldr. para o loral 'le <:ont.)tPn\. cnulr -JI i .!Mu-'.*rls mp-Uda com um dtpctor de N,iHTI) cie 7,6 x 7,6 e u A iinerminscV) ila gujntidado u o x - y ' .,. i; .iodo se -K ajntagens fornecidas pela aniotra ct,m as da anxislrci pairSo. corn quanti'iai) 1 ; de ox|nio icnh^.jJ.i * i;!i!':sda nas mesmas condios. As vaiiaesdo luxo o corriqtil;. uradisnito-w P ;:ont,i.x1o si: jimultjrparneriti. 1 rcio i aniostr.i arulisarja. uma amostra de gua que pern"ian6<) fixa a aproximadamente ."X) cm cio <ilo C ." i '.'! ,.-I.)I".M rl!?t;--lh,Kla dos pruicioais emir, que ixictem afetar as mrlidas. O resu't-ido das mflilidjs f.tfti em vrias a'nosfrds de ao, n i o j U j m que os dosvios nas iTiMiriai s duvidos principalmente 30 erro 'nerenie .i pioi*sso <1e dintpqruiio radioativ.i e ao erro na constante d cililiraiio do sistema A preciso em cada rnoriida dapeiKJe da quantidadf! de oxiqnio ivritxia i a amostra iv cie - 12'K. t- > i um nvel de 30 ppm 8 " 4 % parj um nve' de 3(X)ppm. r A sensibtlidade de ' Fi b 1 ppm a a anlise feita num terrpo inferiot a 1 minuo. SSo si'jor'dai bl,um.K modificaes para o caso de se necessitar de melhor preciso e sensibilidade nc anlise.

1 - INTRODUO A crescente evoluo tecnolgica e industrial, tem evidenciado a necessidade: os se dispor de aos com especificaes precisas quanto sua composio e quanto ao nvel de impurezas presemni. So cada vez mais numerosas as aplicaes em que estes materiais devem suportar condies extremas de temperatura, corroso, solicitaes mecnkas, etc, nas quais a presena de impurezas, mesmo em pequena concentrao, pode afetar o comportamento dos mesmos. A indstria siderrgica, por ser uma indstria de base que requer volumosos investimentos e consome quantidades substanciais de matrias primas, deve manter-se atenta no sentido de aprirrorar os seus mtodos de controle, visando a atender no s demanda dos aos, como tambm a urr?. otimizao dos gastos e a uma utilizao racional das matrias primas.

1.1 - Importncia da Determinao do Oxiynio nos Acos Durante a produo dos aos, uma das atividades principais a oxidao cio carbono e dos elemento indesejveis (impurezas)(58) Pelo mtodo cornumente utilizado, o oxignio introduzido er.( grandes quantidades nos conversores, e combina se com estes elementos, produzindo calor e reduzi: do '-., impurezas, trantferindoas para a escria. Parte do oxignio, no entanto, fica dissolvido no ao UCJI/RV.) tua determinao necessria para um melhor controie da quantidade de oxiynio introduzida1* ' para estimar a quantidade de dosoxidante e/ou elementos liga a serem adicionados, t)it deve:"1, eut' presente no produto final dentro riu teores pr estabnlecdos139'

'.) t.ontieli* da quantidade iff oxn^nio intiodii/ida no conversor, a partir de sua deleiminao riu -iv" lquido. Uisci.i so no fato oV; que a relao carbono x oxignio aproximadamente constant?? '' t>, portanto, com a determinao do oxignio, possvel estimar a quantidade de caitn.no Ua \,i<*if.*o de aos de baixo teor de carbono, por exemplo, esta estimativa de C permite toma, tipiciinipntf. uma das seguintes decises . a) C 0.0/ % - nova inj>o C)H oxignio, para queima do excesso de carbon); h) 0,n; % r-C~ 0.04 % < > t 0 04 % 0 processo de queima est encerrado;

o do foi stiptroxulado, e o nvel de oxignio precisa ser diminudo pela adio de desoxidante

I <>' outro I.HJo. o nvel o oxidao em que foi deixado O ao lquido e que vai governar o seu no:- ;M,,',i:i:iMit.o di.:.ante a solidificao nos moldes. De acordo com este comportamento, so produzidos Lw-u.im:*% tre> ti(X)s do HOS: acalmados, semi-acalmados e efervescentes'48' , cada um deles com diferentes c inactensticas e campos de aplicao. Na fabricao de aos acalmados, em que o produto bastante homogneo, h necessidade da se rernovn lotalmente o oxignio e isto conseguido atravs da adio da quantidade correta de desoxidante (Al, Si, etc j ao ao lquido. Para produo do: aos semi acalmados, o ao lquido deve ser deixado com um nvel de oxiqemo conveniente, para que a evoluo gasosa (formao de CO) seja capaz de compensar a contrao do metal durante a solidificao. Finalmente, nos aos efervescentes, o nvel de oxignio a ser deixado deve permitir a intensa evoluo gasosa, caracterstica da efervescncia, responsvel pela formao, nos lingotes, de uma camada superficial de elevado grau de pureza. A quantidade de desoxidante a ser utilizada em cada caso, depende do teor de oxignio contido no ao lquido. Como h possibilidade de reoxidao do metal ao ser transferido para a panela que o levar aos moldes, pode ser necessrio uma complementao da desoxidao, na panela ou mesmo no molde. O conhecimento preciso da quantidade de desoxidante e do instante (ou instantes) em que deve ser utilizado, est ligado ao conhecimento e controle das condies de operao particulares de cada aciana e ainda objeto de pesquisa no campo metalrgico'39' . Vale salientar que o oxignio contido no ao lquido, passa a existir sob a forma de incluses xidas aps a solidificao do metal, e que a utilizao de desoxidante em excesso leva a um acmulo do mesmo no metal solidificado. Tanto a presena dos xidos como dos desoxidantes tm influenc's negativa na qualidades dos aos ( 8 4 0 ) . A presena de xidos nos aos, constituo a causa mais comum do desgaste prematuro de ferramentas em mquinas automticas. Nas chapas laminadas destinadas a estampagem profunda, provocam o aparecimento de defeitos que podem inutilizar o produto. Exercem tambm influncia negativa sobre a resistncia i fadiga' 40 '. Estudos realizado* por Entringerl16>( indicam que not aos d* baixo carbono (C <0,04%), um nvel de oxignio acima da 100 ppm (partas por milho em peso), poda tar responsabilizado pela fragilidade anormal encontrada nestes aos, aps deformao plstica em alt* temperatura. 0 efeito do oxignio tambm marcante na* propriedade mecnica* das liga* ao-cromo (26 a 28% de cromo); uma redusJo na quantidade de oxignio de 800 para 60 ppm, elimina inteiramente a tendncia deite material para fragilidade em aKa temperatura'61'. No ferro, um nfvel de "'dento acima de 30 ppm, provoca fragilidade intergranular e aumenta a temperatura de trensico de fratura dctil para fratura frgil: m> nvel da 20 ppm a temperatura de transfo ~-10C, em 37 ppm * de ..'C, em 46 ppm passa a ser --W>C c m 570 ppm. e ^ 3 5 0 C ( 6 2 6 3 )

Con<;id*KWot?v sobrt n AiiAli< fio Oxiunio no Ao durante a sua Produo r o m o v i m m .in!'.'inirn>!ritH, < de ginmii; impoitini:ia paia o aprimoramento das tcnicas de > toritio)'!, UUP indstria r .i!''fiiri|ird (lisprjiih.i de um mtodo eficiente de medida da quantidade de o x u j . n i w ciintut: no ao lquido Este mtodo devp tambm ser aplicvel na verificao da qw>l''!.K fin,>' do p-rulmo Paia samfaiM a estas nevess idades ele deve ser:

M:r. ! J. o r<-iijltn:Io .la an'thse devP ser conhecido no menor ,>-sv-i, p,ira ?;UP 'jo lioi.i Jtr;tvo durante a produo do ao,

espao

de

tempo

hi V'usiyoi, C<,I i- de- determin.v tixifjnfiio M> nvel de -ilguns ppm;

;

';'! -ij. um <fcsvio d,, iji(l<ni d r

10% nas medidas parece (1) ser wjfici' ntP. Com o

>i. ;rv^ i'l-Mitt- !;!< i^cnir.is ilt; controle, uma melhor preciso pode ser necessria;

popr. 1 , i '.diivo. ou j!'i.-> -j rpi'iit.ido ria tnose jevc conespoiKier a<j veiddviciro Teo> < >!e oyigt.-.M" :ov;i;o no d';>J liquido. Neste sentido, os mtodos que requerem " i o s t i .i-.jpr.-i. i <;).u;: que eo-t:) SS|3 representativa. Em princpio, as amostras ViorfK so mais representativas' 611 ' - medidas efetuadas com pequenas amostras '! ' q) r"ti< HJS de twstes de ao com 0,6 cm de dimetro, revelaram que O o'Hiiio rvi'j ie O ! 'tri''U! uniformemente nestes bastes .

i.:r:o ' i j sf-.-.i :,j.-l.nje oi1 qui; d anlise s;)a rpida, os mtodos no destrutivos, n r> f ' i f. i r * -. v i , i/,int,3;o',os p<v, pii ;nif!m a rspetio da anlise, aumentando a preciso nas medida', ! .em I*!;!,) de tempo conrt pf;<;K..r?>Q dr; novas amostras. <

1.3 - Mtodos de Determinao de Oxignio no Ac!, Utilizados na Siderurgia Convencionalmente, a determinao da quantidade de desoxidante a ser utilizada, baseia-se na observd-o visual do operador quanto ao aspecto da escria e quanto ao comportamento do primeiro lirxjote no m o l d e * 7 6 ' 3 9 ' Esta operao oferece muito pouca preciso quanto ao seu f i n a l , o que implica numa grande possibilidade de produo do ao fora das e preur,didis. Dos Tif' odos conhecidos para a deterr"inncao de oxignio em metais, trs tm sido utilizados na siderurgia . Fuo redutora a vcuo ou sob fluxo de gs inerte, anlise por ativao com neutrons de 14 MeV e medida da fora eletromotriz rio banho. A fuso redutora a vcuo, o mtodo clssico de determinao de oxignio em metais. As amostras de ao de ~0,5q so colocadas num cadinho de grafite e introduzidas no aparelho entre dois eletrodos. Um pulso de corrente aplicado aos eletrodos, fundindo a amostra . 0 oxgno liberado na fuso combina-se com o carbono do cadinho formando CO. Este gs extrado rapidamente por vcuo (em alguns aparelhos, , em seguida, oxidado para CO]) e a medida do oxignio feita a partir da determinao do CO (ou C 0 2 ) por absoro infravermelha, microeoulometnfl, etc. Posteriormente , ao in vez do vcuo, para extrair o CO, foi utilizado um fluxo de gs inerte (argnio, hlio, etc.) mas o resultados obtidos se eqivalem. 0 tempo de anlise da ordrm de 2 minutos e s preciso, fornecida pelos fabricantes da ordem de 2%, para um nCvei de o x i g n i o acima de 100ppm. E i t w mtodos, no entanto, apresentam alguns inconvenientes, wndo o principal doles a baixa reprtent.Mividde da anlise, decorrente do pequeno tamanho das amostras. - Eit* dr/idi th-/ M en 'to <H nlo M tr un contri.il pruto < Olo OI t*lf*miro ao Influtncarn producJo dot

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fipi't .iiln c:ii dlmim.ir. SKIIMtinjMs na F r a n a ' 1 0 dpli's (i "ufurncia"), proporcional ten\i'i,iti;,^ contiecida).

' .

A fora elctiomotriz entrt- uois eletrodos (um

presso parcial tio oxignio contido no ao lquido e

Medindo se a temperatura do risnho, e a fora eltrontriz, pode-se calcular a presso

pwc.i.il t l f <iKi(jnio no banho (uma vez quo a prpsso parcial de oxignio no eletrodo de referncia

I s t e proens'x !em a grande vantagem de dispensar a tcnica de amostragem, pois a medida feita diretamente 30%), operador com pode experiente no ao lquido. No entanto, numa percentagem dos casos (aproximadamente . O resultado da medida, influenciado pelo material de que so feitos os . 0 tempo despendido na a medida d fora eletromotri/ fornece um resultado que depende da interpretao de u m

eltiodos, e como conseqncia, existe um limite abaixo do qual no possvel realizar a medida succv>o (esie limite, em alguns casos chega a ser de 70 ppm) ser obtido em menos de um minuto. anlise e bastante curto, pois no h necessidade de preparao da amostra; o resultado da anlise Este mtodo, no aplicvel na determinao da quantidade de oxignio no ao, aps a sua solidificao. O mtodo da anlise por ativao com neutrons de 14 MeV, em utilizao em diversos

p a s e s < 5 ' 1 S 3 0 > 5 1 1 , baseia-se na irradiao do oxignio com neutrons desta energia, dando lugar a reao nuclear ' " 0 ( n , p ) l 6 N . A contagem dos gamas de 6,13 e 7,12 MeV emitidos no decaimento do
1(S

N , permite a determinao da quantidade de oxignio contido na amostra. Este mtodo, em indstria siderrgica, pois atende aos requisitos de rapidez,

principio, satisfaz s necessidades da a tcnica da amostragem no destrutivo. ' ,

sensibilidade, preciso, e capaz de analisar amostras de 30 a 40 gramas, o que facilita em m u i t o possibilitando uma maior representatividade da anlise. ? um mtodo

1.4 - Objetivo O presente trabalho tem por objetivo a implantao de um sistema de anlise por ativao com neutrons de 14 MeV e verificao do seu comportamento na anlise do oxignio nos aos. Este sistema utiliza com fonte de neutrons de 14 MeV, o acelerador Van de Graaff de 400 kV, existente no Instituto de Energia Atmica. O sistema de deteco e contagem da radiao 6 convencional e tambm existente no nosso laboratrio. O resultado das medidas efetuadas com este sistema permite determinar: o tempo de cada anlise, a preciso em cada medida, a sensibilidade e a reprodutibilidade do sistema. Esperamos que estes dados seja de utilidade para a indstria siderrgica, no sentido de aprimorar suas tcnicas de controle de produo de aos.

2 - ANALISE DO O X I G N I O POR A T I V A O COM NEUTRONS OE 14 MeV A analise do oxignio, por ativacfo com neutrons de 14 MeV, consiste em submeta- a amostra ter analisada a um fluxo destes neutrons, qua incidindo sobre os ncleos de oxignic cM lugar realo nuclear
l

0 ( n , p ) ' * N , produzindo
(33)

stopo

radioativo

l 6

N , cujo esquema

de

decaimento 4 apresentado na figura 2 . 1 oxiglnk) contida na mesma

A amostra , em seguida, levada presena de um

detetor de radiao, onde su atividade rrwdd/, possibilitando a determinao da quantidade ds

10,4 MV

\ \

81

10

t.T

\m

I i !
T.lt

ill
er.4j rlc

2.1 - Eqtwlo da AtiK*> Oirnote a irradiao do oxignio, quantidade da ' * N formado <m cada instante dada pU equarjo

(2.1)

onda:

N - n"de tomos de ' * N produzidos, presentes no instante t

0,997.m N A ) = N Q = n? de tomos de NI 0.097 = abundncia isotopica do "O

I4

O presente na amostra no instante t

m = massa de oxignio na amostra (g) M = massa molecular do oxignio N A = n? de Avogadro o secao de choque da reao (cm2 = 1 0 a 4 barn) ')

0 ( t ) ~ fluxo mdio de neutrons de 14 MeV na amostra (acm" a .s

l n 2

.. constante de decaimento do
IS

K = =

N (s

T % = meia-vida do t ~ tempo (s)

N (J)

A primeira parcela do lado direito desta equao a quantidade total de l N formada uor unidade de tempo, e a segunda, a quantidade de l N que decai por unidade de tempo. A diferena entre estas duas parcelas d a quantidade lquida de I 6 N que est sendo produzida. Durante a irradiao, a soluo desta equao dada por:

N = N o . a . expl-Xt,) / ' * < t ) . expfAt) dt

onde t. o tempo da irradiao. Para o fluxo da neutrons consuma durante a irradiao, a soluo da aquaao :

N0.o.*.~.[1-axp(-Xt,)J A

ou A - XN * N 0 .o.*.l1-axp(-Xt,)]

ondt A a atividade no instam final da irradiao.

I n t IO. <! .tiiviiU.if t..*.- ..uiii coinn

tussle

ctirti i> tpmpo >Ht'ir . i d a "

de irradiao at o limite N Q .o.0. o qual de saturao

lh

' at.vulaiii'

O f^tor t> para o

[ 1 - exp( Xt f ) J aproxima-se

-tttiiiii>ru.iimt>niM d 1 com o JIHTIHII'IJ do i

N (Ty

7,1 s ' 3 1 ' | tem o valor 0,5 em

/,1 v 0 , / ' in I B s e ,9b <;m 30 s do inddiao. Admitindo i(ir ciMi^ n tipd' <KI 'ir.idi.io e u ini'cio das contagens transcorra um tempo (tempo de esptrnl e quo a amostra s pn esp-ral quo 3 seja contada durante um tempo t , a quantidade de cont.i i>:ns fornecida pela amostra dada por:

rj . N ( ) . '; -xi.-; A . U, + t B ) | . |1

xp( X t j j

. j n

i^Utit . xp(Xt)J

(2.2)

onde -, a efitincu do sistema do contagens, ou soja, a probabilidade de que, uma desintegrao do ' M nrsione uma contagem no litnma fie deteco.

2.2 OCT'.U Minjjo cia Massa de Oxignio S coritaqens fornecidas pela amostra e os tempos de irradiao, espera e r.onMi(";n, potte-se ixilculir n massa de nxiyrnj A prerislo obtida neste clculo, no entanto, drpsi.de da preciso aim que os parmetros f/, o e 4> U) so conhecidos. Para eliminar o efeito das incertezas nos valores destes parmetros, a determinao da massa de oxignio feita, comparando-se com as fornecidas por uma amostra padro, com quantidade de oxignio conhecida. O padro e a amostra piecisam ter a mesma forma, composio semelhante e devem ser utilizadas nas mesmas condies (mesmos tempos de irradiao, espera e contagem, mesmo fluxo de neutrons e mesma eficincia de contagem). Assim:

,
C

ou

rn
U C

m P
P

(2.3)

os ndices a e |) i f ' T o n se jm-jotra n padro

2.3 - Equipamento Necessrio Um sistema de anlise por ativao deve dispor bancamente de uma fonte cf* neutrons, a listema da contagem de radiao emitida pela amostra. Na antise do oxignio com neutrons 14MeV, no entanto, necessrio utilizar um sistema de transfeincia rpida da amostra entre locais de irradiao a de contagem, devido custa mes-vida do ' * N , a um monitor do fluxo neutrons, para corrigir possveis variaes do mesmo durante a rrodiacJo.

um de os de

2.3.1 - Font* da Ntutror Neutrons da 14 MV s3o produzidos em paquenos aceleradores (baixa tenso de acrlaraSc) Ha partculas positivas, atravs da reaSo ' H(d,n) 4 Ha, cuja sacio da choqua tam um mximo (4,92 barn) para duterons da 160 KaV (Figura 2 2 ) < " > . Estes aceleradores slo produzidos por diversos fabricantes podem ser divididos am dois grupos: aceleradores da tubo aberto operando com bomba da vcuo, a acalaradorat tipo "Tubo selado".

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Ai i-li<r.l(>ts com tkimUitrit'V.ta.uo

0', n:ci> I,MII)M<S i.te lutxj aborto, Ofwittnilu com ix>ml).i de vacuo. constam basu rtint'ntH d. tontede dltri t> i.sin i imtiol/ivel. fonte <le dcuter i m i , tul>o <JH acelerao alvo d titio. A fonte (<c <iit,i tenso vontiol.ivol. rwcvssrin .icfileraco dos duterons, tem uma (priso mxima Putin >WJ i; 400 K V . dependendo (to fabricante. Dois diferentes tipos de fonte so cumumente u i i l i . H!O<.. A do tipo Cockroft-Walton (duplicador de tenso) e a do tipo eletrosttico, idealizado por
Vdl> (!(' ( . i l . M f f .

A (orun de dutefons, omjp o qs de doutrio ioni/ado de modo a poder ser acelerado pela dtt.i .MISTI, I>O;!P s >! rie tts dpos principais: o Penning, o R.F. e o duo plasmatron : . Destes, o mais coruimr;nte utilizado o R.F., no qual a ionizao conseguida mediante a aplicao de rdio frt-qu'Ticia ao g<is confinado em uma ampola, geralmente de quartzo. Sua principal caracterstica aprespniar uma relao de ons -nonoatmicos para diatmicos, de 9 para 1 , o que favorece a produo (if; neutrons devido maior facilidade dos primeiros em penetrar no alvo. O tipo Penning laml^fli muito utilizado. m;is, iipeitir KV- ofi.-iecer mamr simplicidade de operao e manuteno que o R f . ; ' " m a desvantarjrm de aprsentar uma produo d t'ons diatmicos da ordem de 90% . Os tons produzidos so extrados da fonte mediante a aplicao de uma tenso de extrao de alguns kV cn -iif-trodo do exracSo. Pela variao desta tenso, pode-se controlar a corrente de duterons qu? , em 'jeral, ria ordem de rnA. O tubo dp acelerao, mantido em vcjo f'.a ordem de 10" * mm Hg, a parte do acelerador onde os <t<vitrons so focoliz.idos e acelerados p<;ia alta tenso. Um prolongamento deste tubo, tambm mantido <"> vcuo, i'srve w carmnfio livre para os duterons que vo incidir no alvo de trtio. sendo nele montaos. bomba d? vcuo, vlvula para possvel isolamento do tubo de acelerao, suporte do alvo de trtio, (-: outros comnonppf^s que possam ser teis, por exemplo, um interruptor do feixe de duterons. 0 alvo de trtio consiste numa camada de titnio (zircnio ou rbio) de alguns dcimos de mg cm J depositada sobre uma das faces de um disco metlico condutor (cobre, prata, platina) com aproximadamente 0,03 cm de espessura. Na camada de titnio adsorvida uma quantidade de trtio equivalente a uma relao atmica ' H / T i de 1 a 2. Os neutrons de 14MeV so produzidos de modo aproximadamente isotrpico e monoenergtico, pelo bombardeamento com um feixe de duterons da face tritiada do alvo. Apesar do valor da seco de choque ser mximo para duterons de 160 keV, a produo de neutrons pode ser aumentada de um fator 4, utilizando-se duterons com maior poder de penetrao (350 a 400 keV) em alvos considerados espessos (acima de 1 mg.cnT 2 de espessura da camada de titnio) (Figura 2 . 3 > l 2 3 \ Para satisfazer s necessidades da anlise por ativao, estes alvos devem apresentar alta produo de neutrons e meia-vida longa. A produo de neutrons cresce com o aumento da corrente de duterons e, para alvos espessos, cresce com o aumento da tenso de acelerao. A meia-vida, tempo para que o alvo utilizado sob mesmas condies tenha sua produo de neutrons reduzida a metade da inicial, proporcional rea de impacto do feixe de duterons, varia inversamente com a corrente e depende da eficincia de refrigerao do alvo. Esta, em geral, feita com circuito aberto da gua, ou circuito fechado de freon, pois o aquecimento devido ao bombardeamento com o feixe de deuterons, provoca a decomposio da combinao titnio-trtio. Grande quantidade de trabalhos tm sido dedicados ao comportamento destes alvos na

produo de neutron* 1 ' 2 2 ' 6 6 '. Ot resultados obtidos variam muito da um autor para outro, mas esta falta de uniformidade pode ser explicada pela grande variao das condiedes nas quais os alvot forem testado: rea de impacto do feixe, eficincia do sistema de refrigerao, espessura da camada de titnio, energia dos duterom, etc Um minucioso trabalho experimental de Guillaume < 2 3 ) , mostra que um alvo espesso (1,5 mgem
J

) subrmttdo a um feixe de duterons de 350 KeV e 0,?5 mA, tem uma

neutronca de 2,8.10' o i " 1 e uma meia-vda superior a 3 mA h c m " 1

10

0,25

O.O M F C MURA

0.7B 00 ALVO ( f . tu'* |

1,00

I.M

Figura 2.3 -

Variao da produo de neutrons com a espessura do alvo, para vrias tenses de acelerao dos duterons. Relao 3 H / T i = 2 . ( 2 3 >

2.3.1.2 - Aceleradores Tipo Tubo Selado Este tipo mais recente de acelerador apresenta grande simplicidade de operao, e possui algumas vantagens sobre os aceleradores operados com bomba de vcuo, principalmente pela eliminao da mesma, e da necessidade de troca do alvo. O tubo evacuado e selado pelo fabricante, e seu interior 4 ocupado por uma mistura de gs de deutrio a t r t i o ( 3 4 ) . O feixe e o alvo contam aproximadamente iguais propores destes dois isotopos, de modo que, para uma mesma corrente e energia do feixe, a produo de neutrons .rferior dos aceleradores com bomba de vcuo. A fonte de tons em geral do tipo Penning, devido sua maior estabilidade a utilizacfo por par/odos mais longos (se comparadas com as do tipo R.F.), sem necessidade de limpeza. Estas aceleradores que originalmente eram capazes de produzir tipicamente IO 7 a 1 0 ' n.s' 1 , com os desenvolvimentos mais recentes, tm sido capazes de produzir I O 1 0 a 1 0 ' J n.s' 1 < 3 6 ) . Apesar de apresentarem regenerao do alvo, pelo contnuo bombardeamento do mesmo com trtons, estes tubos M desgastam a precisam ser substitudos aps aproximadamente mil horas de utilizalo.

11
r>^ti'[jia d(> Transfsrnc:

A <tnU nwid vtrta do | h N t o m a npo-ssrid uma transfeincia rpida da amostra entre os locais de ittutini.il) e de contagem. Esta. em geral, feita pneumaticar I'H atravs de tubos de transferncia de scv<io transversal c i r c u l a r 1 4 ' 3 6 3 8 - 6 0 ) , com a amostra colocada dentro de um envoltVio de poliPdlwo ("coelho"), o u retangular | j 0 1 , dispensando a utilizao de " c o e l h o " no transporte da amostra. O ti-mpo ri>> trnsito de amostras de at 60 g, nestas instalaes, de 1 s ou menos. Admitindo mais 1 s cie espera para que a amostra atinja sua posio de repouso no terminal de contagem, a diminuio Ha atividade, entre u fim itd irradiao e o incio da contagem, inferior a 18%. A i principais preocupaes rio projeto deste sistema, alm da rapidez de trnsito, so: a preciso no posicionamento da amostra nos te; minais de irradiao e de contagem, e a no contaminao da mesma com oxignio durante o transporte. A preciso no posicionamento tern influncia na reprodutibilidade das medidas e, neste sentido, o tubo de seco transversal retangular leva vantagem sobre o de seco circular, pois este permite que a amostra gire durjote o trajeto, de modo que, nem sempre a parte mais prxima do alvo de trtio duram? a irradiao {portanto a de maior atividade, devido ao gradiente de fluxo existente nas proxirr.](.l3aes do alvo) saja posicionada mais prxima do detetor. Alguns autores contornaram este problema, fazendo girar a amostra durante a irradiao ' . Mas esta soluo, alm de tornar o sistema de transferncia mais complexo, implica num maior afastamento entre a amostra e o alvo de

trtio. diminuindo sua ativao.

P^ra minimizar a contaminao da amostra com oxignio, deve-se utilizar, como impulsionador, um gs isento de umidade e que no favorea a oxidao da mesma.

2.3.3 - Sistema de Contagem Como foi visto na Figura 2 . 1 , em 74% das desintegraes do l f c N , so emitidos gamas de 7,12 e 6,13 MeV, c em 26%, betas de 10,4 MeV. Em razo da grande percentagem de gamas de alta energia, extremamente vantajosa a deteco por meio de cintiladores de cristal de Nal(TI), por serem estes os que apresentam a mais alta eficincia de contagem para esta radiao. A separao das contagens fornecidas por estes gamas, facilmente conseguida por discriminao em altura de pulso, pois os elementos, normalmente encontrados nos acos, no produzem radioistopos emissores de radiaes com to alta energia 1301 . A radiaSo de maior energia (3,2 MeV) emitida pelo S 6 M n , produzido atravs da reao 56 Fe|n,p)56Mn. Contendo-se os gamas dentro do intervalo 4,5 - 8 MeV, tem-se uma medida da radiao emitida pelo 1 6 N praticamente livre de interferncia, podendo ser feita com sistema de contagem convencional, bastante simples, pela utilizao de analsador monocanal. O sistema de deteco geralmente colocado dentro de uma blindagem com paredes de 5 cm ou mais de chumbo, e situada a alguns metros de distncia do acelerador. Este procedimento tem por finalidade diminuir as contagens provenientes da radiao de fundo (radiao csmica e radiao emitida pelos elementos existentes nas proximidades do acelerador, ativados durante os perodos de irradiao).

2.3.4 - Normalizao do Fluxo Na tcnica de medida da quantidade de oxignio, por comparao com um padro, monre e o padro precisam ser submetidos a iguais fluxos de neutrons. Infelizmente o fluxo de neutrons obtido

12 nos ;icp|waJoiRS r.ao 4 constante, podendo v.iii.ii unto tni irradiaes diteientHS, COTIO duran';: u:i mesma irrdrli?5o Isto so deve princ>palmt:nU: a pequenas v-iri.ies na tenso de acelerao e na ccrrsnte de druttffons Por isto necessrio fa/e< i.otrees pura estas variaes do fluxo Vrios mtodos de medida do fluxo so conhecidos, podendo ser agrupados sob dois princpios distinto; a) Os que admitem que o fluxo de r/Mrons constante durante C3da irradiao, ou qu> pelo menos varia sempie d i misma forma; b) Os que levam em conta a veriao rio fluxo mesmo durante cada irradiava*.:, o que o caso real Como exemplo do primeno Qripo podemos Citar: - Aubouin irradia, juntamente com a smosru. um disco dt- cobre de airnensfs bem dpfii!id;is, e mede os garr.ss ue 511 keV emitidos pplo "*'Cu, formado pela reao * J Cu(n,2n) l)2 Cu. 0 nmero de ODritaijens obtido prooorciorvsl ao fluxo mt'dio de neutrons durante a irradiao, pois os tempos de irradiao (30 i) so piuitu meiiorcs que a rr.ei vida do cobre n 2 Cii{93 *T>)
T ft \

Mint mede jireidinenti- o fluxo c njtrons durante o intervaio de irradiao, cor"- um dettor -te nutrois tipo BFj (ti ieluoreto de boro), ligado a um contador. O nmero total de contagens registrado proporcional ao fluxo de neutrons durant; s irradiao. Como exemplo o st.ytjnrio grupo, dos que fazem correo para a variao do fluxo com mais preciso podemes citai: - Fiijii e Andftrs' 4 ' utili/am um detetor cie neutrons Mijado a um circuito integrador de impulsos, do constante de tempo w ^ - X (constante de decaimento do | 6 N ) , e a um voltrnetro. A tenso medida no voltmetro , em qualquer instante, proporcional atividade do N induzida na amostra. A irradiao interrompida quando a tenso atinge um determinado va'ar estipulado. Asim a quantidade de oxignio na amostra pode ser determinada diretamente pela Equao (2.3). - Hoste irradia e conta simultaneamente a amostra e o padro, de modo que a variao de fluxo influencia igualmente a ambos, seu efeito sendo portanto, anulado. A Equao (2.3) 6 neste caso modificada para:

A constante K lava am conta as posies relativas da amostra e do duplo de transferncia simultnea da amostra e do padrflo Gilmore 1 2 0 ' utiliza um mtodo tenulhante ern que uma

padro

no terminai

de

irradiao a diferena de eficincia dos dois sisteniai de contagem, Esta soluo exige um sistema

amostra,

comendo

grande

quantidade de oxignio (monitor) que serve para ncrmjlizaco

do fluxo, permanece fixa pro>:ima eo

I<S

terminal de irradiao. Sua atividade medida simultaneamente com a da amostra analisada, Como os contagens da amostra e do monitor so fcrnncoat pulo mesmo elemento independe dai variacfies do fluxo. N , a relao entra c\sh

13 MS TE VA IMPLANTADO E PROCEDIMENTO SEGUIDO NA SUA UTILIZAO

Um diagrama de bloco do Sistema de Anlise por Ativao implantado apresentado na Figura 3.1 Este sistema acha se fisicamente distribudo em duas salas, distanciadas entre si de aproximadamente 20 metros. Na primeira delas encontram-se os sistemas de irradiao, transferncia e cteteco de radiao, como mostra a Figura 3.2. Na segunda sala (de controle), encontram-se os amplif icadores e contadores, e os controles do acelerador e demais componentes do sistema.

. t u b o d* tronifarinclo olvo ., Interruptor falia da deuteront

UNIDADE DC CONTROLE AUTOMTICO DO CICLO 0E ANALISE

Figura 3.1

Diagrama de bloco do sistema d ? anlise (>or ativao com neutrons de 14 MeV, para < determinao de oxignio em aos

3.1 - Font de Nutron Para produo de neutrons de 14 MeV, foi utilizado um acelerador eietrosttico do tipo V A N DE GRAAFF modelo P N 4 0 0 , fabricado pela HIGH VOLTAGE ENGINEERING CORPORATION. Pela variao da tenso ( 0 - 2 0 kV) da fonte depositadora de cargas no terminal de baixa tenslo, controlada a alta tenso de acelerao entre 0 e 400 kV. Esta distribuda uniformemente em 10 eletrodo* circularei situados ao longo do tubo de aceleraSo, ligando o terminal de alta tenso A terra, atravs de 10 resistores em trie.

14

1AT
TERMINAL DE IRRADIAO Monitor Biindqoem dt Parafino Acdo Bdrleo

Aclrador Von d Grootf PN400 TERMINAL OE CONTAGEM

-Tubo

, Tronfrlnclo

Bllodagtm d* Chumbo

Figura 3.2 Disposio dos componentes do sistema de anlise por ativao com neutron*, de 14 MeV, na sala de irradiao e contagem.

Variando a tenso aplicada a uma vlvula termomccnica, e controlada a admisso de deutrio na tonta de duterons, do tipo R.F. (funcionando em 100 MHz). Pela variao da tenso aplicada ao eletrodo de extrao da fonte de duterons, controla-se a corrente de (ons, cujo mximo no alvo da ordem de 0,2 mA. 0 vcuo no t u t de acelerao de 1 0 " ' mm Hg e obtido com uma bomba da difuso a leo, tendo em sua sada uma armadillo ("Trap") de ar lquido, para minimizar a passagem de vapor de leo que pode depositar-se no alvo de trtio, prejudicando a produo de neutrons que, em condies mximas, da ordem de IO 1 n.s' 1 . Ao longo do prolongamento do tubo de acelerao, de aproximadamente 1,3 m de

comprimento, encontram-te os seguintes acessrios (Figura 3.3): a) Dois diafragmas de metal com orifcio central da 2,0 cm da dimetro, distanciados entre ti de 6 0 cm, que definem o dimetro do feixe, cada um deles ligado i terra atravs de um microamperfmctro, cujas correntes possibilitam uma medida da focalfzaco do feixe; b) Conexo sistema; em " T " para ligao bomb de difuso, responsvel pelo vcuo dr

15

C D

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"O V
IS
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o

01

I
e

II,

> VAtvul.1 i>..i isil.itivnto do t'Minnuil do tubo. permitindo a tioca do alvo e rerraios nesses ii:4-ssi'ii ins, win (itiida lo vAtno no acelerador; 'li Intctruptoi mecnico do feixe de duterons, que de grande utilidade tanto durante a colocao inicial do acelerador em condies de operao, evitando desgaste desnecessrio do .ilvo rip tritio, como para definir com preciso os intervalos de irradiao; ') Su|xvtp do alvo do tiitio, diferente do original e projetado com o interesse de melhor aproveitamento do fluxo de neutrons, cuja refrigerao feita com uma lmina de gua df 0.2 cm de espessura, une passa diretamente sobre a face posterior do alvo mima vazo superior a 1 litin por minuto Com este suporte, a distncia entre O alvo de trftio e a face mais prxima da 3mostra de apenas 0,5 cm.

3.2

Siiteina de Transferncia

A transferncia das amostras entre os locais de irradiao e de contagem, e vice-versa, foi feita atraviH de um sistema de transferncia de seco transversal retangular, semelhante ao proposto por Hoste '. Este sistema utiliza tubo de alumnio de dimenses internas 0,97 x 2,24 cm, com 0,15 cm de parede As amostras de ao o cilndricas de 0,94 x 2,21 cm de dimetro, pesando aproximadamente 28 g. O transporte feito no sentido perpendicular ao eixo da amostra, que chega tangencialmente, tanto fonte de neutrons, como ao detetor. Este tipo de transporte permite que a face da amostra mais prxima fonte de neutrons seja. tambm, posicionada mais prxima do detetor o que contribu para um aumento da sensibilidade e da reprodutibilidade do sistema. Outro aspecto que deve ser salientado a posst>li<ijde de se analisar a amostra d* ambos os lados, permitindo assim a deteco de possveis heterogeneitiades na distribuio de oxignio. Como gs impulsionador foi utilizado o nitrognio, minimizando, deste modo, a contaminao da amostra com oxignio durante a anlise. Com uma presso de gs igual a 2 atm, o trajeto (12 m) feito em menos de 1 segundo. Cada terminal do sistema de transporte ligado atravs de uma mangueira de poiietileno a uma vlvula solenide, situada sada de um cilindro de nitrognio. Estas vlvulas controlam o trnsito da amostra nas duas direes. Nos terminais, a amostra apoia-se sobre um suporte de poiietileno montado sobre borracha para amortecer o choque, como mostra a Figura33.

3.3 Sistema de Contagem da Amostra A uma distncia de 10 metros do terminal de irradiao fica localizado o terminal de contagens, onde a radiao medida com um detetoi de cristal Nal(TI) de 7 , 6 x 7 , 6 cm da Harshaw acoplado a uma fotomultiplicadora EMI 9578A, pramplificador ORTEC 276, amplificador ORTEC 450, analisador monocanal ORTEC 420 e contador ORTEC 4 3 1 . A alta tenso de alimentao da fotomultiplicadora fornecida por uma fonte FLUKE 415 B. 0 conjunto, detetor-fotomultiplicadora-pr-amplificador, localiza-se dentro de uma blindagem de chumbo com paredes de 10 cm de espessura, coberta internamente com cdmio a cobre para diminuir radiao retro-espalhada no chumbo. Esta blindagem reduz a radiao de fundo a um valor desprezvel: 10 contagens em 30 segundos no intervalo de energia 4,6 - 8 MeV. A escolha da alta tenso de alimentao da fotornultiplicadora baseou-se na madids da resoluo do sistema na energia do pico do ' 3 7 C s (0,662 MeV), para vrias tenses de alimentao entra 800 9 1000 Volts. A resoluo (relao entre a largura em energia, na meia altura do pico, e a nergi do pico) foi de 0,7% em 600 Volts a partir de 650 Volts aproximadamente constante igual a 8,5%. Adotamos ento o valor da 750 Volts para tenso de alimentao.

17

' !'i'Mi.-.M> da radiao "lama de alta energia (6,13 e 7.12 MeV) com o cristal de Nal(TI) d sr 4 " ^ r *i iusiv.nittM\ic por efeito Comuton produvo de pares, sendo desprezvel o eleito fotoeltrico. Os dois feitos pn'itoimruntes r imtri!;uei:i com parcelas de mesma ordem de grandeza . Em twmos pr.iticos, significa que metade desles tjamas q w interagem com o detector, fazem-no por efeito Coinpioi) i' a outia metade por produo de pires. A importncia deste ltimo efeito faz com que no esp,(,tro obtido com o ctistal de Nal(TI) apaream dots picos importantes devidos ao escape de um dos gamas de aniquilaco ( : .13- 0,51 - 5,62 MeV) ou dos dois gamas (6,13 - 1.02= 5,11 MeV), cuja importncia relativa est ligada ao tamanho do cristal. A figura 3.4 um espectro do l l > N obtido com o cristal P N.iMTI) de 7,6 x 7,6 cm, onde se v a predominncia do pico de 5,62 MeV originado pelo escoo! sin u m gama ile aniquilao. Por esta razo, na mixh 'a da radiao emitida pelo I 6 N , so contados todos os gamas detect.uios dentro do intervalo de energia 4,6 - 8 MeV, desde que nenhum dos elementos, normalmente encontrados nos aos, d lugar a interferncias nesta faixa dp enprqia.

3.4 Monitor do Fluxo de Neutrons Para a normalizao do fluxo de neutrons, foi construdo um monitor baseado no utilizado por Gmore' , e consta de uma amostra de gua envolvendo um cintilador plstico NE 102 de 5 x 5 cm, acoplado emeamente a uma fotomulplicadora RCA 6342-A, como mostra a Figura 3.5. Devido ao tamanho P baixa densidade do cintilador, as contagens so fornecidas principalmente pela radiao beta de energia mxima 10,4 MeV emitida pelo " " N . 0 disco de lucite de 2 , 5 c m de espessura, colocado entre o cintilador plstico e a fotomultipiicadora, serve como blindagem para radiao beta emitida por outros elementos existentes na fotomultiplicadora , que possam ser ativados durante a irradiao. Fazem parte ainda deste sistema de contagem do monitor: um pr-amplificador ORTEC 276, amplificador e analisador monocanal ORTEC 486, e um contador e medidor de tempo ORTEC 430. Este ltimo interligado ao contador ORTEC 4 3 1 , do sistema de contagem da amostra, de modo que garantida a simultaneidade do intervalo de contagem nos dois sistemas. Uma fonte FLUKE 415 B fornece a alta tenso de alimentao da fotomuitiplicadora. Para selecionar a alta tenso a ser utilizada, foram feitos espectros em altura de pulso com o auxlio de um analisador multicanal TMC de 1024 canais. Para tenso de alimentao, igual ou superior a 700 Volts, o espectro em alt ira de pulso apresenta-se como o da Figura 3.6, onde se v uma parte plana. Para tenso de alimentao abaixo de 650 Volts no existe a parte plana Adotamos ento para tenso de alimentao 750 Volts. Durante a irradiao, o fluxo de neutrons nas proximidades do monitor muito alto e para evitar variaes no ganho da fotomuitiplicadora, advindos do alto ritmo de contagens, a alta tenso que a alimenta reduzida durante este intervalo de tempo. Para tanto, a ligao da alta tenso feita atravs de um rel em paralelo com uma resistncia de valor semelhante resistncia interna da fotomuitiplicadora. Durante a irradiao, o rel fica aberto, reduzindo deste modo, a tenso de alimentao de 750 Volts para aproximadamente 300 Volts. Durante o perodo de contagens, o nvel de radiao nas proximidades do monitor ainda alto. No entanto, utilizao de um nvel conveniente de discriminao, wn altura de pulso, permite minimizar a contagem dos pulsos originados por esta radiao de fundo. O nvel de discriminao foi selecionado, procedendo-se do seguinte modo: os pulsos d * sada do analisador monocanal, alm de serem introduzidos no contador, foram levados tambm ao analisador

T CNCJUiA ( BMV >

Espectro de altura de pulso do

I 4

N obtido com um detector de Nal(TI) de 7,6 x 7,6 cm.

LUCITE
4

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.5 - Monitor do fluxo de neutrons s 14 MeV.

I 10"
O

IO1

100

200 (3)

300

400 CANAIS

500

Figura 3.6 Espactro de altura de pulso do monitor do fluxo de neutrons.

21
.';i .i" :! It:M dl- Hl^4 canais .! .tr> i("t:.>inwnto deve fuiri't:ei iMtir do incio das contaqens, fornecidas na unidade de temi*), que iiMiistra o (leaiiiiifnto. no tempo, das contagens recebidas. A anlise uma curva de forma A + B.exp( Ct), onde: t o tempo decorrido a B a atividade inicial, C a constante de decaimento e A as contagens pela radiao de fundo.

Deve se utili/ar um n(v;l de diswmiikio, no qual a constante de decaimento coincida coma do ' * N (0,0976 s ' ) P o nmero de ii>iiiri<jf>ns fornecidas pelo ' h N durante o tempo de contagem usual (30 s) sejf --ande. acima de I O 4 , pata que o etro estatstico nas contagens seja menor que 1%. Alm disso, importante que a contagem fornecida pela radiao de fundo seja a mais baixa possvel. determinao dos parmetros das curvas de decaimento obtidos para or diversos nveis de discriminao testados, foi feita uma adaptao ao computador HP 2116 C, do programa MQCLE' , escrito para o computador IBM - 1620 Este programa adaptado (apndice) faz o ajuste por mnimos quadrados para uma xponencial mais uma constante. Os resultados obtidos esto sintetizados na Tabela I I I . 1 , onde as quatro colunas correspondentes s meias-vidas medidas com diferentes tempos de espera, tm como finalidade evidenciar a interferncia de algum elemento com moia vida diferente da do " N . Os valores encontrados com nvel de discriminao acima de 1,0 Volts concordam com o valor 7,1 s fornecido pela literatura mais recente' 3 1 ! Foi escolhido o nvel de discriminao de 3 Volts, por satisfazer todas as exigncias previamente estabelecidas - a quantidade de contagens total nos 3 0 s da ordem de 2 . 1 0 4 , e a relao entre as contagens da radiao -i fundo e as do ' * N , (R) desprezvel. Pode-se notar que variaes no ganho ou nvel de discriminao, que possam ocorrer ao longo do tempo, praticamente no alteraro as condies do sistema como normalizador do fluxo. A Figura 3.7 mostra o decaimento das contagens do monitor, no tempo, para o nvel de discriminao utilizado. Observando a Figura 3.6, e sabendo que a resposta do sistema de deteco linear, podemos admitir que o nvel de 3 Volts corresponde a 4 MeV de energia.

Talwla U M Mnn v dadas Curvas re Decaimento Ubtidas com Diversos Nu/eis de Discriminao do Sistema de Contagens do Monitor

Nvel de discrim. (Volti)

meia-vda esp 2 i

meia-vida esp. 9 f

meia-vida esp 16 s 7,94 7,40 7,08 7,11 6,98 7,12 7,09

t 0,17

meia-vida esp. 23 s 8,58 7.66 7,14 7,18 7,01 7,10 7,00 t 0,30 t 0,18 t 0,17 0,13 t 0,16 i 0,03 0,05

0,5
0,76

1,0 1,5 2,0 3,0 4,0

7,50 7,22 7.04 7,09 7.04 7,07 7,07

1 0,C6

0,05 0,05 0,04

t 0,05 0,01 t 0,01

7,63 7,25 7,06 7,06 6,97 7,10 7.09

t 0,10

0,07
t 0,07 0.06 t 0,06 0,01 t 0,02

0,11 t 0,11 t 0,09 0,09 0,02 0,03

4 % 2 % 0,7 % 0,5 % 0,6 % 0.2 % 0,15%

contagem em 301 da radiafo da fundo r -rr .100%

contagem em 3 0 1 do ' N

10*

IO 1
-I

o o

lio1

I
10'

10'
TEMPO ( )

100

Figure 3.7 -

Decaimento das contagens do monitor, no tempo, para o nfvel de discriminao utilizado (3 v)

23

3.5 - Sistema de Controle Automtico do Ciclo de Anlise Como foi visto na Figura 3 . 1 , os diversos componentes do sistema de anlise por ativao esto interligados a uma unidade central de controle, que comanda automaticamente o ciclo de anlise. Esta unidade, "Rapid transfer electronic control programmer" modelo 9615 da Texas Nuclear, atua nos diversos componentes do sistema, obedecendo seguinte seqncia:

a) Transferncia para o alvo: a amostra, inicialmente colocada no terminal de contagens, transferida para o terminal de irradiao num tempo selecionvel desde 0,5 at 9,9 s, pela escolha destes tempos na unidade controladora, e ajuste conveniente da presso do gs impulsionador (Nitrognio); b)' Irradiao: ao fim do tempo de transferncia, o interruptor do feixe de duterons aberto, iniciando-se, deste modo, a produo de neutrons durante um perodo de tempo selecionvel desde 1 at 9999 s. Simultaneamente com a abertura do interruptor do feixe. a alta tenso de alimentao da fotomultiplicadora do monitor reduzida, como j foi visto no item 3.4. Findo o perodo de irradiao, o interruptor do feixe novamente fechado e a alta tenso da fotomultiplicadora restituda, permanecendo ambos neste estado durante todas as demais fases do ciclo. c) Transferncia para o detector: aps a irradiao, a amostra transferida de volta para o terminal de contagens. 0 incio desta fase foi atrasado em 0,1 s em relao ao fim da irradiao para evitar que o incio da transferncia se desse antes do fechamento completo do interruptor do feixe, o que provocaria uma irradiao do monitor, mais loga que a da amostra. Esta fase tambm selecionvel desde 0,5 a 9,9 s; d) Espera para o incio das contagens: um intervalo de tempo selecionvel entre 0,5 e 9,9 s introduzido entre o fim da irradiao e o incio da contagem. Este intervalo assegura.a estabilizao da fotomultiplicadora do monitor, que estava com a alta tenso reduzida durante a irradiao, alm de possibilitar o decaimento de elementos de meiavida mais curta que a de interesse; e) Contagem: no incio deste intervalo, a unidade controladora liga simultaneamente os sistemas de contagem da amostra e do monitor por um perodo de tempo selecionvel de 1 a 9999 s, durante o qual, feita a medida das contagens fornecidas pelos mesmos.

3.6.1 - Condies de Utilizao As amostras foram analisadas, obedecendo-se ao seguinte tempo de atuao das diversas fases:

a) Transferncia para o alvo b) Irradiao c) Transferncia para o detetor d) Espera e) Contagem

1s

15s

1$ 2s
30

O tempo de irradiao (15 t) 4 suficiente para que a amostra seja ativada aproximadamente 80% da atividade mxima (saturada). Uma duplicao deste tempo elevaria em apenas 20% a ativdado final.

24

n i i u / m i l o ,i medule a vict.i til rio nlvo, c nivaiifIn desnecessariamente outros elementos de inuta-vtoa mais loin|<i, por t'vcniplo o Mti (7,. 2,f>/1 h). O intervalo entre o fim ria ir'.uluiti e o incio tias contagens, durante o qual a atividade diminui de 18'V.. necessrio, como j.i U mencionado, para a estabilizao da fotomultiplicadora do monitor Durante o perodo de cont.i'irm (HO si. so detectadas 95% das contagens possveis, se este peiiorl.-i osv p'oiongado indefiniriamunte ftitio o tempo total de an1'1.", iniciado com i introduo Ia amostra no terminal de contagens e concludo com a obteno das ro'ttaoens fornt.><:iffas pi'la mesma !> pelo monitor aps irradiados, de

FONTES DE ERRO Ar

.!!nr-![.tiis font;'. *.W <<" c,,;t .jctm .)' iruKiida'. reuli/adas, podem ser identificadas atravs

de con -;deiaes dctaUicHlts ^o pron^'-so de median e do equipamento utilizado. p.jra facilitar a aniise doa (>c>s-;v<;is erros, vantos classifica los em dois tipos principais:

i) Inerenii: no proc;s?o estatstico de contatam da radiao, denominado "erro esperado" esp II) Associdos ao equipamento u'.iii/ado nas medidas, denominado "erros experimentais" --

Como veremos adant", o erro inerente ao processo estatstico de contagem da radiao constitui a mais importante fonte de erro nas nossas anlises, e uma vez definidos os equipamentos de irradiao e de contagem, e suas condies de utilizao, deponde exclusivamente do nvel de oxignio contido na amostra. Dos erros associados ao equipamento, os de - >to predominante so os originados pela variao da posio da amostra nos terminais de irradiao e de contagem, e dependem das distncias que separam a amostra, do alvo de trto durante a irradiao, e de detector durante a contagem. Aumentando-se estas distncias, esses erros so diminudos, mas paralelamente h um aumento do "erro esperado", que no nosso sistema mais significativo.

4.1 - Erro Inaranta ao Processo Estatstico de Contagem de RadiacSo Ns determinao da quantidade de contagens fornecidas por um elemento radioativo, devemos ter em mente a natureza estatstica do processo de desintegrao radioativa. Neste processo, a probabilidade de que um tomo se desintegre durante um tempo (tomado entre t = 0 e t c ) dado por: p = 1 exp( -At ), onde X a constante de decaimento do elemento. Por analogia com a distribuio binomial , o nmero mdio (N) de tomos, que dentre N Q tomos 'adioativos iniciais, se desintegram durante o tempo t , dado por:

N = N o . ( 1 -axp< \xr\

(4.1)

25
:nc:rl (!.K1 .J [nu

n j . uxp( M J

(4.2)

!\l;i iH.ii.' ;HC. rno se determina o nmero N fie tornos que se desintegram, e sim C = t7.N, onde ('; a piobabihfjile de que uma desintegrao resulte em uma contagem. Ento, a probabilidade P^ de .!! um ,nomo radioativo fcr.-ea uma contagem durante o tempo t P 1 = Tf. [ 1 e x p ( - A t e ) ] , e as ir; 4.1 4.2 so substitudas por: 3

'

- i?.No.|1-exp(-Xte)l

4.3I

C p

;; . l

e*p(-Mc);j

(4.4)

V ^:i anlise dsia u'tima expresso permito tirar as seguintes concluses sobre o desvio padrSo

' '(-i - \ ' C .

se:

l c

^ n r pequeno, ou seja o tempo de contagem curto em leiaco meia-vida do elemento, e/ou V for baixa (TJ < < 1)

b) o(C) - 0 (desprezvel) se: t

for grande, ou seja t elemento (t c > > T % ) e

longo em relao meia-vida do

rj for alta (n - 1) ^omo esiar.ios med.noo as desintegraes do " N , e o tempo de contagem 6 de 30 s, o desvio padro no deve ser tomado como raiz quadrada das contagens, a menos que i\ seja muito pequena. Como o nosso processo de contagem envolve dois sistemas de deteco com eficincias diferentes, caba aqui uma analise do problema. A contagem normalizada da amostra, dada por C _ = C - / C m , a como a variAncia da uma funo da uma ou mais variveis independentes f(x,) dada por** 7 ':

i p . [a(x,)lJ
X

(4.5)

tr.xSo que, o "rro esperado" na determinao das contagens normalizadas dai amostras ( " , -*ado por:

y ^

m )|

(4.6)

f necessrio, portanto. ainhH:er < "erro esperado" na medida das contagens da amostra. a{C ) > e do monitor, 'i(C ). i-'a/'vxio v t(. 30 s. f X 0.007f> - ' {: W\ r.a Eq. 4.6, teremos:

lcf(CI|-

C O

0,947. T?)

(4.7)

4.1.1 - "Erro Esperado" iia Contaqprn da Amostra Para a amost!<t a Eq. AJ (

[<;(C ) \ 2 -- C . ( 1 - 0 , 9 4 7 . n )
d o a

0 vafor de T]ft foi estimado do seguinte modo.

"a

onde i. - probabilidade de emisso de gamas de 7,12 o 6,13 MeV, em cada desintegrao do

I6

N;

f_ = probabilidade de que estes gamas emitidos pela amostra atinjam o detector e depositem nele uma quantidade de energia mensurvel; f- = probabilidade de que esta quantidade de energia depositada no detector, esteja dentro do intervalo de energia medido (4,6 a 8,0 MeV) 0 fator f,, como pode ser observado na Figura 2 . 1 3 3 ' 0,69 para os gamas de 6,13 MeV e 0,05 para os de 7,12 MeV. 0 fator f,, para o detector utilizado, a a geometria de contagem da Figura 4.1 0,165 (com erro inferior a 3 % ) 7 > . Para o clculo do fator f 3 , baseamo-noi no fato de que as reaes destes gamas com o cristal de Nl(TI) ocorram por produfo da parei e por efeito Compton (o efeito fotoeltrico desprezvel).

27
respectivamente nas propores"' 44% e 56%, para os gamas 6.13MeV e. duas parcelas iguais, de 50% para os de 7,12 MeV. Assim, o fator f 3 foi dividido em duas parcelas, denomina-Lis f 3 d (a de produo de pares) e f 3 c (a de efeito Compton).

tubo da trontferlnela

meifro 4 eo

0,IB em

Figura 4.1 Corte do detetor, do tubo de transferncia geometria de contagem da amostra.

e da amostra

de ao, mostrando a

Como as interaes por produo de pares provocam pulsos equivalentes a energias entre 6,13 e 6,13 - 1.02 = 5,11 MeV; ou 7,12 e 6,10 MeV, as parcelas f 3 p para os gamas de 6,13 de 7,12 MeV, tm respectivamente os valores 0,44 e 0,50. A probabilidade de que a interao por feito Compton do gama de energia inicial E^ (6,13 ou 7,12 MeV) com o cristal, ocasione pulsos equivalentes a energias entre E e 4,6 MeV, dada por (o* * - cr l/o 1 i 0 , onde, 0 o ngulo de spalhamento de gama inicial, tal que, o gama espalhado tenha energia igual a F. 4,6 MeV; e o a seceo de choque total para espalhamento entre 0 e 0 .

(1) -

DmprftMmoi poiibllidad d qua o gsma pilhado, d irwrgla iupror E~ - 4,6 MV, volt* Interagir com o criti*), dapoiitando um* quantK)rf d* oeioi, qu tomada a dtpooiada n primeira lotrio, ultrapawt 4,0 MV Mimo qu<- n\it IU[X>I*'> ocaiiorm um erro da 30% no valor da f ^ , a Imprtcttio no cileulo do "ffo m u n d o " f\ ciniii0m <1 mnilrs * * interior a \%

,'P

r..r.. << .1,1.-v< < e :.!:< McV. S: 1 ; <>' " ' O.l'v (()' "
s

I.CI

l.:>3MeV. o que eqivale a 0 = 4I."* 4 3 1 . Us valo>p<

%

. i n , ipspi>. i i v . t t K t i i " u ' ^ ' I'V " " 0.2 (.,

U3.G 10

T2.1.10"*

barns por e l t r o n ' 1 3 ' . Portanto,

P 7,12 M ' V . E - 4,6 - 2,52 MeV e = 2 7 . Os Vdlorns o> o : 7 c c, 7.1.2.10 ' i> 6r>.0.10 n twins por ltron. l.rxjo. f 3 c =0.32 e fy -0.82. EntJo H estimativa riu r\ A:

' !''-)

* ' i *2 ' *3'7.12

v.to" i.i contsiiPin fia .irtus.i

|- - C a . (1 - 0.947 . rja) - 0,92 . C a

i \2

" t i r o Esperado" na Contagem do Monitor *\ E(|. 4 7, r>pf|. r;i<,.!, i^:

0.947

0 iht^m;, <iv :ontw)em (io monitor, utiliza-se de um cintilador plstico NE-10? de 5 x 5 cm (ver > 4) r as cont3'i<'nc r.ao oras'un.i').!s plo1; betas de energia mxima 10,4 MeV, cuja probabilidade de i ,'H ..!'.. 26% (f1 ouia " IV fjr. w.'i fpr^'v: dividido nos M.-')u;Pt<$ fatores:

p, - probabilidade de emisso de be.as de energia mxima 10,4 MeV; P 2 - frao destes betns cum cneMj'a romprenndirta no intervalo de 4 a 10,4 MftV; P 3 - probabilidade de <)u> esiei !>tr.<i ntmjam o detector com quantidade de energia superior a 4 MeV, tendo em viste a geometria de contagem do monitor (Figura 3.5) e a atenuao dot betas na repettura tie gua x r\ue separa o detector do ponto onde o beta foi originado.

O fator p, igual a 0,26. O fator P 2 , tendo em vista o espectro 'oainuo. dos betas' 6 4 ) , igual a 0,3 (com erro inferior a 20%).

tCpico, de emisso

29

O fator o 3 , de difcil estimativa, nws, Irv.mdo em conta apenas o fator geomtrico, podemos atuma: que r. fto inferior i 0,5 Portanto, o valor de Tj m inferior a 0,04. Calculando o "erro esperado" na determinao das contagens normalizadas (Eq. 4.6> para os dois casos extremos: r j m = 0,04 e TJm = 0, temos:

!' + <c a /c n ) J .[o(c m )j 3

Nas condies normais de utilizao, o monitor fornece aproximadamente 2.10" 4 contagens em cada medida (item 3.4). A parcela que envolve o[Cm) mais significativa quando a quantidade de contagens fornecida pela amostra alta, ou seja, quando a amostra contm grande quantidade de oxignio. Veremos no prximo captulo, que amostras com aproximadamente 1000 partes por milho (ppm) de oxignio fornecem da ordem de 2.IO 3 contagens. Nestas condies:

a) Para r j m - 0,04; o "erro esperado" na determinao das contagens normalizadas , o a i p = 2,254.10-' b) Para r>m - 0; o M p = 2,258.10" 5 Como a variao no valor de at% , inferipr a 0,2%, tomamos T f m ~ O . Ento, o "erro esperado" na contagem do monitor dado por:

- v/C"

4.1.3 "Erro Esperado" na Detarminao da Contagem Normalizada da Amostra Tendo determinado o "erro esperado" nas contagens da amostra o(C ( ) do monitor podemos, a partir da Eq. 4.6 determinar o . Assim: o[Cm),

(0 92/C

'

. *

1/C

m>

Como o monitor fornece aproximadamente 2 . 1 0 ' 4 contagem em cada medida, e ai motun f o r n e c e m a p r o x i m a d a m e n t e 2 contagens para cada ppm de oxignio (Aem 6.3.3), o 4 aproximadamente 2,3% ptra amostras com mais de 1000 ppm. Para amostras com menor quantidade aproximadamente 6,8% ao nvel de 100 ppm. de oxignio, o valor de o # | p cresce, sendo de

30
l y Lrros Associados ao Equipamento Utilizado nas Medidas "Erros Experimentais"

As principais fontes de erro associadas com a aparelhagem empregada e com u sen modo de utilizao, so as seguintes:

1) Variao nos tempos de irradiao, espera ou contagem; 2) Incerteza nas dimenses e densidades das amostras3) Diferenas de atenuao dos neutrons e de auto-ahoii; d>s gamas em amostras com composies e densidades diferentes; 4) Variao da posio dar- amostras nos lorminais de contagem < do irradiao; ? 5) Variaes no dimetro e na uniformidade do feixe de duterons; 6) Instabilidade do sistema de contagens; 7) Interferncias nas contagens. A seguir, analisaremos cada um dos possveis erros acima listados

4.2.1 - Variao nos Tempos Os possveis erros ocasionados por incertezas nos tempos de irradiao, espera ou contagem, so calculados a partir da Eq. 2 2

C -- T J

F, . Ff . m /'^(tJdt.expIXt)]

(4.9)

iinde:

F.1 - No . o F ( - exp [ X ( t + t e ) ] . [ 1 - exp( Xt c ) ) Esta equao vlida para a amostra, padro e monitor. Como a irradiao, a espera e a contagem so feitas simultaneamente para amostra e monitor ou padrSo e monitor, as medidas das contagens normalizadas da amostra (C n ) e do padro (C uwemos. Para a amostra: ), ficam independentes do tempo, como

= T . F, . F, J

. m. . / (0(t) d t . exp(Xt)]

(4.9a)

C
T1B

= f ?
T1

F, . f,m . m m . /[k.^(t)dt.exp(Xt)l
1 *
a

(4.9b)

31 O fator k a constante de proporcionalidade entre os fluxos mdios de neutrons de 14 MeV nas posies de irradiao das amostras e do monitor. Logo:

Analogamente, para o padro:

".

.p

"V

, . Ftp

m m . / P [k . * p ( t ) dt

exp(Xt)l

(4.9d)

" nt. pois a amostra e o padro so contadas no mesmo sistema de deteco.

Ento:

Vmp

E portanto, variaes nos tempos d t irradiao, espera eu contagem, nio influem no resultado final.

4.2.2 Incertezas nas Dimenses e Densidades das Amostras A quantidade de oxignio (Y) contida em uma amostra, dada em ppm em peso, :

m Y = . 10*

"H
onde: m = massa de oxignio na amostra (g) rrwj. = massa total dt amostra (g) A mana d t oxignio 4 dada por: m = K.C n , onde K a consume da calibracio do sistema, dada m grama* por contagem normalizada, determinada a partir d * um padro com massa da oxignio conhecida.

7?

Conn a ni<iua total ' m ( van*). temos:

;' V . omit / p a t(ftisut.Kl (y.cm *) e V o volume ib ;imostr.i

"

10*

K, . C .

(4.10)

K,

10

* IKHI'J em itpm >

Para que a calibtao <1o sisti-rna seia il.wla dir'tar<>cntfi cm ppm f i a>tH(ji>rr., < i>iciw> i>*; n > [vKlriio < a amostra tenham a mesma massa e mismni dimensi-, isto , mesma rtensitl;*! t mesmo vi)lume. Desvios nestes f1o;s parim-tros ( r e V ) , influenciam Y ilo seguinte modo (Eq 4.5):

~\ Y

ou.

[a(Y)/Y| 2 = [o[p)/p\7

4 .:.\

Densidade

Nos aos, o valor de densidade encontra-se entre 7,8 e 7,9 g.cm" 3 de modo que o valor de a[p)lp menor que 0,008 (0,8%). No entanto, em alguns aos especiais, a densidade pode diferir em at 5% da densidade normal (7.86 g c m ' 1 ) . Nestes casos, o valor de K, pode ser corrigido, fazendo K', = K r p ( a o comum)/p(ao especial).

4.2.2.2 - Volume O volume das amostras cilndricas dado por: V ~ ( f .D 2 .h)/4, onde D o dimetro (2,21 cm) e h a altura (0,94 cm) da amostra. Ento:

(o(V)/V|J - 4[o(D)/Dl2 [a(h)/hp

A tolerncia especificada para as dimenses das amostras 0,005 cm, (na realidade as amostras apresentem uma incerte/a de apenas 0,003 cm), logo: o(D) = o(h) < 0,005 e

o(V)/V < 7 1 0 '

ou

0,7%

33

t-, poilanto, com a tolerncia adotada, o erro devido incerteza nas dimenses inferior a 0, /%.

4.2.3 - Diferenas de Atenuao dos Neutrons e de Auto-Absorio dos Gamas Na deduo dd Eq. 2.4, diferenas entre as dimenses e as densidades da amostra e do padro, no foram consideradas. O erro nas anlises, resultante das variaes nestas quantidades ser estimado a

Na amostra (e padro) dois fatores precisam ser considerados: a atenuao dos neutrons durante d ii radiao e a auto absoro de gamas durante a contagem. Denominando estes, fatores de, respectivamente. F 2 e F 3> as Eq. 4.9a e c ticam:

Ca = rj 'a

F, . ^ e . i n a . F 2 . F3a . ^ a 0aIt) dt exD(Xt))' . , J >T 1

Cp

"-

2P

3P

I V

t ) d t

No monitor, alm dos fatores F~ e F 3 m fi o fator F 4 . que leva em conta a atenuao dos neutrons pela amostra (ou padro), que fica posicionada entre a fonte de neutrons n o monitor, durante a irradiao. As Eq. 4.9b e d ficam.

S m. - 1 m 1 ' t. m m F 2m n. 'm

3m ' F 3 . ' F 4a f ' *l k o

^. (

C
rti[>

TJ
'm

F, . F
1 tp

m
m

F,
2m

. F3m

. F4p

. /
*

(k . ^ J f ) d t . exp(Xf))
' p

t as contagens normalizadas:

4.

F 2p 3 P

Entab, a relaSo entre as contagens normalizadas ter:

F2P

3P

4.

34

m = m . p C np ondt
F
F

. R,

?p

2,

3.

4p

Os fatures F 2 m e F j m . permanecem constantes na anlise da amostra e do potli.io. .: se cancelam. Os fato'-*s V7 F 3 e F 4 cum ndice a e p. no entanto, referem-se a amostra e ao padro, cuias composies podem no ser as mesmas, pois os acos podem conter elementos de liga diferentes, dependendo da finalidade para a qual so produzidos. Desprezando as diferenas de atenuao dos neutrons e de auto abv.rSo dos gamas, na realidade estamos fazendo R = 1. A atenuao de neutrons r.k>rH(r> e de <y*mx aproximadamente descrita por uma lei da forma :

IU)

1^ pxp( >.x)

(4.12)

onde: I = fluxo de neutrons (ou intensidade de raios cama) st no houvesse processo de atenuao, (neutrons ou gamas . cm" 1 s~')

l(x) = idem, aps ter sido atenuado por uma espessura x da amostrr; H - secf-) macroscpica de dioque (neutrons) ou coeficiente linear de absoro (gamas); cm" 1

4.2.3.1 - Atenuao d * Neutron Como o limiar da reao ' * O ( n , p ) ' * N 10,2 M V < 6 6 > , para estimai a atenuao dos neutrons de 14 MeV nas amostras, usamos a secco de choque de remofo 1 2 - 5 0 1 , utilizada por Nargolwalla' 41 4 3 ) para correo de medidas em analise por ativao do oxignio, com bons resultados. A secco de choque macroscpica de uma amostra rompi,sta de n elementos, dada por:

.5,
onde:

35 V = volume total da amostra (cm1) M = massa total da amostra (g) M. = massa do elemen'o i na amostra (g) [ M/M j = massa relativa do elemento i na amostra p = densidade da amostra (g cm *') pj = densidade do elemento i (g.cm"') N g - nmero de Avogadro A( - massa atmica do elemento i o. = seco de choque macroscpica do elemento i (cm ' ) IV = seco de choque macroscpica do elemento i (cm" 1 ) Para estimar os efeitos que a variao da composio e da densidade dos aos podem ocasionar nos fatores F 2 e F 4 , tomaremos trs exemplos de aos especiais'121, com grande quantidade de elementos liga e densidades diferentes da normal nos aos. (Tabela IV.1)

Tabela IV.1 So (%) e densidade de 3 aos especiais l 1 : > ) .

ao

Si _ 2 0,7

Mn _ 2 1.4

Cr

Ni

Ti

Mo

Nb

Co

Fe

Densidade (g.crrf *)

1 2 3

0,3 0,5 0,3

20 20 28 10 19 9 0,2

3 0,5 1,4

1.2 0,4

2,5 1.1

20 -

33 57 66,5

8,27 7,5 8,0

Os valores referncias17'141.

das seces de choque de remoo destes elementos, foram obtidos nas

A secao de choque macroscpica de remoo, de cada um destes aos :

A o l ; Z - = P - [ ] = 8,27 . 0,015 = 0 , 1 2 6 c m 1

P,

Ao 2: r R = 7,6 . 0,0154 = 0,116 cm-1

A

*3

*R = 80

36

Admitindo que a seco de choque dos acos comuns seja igual do ferro (0,118 c m ' 1 ) , a vanao nestes casos extremos, no mximo 0,007 c m " 1 (5%), ou: 0 ( R ) = 0,007. Pela E'j. (4.12), a atenuao dos neutrons dada por exp( LR.x).

Para o fator F 2 , x foi tomado como metade da espessura das amostras (x, = 0,94/2 = 0,47 cm), pois esta aproximadamente a espessura mdia que o nutron atravessa para ativar a amostra. <J(X1 ) - 0.005 cm (ver item 4.2.2.2). Para o fator F 4 , a espessura c!a amostra x ? Ento 0,94 cm e u(x ? ) ~ 0,005 cm

f-2

expl Zf . x , ) = 0,946

e o erro prn F ? dado por:

| o ( F 2 ) ] 3 - [exp( X R

x,)|2 . : 2:2H.|o(x,)r

ou

o(F 2 ) - 3,1

IO" 3

0,33%de F 2

Analogamente:

F 4 = e x p ( - I R . x 2 ) = 0,895

o(F 4 ) = 5,9. IO" 1

0,66% de F 4

4.2.3.2 - Auto-AJMorao do* Gama* Para estimar a autoabsorco dos gamas na amostra*, durante a contagem, admitimos que eles atravessam, em mdia, metade da espessura da amostra para atingir o detector. Tendo em conta os processos de atenuao dos gamas, a desprezando a possibilidade do gama sofrer espalhamento em pequeno ngulo, utilizaremos os valorei do coeficiente total de absorlo de massa' 31 ', para gamas com energia de 6 MeV.'*'

<*) Potmo* obMrvar que tat tupoii0i ttndem * tunwntar o efeito di Mlo-etMorfo doi gamai e. poitn.m> wpwwtlmar o rro por to provocado.

37

O coeficiente total de absoro linear para uma amostra composta de n elementos, dado por.

onde. Mj -' coeficiente totui de absoro linear <lo elemento i (cm" 1 )

p
UUp)i

- densidade do elemento i (g.cm" 1 )

-' coeficiente total de absoro de massa do elemento i (g~ l .cm 2 )

e os outros termos, tm a mesma significao e unidades que na Eq. 4.13. O coeficiente de absoro linear de cada um dos trs aos :

A o l : Hr - p.

1 =

B 1

| . fo/pljl
M

= 8,27 . 0,0309 = 0,255 c m - 1 Ao 2. nT = 7,5 0,0304 = 0,228 cm" 1 . 0,0306 = 0,245 cm" 1

Ao 3: A T = 8,0

Admitindo que o coeficiente de absoro linear dos aos comuns seja igual ao do ferro, M T = 0,0304 . 7,86 = 0,239 c m " ' , a variao nestes casos extremos de no mximo 0,016 c m ' 1 (7%). Pela Eq. 4.12, o fator F 3 exp( -Hy.x), Longo; onde x = 0.47.

F 3 = exp(-Mx x) = 0,894

o<F 3 ) = 6 , 8 . 1 0

0,76% de F 3

Voltando a Eq. 4 . 1 1 , podemos estimar o erro qua estaremos cometendo ao tomar, nestes casos extremos, o valor de R - 1 . Se o padrfo feito de um tipo comum de ao, e pretendemos determinar a quantidade de oxignio num ao especial, teremos:

2A " * . . 3A
s F

(1

* 0,0033)

3 P <1

38

F4A

F4p

(1 + 0.0066)

logo:

h 2 ,. . F , p
2f)

f4p Flt,

1110.0066)^ 11 0,0076) . F

. (1 ' 0.0033

1 t 0.0066 (1 0,0033) (1 - 0,0076)

E R ter A os seguintus valores extiemos;

RMIN

^ =

0.995 1,005

Portanto, a mxima incerteza na medida do oxignio em amostras de aos especiais, causadas por diferenas na atenuao dos neutrons e na auto absoro dos gamas, 0,5% o que nos permite estes efeitos

4.2.4 Variao da Posio das Amostras nos Terminais de Irradiao e de Contagem A folga entre o tubo de transferncia (seco retangular 0,97 x 2,23 cm) e as amostras (cilndricas de 0,94 x 2,21 cm de dimetro) introduz uma incerteza no posicionamento das amostras nos terminais.

4.2.4.1 - Terminal de Irradiao O fluxo de neutrons nas proximidades de um alvo "tipo disco", como o nosso c a , foi determinado terica e experimentalmente por Op de B e e c k ' 4 6 ' 4 6 ' . Por razes de simetria, ele estudou a variao relativa do fluxo em duas direes gerais: axial e radial. A i direes da distribuio axial de fluxo (DAF), e da distribuio radial do fluxo ( D R F ) , sb mostradas na F igura 4.2. Para a D A F , a expresso analtica :

R = In

onde:

RJ

(4,14)

39
R " distncia do cwitio do alvo cio ponto do eixo (cm): rQ N
r

raio do alvo (cm) emisso de neutrons pela superfcie, do alvo, admitida uniforme e igual a 1 n.crrT 1 .*" 1 .

Figura 4.2 -

Direes axial e radial, nas proximidades do alvo de trlk).

Para N = 1, a DAF para o nosso alvo, de raio rQ = 1 cm, apresentada na Figura 4.3. A ORF foi calculada atravs de integrao numrica, por Op de Beeck (com confirmao experimental), e sua distribuio apresentada na Figura 4.4. Atravs da Tabela IV.2 podemos estimar o erro produzido p< variao da posio da amostra > no terminal de irradiao. A distncia, na direo axial, entre o alvo a a face mais prxima da amostra, quando esta so encontra na sua posio central, no terminal de irradiao, de 0,5 cm (Fjgura 3.3). A maior variao do fluxo na direo axial d-se ao longo do eixo central da amostra (Figura4.4). Assim, baseados nos valores do fluxo ao longo deste eixo, (Eq. 4.11) podemos estimar um limite superior para o efeito na ativao da amostra, causado pela variao de sua posio, na direo axial. O valor do fluxo mdio n amostra, ao longo deste eixo dado por:

-M4

f JL
dR

r1 + R 1 In : . dR

1.44
0.6

1,44-0,5

40

o
X 10"

. 1-

R ( cm )

Figura 4.3 - Distribuio axial do fluxo de neutrons nas proximidades de uma fonte tipo disco de raio rQ = 1,0 cm supondo uma emisso pela superfcie da fonte N = 1 n.cm*1 .s"1

Ha)

Figura 4.4 -

Oirtrbullo radial do fluxo da neutrons nas proximidade da uma fonta tipo disco. Para ralo r0 = 0,8 cm temos: curva A, R = 0,5; curva B, R - 1,0 cm. Para ralo r - 1,4 cm, curva C, R * 1,0 cm. Supondo uma emiiio pela supwfcia, N = 1 n.cm"1."' < * ' 4 "

41

ratal IV 2 Distribuio tio Fluxo on Neutrons em Pnntos das Proximidades da Fonte de Neutrons "Tipo Disco", com Emisso pela Superfcie. Uniforme e Igual a 1 n.rm
3

s" 1

( 4 5 4 6 )

r() = 1,4 cm ^---^ R(cm) (cm) ~ - - - _ 0 0,4 0,5 0.8 1.0 1.3 1.5 2.0 3,0 5,0 1,0 0,275 0.260 0,240 0.218 0,183 0,163 0.109 0.054 0.5 0,318 0,285 0,242 0.194 0,152 0,095 0,072 0,040 0.018 0,006

rQ = 0.8 cm 1.0 0.124 0,115 0,092 0.081 0.060 0,051 0,033 0,016 0.006 2,0 0,037 0.036 0,033 0.025 0,020 0,013 0,006

Como o nosso alvo tem um raio de 1 cm.

1.44 / f _ 0^

1 In 1 + dR Rj_ A n n/l 4.0,34

1 ji.44 R . In 1 + - + 2(arctg R) 7 R |b.5 1 7*i 3,76

- 0.203

Esta 6 o valor do fluxo a uma distncia R no eixo, dada por:

0,203 = U/4) . ln(1 - M / R 3 )

ou
R = 0.894 cm

Ent3o, a varlaio da posico da mostra, na direcio axial, tarn eleito sobre o fluxo mdio. inferior a:

dR

o(R)

para R = 0.894,

onde

-J "">

0.31

i'.!:

i.i

mioiiid

f-iij

II.M>I> 11; sud posio ;t U.OI'j

central, na direo axial . no m x i m o ,

O.Olh.in

. . . ' . : ! ! , .-(H) i> i t i t c K w

A d m i t i n d o , o m evidente exagero, q u e u ( R ) - ~ - 0 , 0 1 5 ,

0,0046

on d(.,-n) < 2.3% de ...

Par.i I'stiiii.t.
J- >,ui'i, 4 4 1

t i i t i i J,T VH! Lio da (HisiHO da amostra na direo radial, u l i l u j m o s .< ORF

OII-.>M V.IKJI) c',r i . ! ' - ! i i d w t - V ) JHKICITIOS a f i r m a r :

.1. 0 pl.ino ild <)IIMvtr.t mais prximo do alvo o que sofrer maior variao do fluxo ;si.'fx>nd<> -i .nv:.<!,< cuinjwsta de intinitos planos paralelos ao alvo): >>': Neite plano, a rt'x:ma variao d-se ao ongo da reta paralela direo do movimento radid! da amostra; .) f. in tomo dd distancia rjdial t - 1 cm (de t - 0 , 4 a t = 1,3 cm), para um mesmo valor de ft, podamos ailmitu .'JUP a distribuio do fluxo varia linearmente com t Li"|c d variddo relativa do tluxo integrado na amostra, inferior variao relativa do fluxo mt"irKio sor)e <i reta referida n.) afirmativa b. Para estimw esta ltima, vamos nos basear na afirmativa c, P construir ) fiyura 4 5 . 0 fluxo total sobre a reta da afirmativa b dado pela rea A ^ C D A j . Com um deslocamento raduil da amostra, este fluxo total passa a ser dado pela rea A.B'CD'A_ e a variao entre esta rea e a anterior : A_DD'A_ - A ^ B ' A ^ Dada a simetria d.i Figura 4.5, para um deslocamento radial igual ao rJ(v>!ocamc!nto mximo (0,01b cm), temos: Aroa de AjBBA', " 21,37 10"
4

rea de A ? DD'Aj = 20,47 . 10 *

orido o valores de 0, para t - 1,105 i 0.015, foram dados pela reta 0 = 0,37 -0,21.t, obtida com baie rw afirmativa c. Ento a variao entre as duas reas igual a 9.10 ' * , e a var,.iva J rr>hjtiva do fluxo integrado na amostra inferior a.

9 . 10 5
rea ttt A , BCDA2

9 . 10"'
ra do A 1 CA ?

i t"|a, a variao da amostra na direo radial, no terminal d Irradiao, ocasiona um erro desprozfval.

9 (.*. a*1) f 0,37-0,211.

t ( >

Figure 4.5 - Distribuio do fluxo de neutrons ao longo da reta contida no plano da amostra mais prximo do alvo, e paralela a direo do deslocamento radial. As distncias A , A'; e A 2 A'3 que representam este deslocamento, esto exageradas na figura.

4.1

' 47

Terminal de Contact 1 i Por analmjia com o item iiitci .i:r, V,IUK>S aqui adotar, tambm, tluas direes gerais: axial e

r.uiiiil

V unos 'in Figura 4 . 1 , um tor l i ' do , t istal dp Malt F I), do toiminal e da amostra, mostrando as suas

p o u n f relativas. A 0.23 cm incia na direo axid! cntu; ,i t * > ' mais prxima da amostra a superfcie do cristal, de

l',<i.i estimai o efeito tl.t V.JIi-u-'us <U .'uiosiiu n.\ direo axial, vamos dividi-la em 10 discos,

paralt'lu*,, i. n i l urn com 0,094 a n do .ilrui... N " terminal de irradiae.io, esto No t e min-il di> contarjem, c;td.i itisc>
centro tio IHJ.C

'lio. os s.io submetidos a diferentes fluxos mdios de neutrons. :!",,i:lo foi ronsidcr.ido uma fonte puntiforme localizada no

Dtir unr. a irraduio, a di'.tjni:i.i trr;u> ,i facr mais prxima da amostra, e a superfcie do alvo de 0,b cm A', distancijs (!o<; pontos centrais di: .:.nta um dos discos e seus respectivos fluxos so dados A ult'ma coluna .ti i'vnt.i o fluxo mdio em cada disco, normalizado em relao ao do na Tabela IV.3

disco mail i f tstado do alvo A f i i m a t i v . j ri.i oficiricid rU' njrita'jP'n d.) amostra (com erro interior a 3%) ento:

10

onde v - fluxo nvWio fiormali/ado no disco i > q - eficincid de confarjorn no disco i Portanto, a amostra pode ser considerada detector uma fonte puntiforme colocada a 0,56 cm do '.

Como a variao da mesma, em torno de sua posio central, na direo axial no mximo,

0,015 cm, a variao d-i eficincia de contagem inferior a 0,7%' 2

A diferena da eficincia de contagem de urna amostra com dimetro 1,9 cm, para outra com dimetro duplicado (3,8 cm), de apenas 3 , 8 % ( 2 7 ) , portanto, a variao da posio da amostra na direo radial (no mximo 0,015 c m em uma amostra de 2,21 cm), ser de efeito desprezvel. Concluindo, podemos afirmar que: variaes da posio da amostra na direo radial, em ambos os terminais no ocasionam erros significativos I < 0,03%) e, variaes na direo axial induziro erros na determinao do oxignio inferiores a ( (2,3) 5 + ( 0 , 7 ) i | 1 / ' % ou 2,4'*

4.2.5 - Variaes no Dimetro a Uniformidade do Faixa >Je Deuteroni Variaes nas tenses de acelerao e de focalizaco, podem afetar tanto o dimetro como a uniformidade do feixe de duteront, possiblitanto uma queda de rendimento do alvo, bem oomo, mudana em suas caractersticas como fonte de neutrons "tipo disco". Variaes no dimetro da fonte de rtutrons, orovocam modificaes na atividade induzida na amostra, e podem nffo influir na ativao do mom (oi (distante 30 cm do alvo).

45

Tabela IV 3 Dist.inda dos Centros de C.K i Disco ao Detector e ao Alvo, e Suas Respectivas Eficincins de Contagem e Fluxos de Neutrons

Distncia Disco ilo Cristal 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0.28 0,38 0.47 0,56 0.66 0,75 0.85 0,94 1,03 1,13

Eficincia de cuntayom 0.191 0.181 0,172 0,164 0,156 0.149 0,142 0,136 0.131 0,125

Distncia do alvo (cm) 0,55 0.64 0,74 0,83 0,92 1,02 1.11 1.21 1,30 1,39

Fluxo de neutrons (Nem'1.*1) 0,365 0.309 0.260 0.224 0.195 0.168 0.149 0,130 0,116 0.104

F luxo normalizado . 3,50 2.97 2.50 2.15 1.87 1,62 1.43 1,25 1.12 1.00

P.ira mluzir as incertoz.is no dimetro da fonte de neutrons, provocada pela possvel variao do dimetio do feixe, e para um melhor aproveitamento do alvo de trtio, utilizamos o feixe de duterons desfocalizado. Para tanto, a corrente de duterons interceptada pelo diafragma com orifcio central de dimetro igual ao do alvo, 2 cm {distante ~ 20 cm deste), foi mantida entre 10 e 15% da corrente total.

4.2.6 Instabilidade no Sistema de Contagem A instabilidade no sistema de contagens consiste de variaes no ganho do sistema de amplificao dos pulsos e no nvel de discriminao utilizado. So causadas principalmente por variaes da temperatura ambiente e da tenso de alimentao dos componentes eletrnicos. Estas variaes foram reduzidas utilizando-se estabilizador da tenso de alimentao e controlando-se a temperatura ambiente com aparelhos de ar condicionado. Paralelamente, os nveis de discriminao foram escolhidos de modo a minimizar os efeitos de pequenas variaes nos mesmos ou na amplificao dos pulsos Variaes ao longo do tempo, podero ser detectadas e corrigidas analisando se periodicamente um padro com grande quantidadn de oxignio ( > 1000 ppm) que permite fazer correes com preciso superior a 1%.

4.2.7 - Interferncia* na* Contagem As contagens das amostras e do monitor, podem ainda ser afetadas por outros fatores, alm da instabilidade do sistema eletrnico. Os principais so: 1 - Contagens originadas pela radiao de fundo;

l.niii.Hirris orii|n,.i(l,is IK>I oiiiins p|:*iiu-nt(>s I|IM' possam ser formados na irradiao tt inioslr^ i> (|u>> frnit.im r.IIII.M ;V> m m fmiqi.t acima (kl nvel de discriininao utili/<tn; Contaijens originadas |H>r coincidncia" ou "empilhamento"; Contaqens produzidas p>'ki possvel contaminao superficial das amostras cum oxido di; alumnio das paiedes do tulm i\" transferncia;

3 4

'> Perda de contji|ens diwulo JO efeito de "saturao" no circuito eletrnico, ou por tempo morto" no contado.

4 2.7.1

Contiyens Originadas pela Radiao de Fundo

1 <l> .viu p.idirfo na determinao rJe contagem lquida C, influenciado pelo desvio padro das > i ] i- Hi i l u i j o de fundo, C ( . ifo se<utnte nvxio: >

o(C) " -

|<MCTI|"' - ! " ( C f ) | 2 \ '. onde C T - C + C, >

o sutema de contagem da amostra, devido espessura das paredes da blindagem, grande riisi.iiHD da lontp dn nutrons e alta eneryia do nvel de discriminao, as contagens fornecidas pela radiao de fundo SJO baixas (aprox. 10 em 30 s), e no so infltienciadHS pelo uso do acelerador -rrmd.dc'i- feitas antes e aps as irradiaes, mostraram que estas contagem mantm se constantes. O desvio radro numa determinao de C ( (ver item 4.1) ento:

a(C f ) =

e, para amostras que forneam ac.ma de 100 contagens, o(Cf) pode ser desprezado. No sistema de contagens do monitor, apesar de sua proximidade do alvo, o alto nvel de discriminao mantm baixas as contagens da radiao de fundo ( ~ 1 5 0 um 30 s), diante da contagem lnuida ( - 2 . 1 C 4 em 30 s). Portanto, rc(Cf) pode tambm, ser desprezado.

4.2.7.2 - Contagem Originada* por Outros Elementos Os curtos intervalos de tempo de irradiao e de contagem, aliados ao alto nvel de discriminao utilizado, eliminam a maioria das possveis interferncias. Os nicos elementos encontrados nos aos. capazes de ocasionar este tipo de interferncia, so: flor, boro e nitrognio. O " F (100% de abundncia isotpica), produz I 6 N atravs da reao " F ( n , c i r ) I A N , cuja seco d* choque, para neutrons de 1 4 M e V aproximadamente 1 5 m b ( 3 1 ) . 0 \ * N formado, obviamente no ser distingudo do produzido pela irradiao do I I S O, A quantidade de flor que produz mesma ijuantidade de l e N que uma grama de oxiqnio dada por:

"o MP 40. 19 m. = 0,997 . - - 0,997 . = 3g F 15 16 FMO -

47

l\ii<i um sistema de inadia.io espei.ilico, possvel determinai esta r e v o analisando se iivntirts contendo quantidade conhecida d> fltoi. e <.imi|mtaiido se stws contagem rorn as > amostras contendo (|iK)ii(nl<i(l! conhecida de oxMjnio. Isto torna possvel determinai oxignio em amostras contendo quantidade conhecida de f l u o i . Como a presena deste elemento nos aos muito rara. esta inte> falncia pode ser dispreziida. 0 " P 180.4% He auundncia isotpir..), p i o d u i " L i e ' ' Be respectivamente atravs das reaes: ' ' B<n.)M Ls " " H ( n , p ) " B e . Os dadoi paia <ntas reaes, esto na Tabela IV 4 t 3 3 1 3 ? l

Tabola I V 4 Rddio'sotonos Possveis de S'M em Formados r u Irradiao de A most t ai de Ao. es dp R.idi.n.w com Energia Acima do Nvel d? Discriminao Utilizado

Radio IsAtopo

Reac de Produo

Suco Chov-;iie

Meta Vida (s)

Radiao emitida-MeV {% das desintegraes)

(mb) 'L,
:

r (%> 0.84 13 (90) 11.48 (61) 9,32 (29) 3.60 (4,1)

7 {%) 7.99 (1.2) 6,79 (4.4) 4.67 (2.1) 2.14 (32) 5,30 (68)

'B|n,n " Li

30

i i ^,

' ' Bin.p) ' ! Be

13.65

"N(n.p|

"C

16

2,49

4,5 168) 032 (32)

O 8 Li, pode ocasionar contagens por radiao de freamento (Bremsstrahlung) ou por interao dos betas de energia mxima 13 MoV, diretamente com o detector. No tempo de espera entre o fim da irradiao e o incio da contagem (2 s). decai mais d? 80% do * L i formado. O ' ' Be, tambm pode produzir contagens por radiao de freamento e por interao direta dos betas de energias mximas 11,48 e 9,32 McV, e ainda por gramas de 7,99; 6,79; 5.85 e 4,67 MeV. A baixa seco de choque da reao que produz o ' 'Be, a me ia-vida curta do " L i , a baixa eficincia de contagem para os betas e a pequena percentagem de emisso de gamas no intervalo de energia medido, reduzem a importncia desta possvel interferncia. Medidas efetuadas por Hoste , indicaram que, para produzir mesmo nmero de contagens, preciso doze vezes mais boro que oxignio. Esta relao pode ainda ser aumentada, escolhendo ie convenientemente os tempos de irradiao, espera e contagem. Como o boro s est presente em aos especiais, aos quais foi adicionado como elemento liga, ssa interferncia pode ser desprezada. No caso de determinao de oxignio em aos contendo boro, as contagens devidas ao ! * N podem ser obtidas atravs de anlise do decaimento das contagens no tempo O " N (abundncia isotpica 0.38%), produz ' ' C atravs da reao ' *N(n,p)' 5 C (Tabeia IV.4), que emissor gama de 5,3 MeV. Ms. os baixos valores da abundncia isotpica do " N . e da secca'o de choque da reao, e a curta meia-vida do ' S C , tornam tambm desprezvel esta interfernci?

48

iiu.intH.Kli- (h: nitio,(.M>io Kjuai .1 0.1'v. w (NKO (excessivamente alta nos aoos). origina-jma - :'.(<i)<.ii|t-m inf.tn.r j j)f'Hlti.-i<l3 !*)r 1 j>(im ti* oxiijnio

4.2.7.3 Contagens Originadas por "Empilh.imento" O efeito ti? "pnipilhamffnto", r>o iu.il h >jna .upetJWSICJO de diferentes pulsos no sistema de contagem, pode oc.i^.oiur mterf wncus nas contjqets. A prohahiltdadi.- '"* ocorrncia u> ste efeito, cieptnde da atividade :.< .imostr. A estimativa (!.i i(iijtncia de^ta possvel fonte de erio. foi feita experimentalmente. medindo as contagens 'orneculas >HT unia mesn<a jrnostra, com iliferentts nveis de atividade total lteni 5 1).

4.2.7.4 Contagens Originadas pnli Possvel Contamina<io das Amostras com oxido de Alumnio Como JS amo'<tt'is s.io i!^ a-;.> ds nar^it-, v!o tulx) de transferncia so de alumnio ' \ . possibilidade de conr.irTi.njco sut>"ffn .il il.i amostra com oxido de alumnio durante a transferncia. > > medir esta contcimir\ic3c, H'l^t an.4li>ou urr.a ani,)'ir.i. com apenas 10 ppm de oxignio, de dois modos: levando manualmente J amostra !s>rtr<i de contaminao, para o terminal de irradiao, ou transferindo 3 pneumaticirnente. ?.rt.-<(-. iiu tuiw de transferncia. Nenhuma diferena foi notada entre as anlises feitas desft-s dois nr>odos Pott^nfo, ^ fxist contamin.t.>>- * ^'litientemente baixa a ponto de no ser significativa mesmo ao nvei de 10 ppm.

4.2.7.5 Perda de Contagens por "Saturao" ou por "Tempo Morto" As perdas de cont.tg^^ portem acontecer por duas ra*oes principais:

a) "saturao" (caso extremo do efeito de empilhamento item 4.2.7.3), provocando saturao do circuito eletrnico Este efeito, pode ser identificado atravs da forma dos pulsos de sada do detector, vista num osciloscbpio. bt "tempo morto do contador" {no nosso caso 1 ^i) provocando perda de contagem. O mais alto ritmo de contagens fornecido pelo monitor ( =-2.IO3 no 1? segundo de contagem), quando o tempo morto de 2.IO' 3 s. Portanto, a perda de contagens por tempo morto desprezvel

4.3 - Resumo dos Possveis Erros As importncias das possveis fontes de erro analisadas em detalhe, neste captulo, esto sintetizadas abaixo.

a) Erro inerente ao processo estatstico de contagem da radiaio ( o , , p ) Esta a principal fonte de erro nas nossas medidas. dado por (<r # i p ) a = ( C , / C ) ' . (0,92/C, 1/ c m '> * depende da quantidade da oxignio contida na amostra, t de aproximadamente 2,3% para amostras com 1000 ppm. b) Variaes nos tempos da irradiao, espera e contagem. Conforma visto no item 4.2.1, uma vez garantida simuluneldede dos intervalos da irradiao, espera contagem para a i amostras a o monitor, variaes nestes tempos nio provocam arros no resultado da anlise.

49 d liiciTic n ,1.15 dimenses ; densidades das amostras. Com a tolerncia adotada para as ditnt'iiso-'s ta-, amostra (0.005 cm), o erro na anlise, ocasionado por variaes nas Urtn fisis c. no mximo, 0. '/"'. Cotna o valor da densidade dos aos normais fica entre 7,5 i' 7,9 i)<:m ' , o ctto devido s incertezas na- dimenses e na densidade da amostra no mximo 1".., e pode i diminudo, melhorando se a preciso nas dimenses das placo normal)/^(ao especial). amosti.'ii. (/ fito O(,,isiof'.i'lo (jot variaes de densidade pode ser eliminado conigindo-se

o valoi ild constant cie .'ilnao: K", = K,

d) Diferenas de atenuao

('os

neutrons e de auto absoro dos gamas. Variaes nas

dimenses, ix>mf<osi<;u e :.M,idade dos .%os, podem provocar diferenas na auto-absoro ilos yarrvis e t.a jtt'iuiacfio t > utions pela nmostr J n pelo padro. IVesmo para amostras de aos muito especiais, > sus d'fpn.'nc.n ocasionam erros inferiores a 0,5%, que desprezvel. e) Variao da posio da amostra nos terminais de irradiao e de contagem. O erro total produ/ulo poi mcite/as no posicionamento das amostras nos terminais inferior a 2,4% ( < ,3"i o 0./".., icspcctivamente nos terminais de irradiao e de contagem). Esta a m j i i importante dentre .). fontes do erro classificados como "erros experimentais" (o e q )Este erro noJe J-T ie<ki/uio aumcntaiulo-se as distncias amostra-alvo e amostra-detector, mdS isto iinplic.i num aumento de u_ (itens & 1 t ; & 2 ) f) variaes no dimetro e uniformidade do feixe de duterons. Este erro no f o i determinado, m.-is pode ser consider .ido desprezvel (v<:r item 5.1), utilizando-se o feixe de duterons desfocahzado, como descrito no item 4 2 5 g! Instabilidade no sistema de contagem. Com as providencieis adotadas (item 4.2.6!, foram r<xlu?i<Jd'; as puncip.iis causa-, de instabilidade do sistema de contagem. Contudo, para corroses de possveis modificaes no ganho, foi analisada, periodicamente, uma amostra com grande quantidade de oxignio, que permite fazer correes com preciso melhor que 1%. h) Interferncia: nas contagens. As contagens da radiao de fundo, em ambos os sistemas de deteco, so muito baixas, de modo que os erros em suas determinaes so desprezados. Somente para amostras que forneam abaixo de 100 contagens, devemos levar em considerao este erro. Nestes casos o erro em C dado por: , quo de efeito predominante. 0 erro devido ao p*'vcion,imunto cU aniosti foi medido expei irnentalniente, e r>eu valor da ordem de 1,3%

[a(Ca)]J = 0,92C a

As interferncias ocasionadas por outros elementos, na determinao de oxignio nos aos comuns, desprezvel. No caso de aos especiais, contendo boro, esta interferncia significativa e, sem correo, uma relao boro/oxignio igual a 12 em peso, provoca um erro da ordem de 100% na determinao do oxignio. Neste caso, este erro pode ser reduzido significativamente anasando-se o decaimento das contagens no tempo (item 4.2.7.2). 0 erro provocado pelo efeito de "coincidncia" (item4.2.7.3) foi medido

experimentalmente, e desprezvel, mesmo para amostras com atividade total muito superiores is atingidas nas oondis normais de anlise (ver item 5.1) Medidas mostraram que a contaminao das amostras com oxido de alumnio do tubo de transferncia, nlo i significativa no menor nivel de oxignio medido, 4 0 p p m Hoste 1 3 0 ', nSo significativo mesmo ao nvel de lOppoi).

As pt.-idas de t.iiiHin^ilfvnki ao efeito ili; "s.itniao" e devido ao tempo morto nos contadores, t a m W m so despi ft/ veis. O f i r o em K 1 (constante dt> calihrao do sistema), quo depende da preciso com que conlwcida a quantidade de oxignio contida no padtao (OU padres) ser determinado no prximo captulo (item 5.3) *

5 - EXPERINCIAS REALIZADAS
Foram todas experincias com a finalidade d verificar a magnitude dos erros mais importantes analisados no captulo anterior R dp observar o desempenho do equipamento na determinao do oxirjnio nos aos Em cada medida, obtm-se as contagens fornecidas pela amostra e pelo monitor. 0 quociente entre estas duas contagens d o valor da contagem normalizada. Na realidade, para no trabalharmos com rnimnros decimais, multiplicamos este quocit-nto por um nmero Z (nmero de normalizao), de modo <JII' a contagem nmmali/atla dada por.

Para obter o erro nestas medidas, nos baseamos na estimativa do desvio padro calculada a partir de uma srie de medidas feitas nas mesmas condies.

O erro associado ao equipamento (o e ), obtido calculando-se o erro devido flutuao estatstica das contagens (</ MJ ), e subtraindo-o do observado na medida ( o o b f ) . <to seguinte modo:

]%

(5.2)

Para cada medida, o valor de o calculado atravi da Eq. 4.8. 0 valor de o # | p para a srie de medidas a media dos valores individuais. Com a introduo do nmero de normalizao Z na Eq. 4.8, temo*:

(5.3a)

51
Como vimos no (tem 4.2.7.1, no caso de amostras que forneam abaixo de 100 contagens, iivi'iiv.is levar em conta o desvio na determinao da radiao de fundo, de modo que a Eq. 5.3a, nestes casos, fica:

. ' <V C m,>l ,

r1

(5.3b)

P<n twin s')ne de medidas, icnslruiiomos uma tabela a i m os resultados obtidos. Para simplificai -is tabv'las, no incluiremos <is contagens do monitor, incluiremos apenas as contagens das amostras e ,is contagens normalizadas. Adotamos Z ~ I O 4 .

5.1 -Medidas do Efeito de "Empilhamento" das Contagens (4.2.7.3) e dos Erros Ocasionados pela Combinao da Variao da Posto das Amostras nos Terminais 14.2.4), Instabilidade dos Sistemas de Contagem (4.2.6), o Instabilidade do Feixe (4.2.5) Com esta finalidade, foram teits 50 medidas numa amostra de ao, com grande quantidade de oxignio Estas medidas foram divididas em 5 grupos de 10 medidas. Entre u m grupo e o seguinte, 3 amostra foi irradiada durante alguns minutos, para aumentar o seu nvel de radiao de baixa energia (principalmente s t > Mn). Para que a atividade total se mantivesse aproximadamente constante (xcps) em cada grupo, o tempo de irradiao em cada medida foi de apenas 5 s. O resultado das medidas est na Tabela V . 1 . Como pode ser observado, as medidas no SK alteram com o aumento da atividade da amostra, mesmo pata atividades alus se comparada com as atingidas nas condies normais de anlise. O valor de og nas 50 medidas foi de 1,5%. Este resultado concorda com as estimativas feitas no 4? captulo, segundo as quais, a variao da amostra nos terminais (4.2.4) ocasionaria erros inferiores a 2.4%, e os erros devido instabilidade do feixe de deuterons (4.2.5) e instabilidade dos sistemas de contagem (4.2.6) seriam pequenos adotando-se as providncias ali recomendadas.

->..

it-dtda de a 9

, Reduzindo a Influncia das Variaes da Amostra nos Terminais

Para confirmar o resultado da experincia anterior, foram feitas 24 medidas numa amostra de lucite (32% de oxignio) com o terminal de irradiao, distante 5 cm do alvo e o terminal de contagens distante 1 cm do detector. A eficincia do detector varia aproximadamente com o inverso do quadrado da distncia que o separa da amostra, e o fluxo de neutrons varia como na Figura 4.3. Portanto, com estas distncias alvo-terminal de irradiao e detector-terminal de contagem, fica praticamente eliminada a influncia em a , das variaes da posio da amostra (0,015 cm) nos terminais. O resultado obtido est na Tabela V.2. O valor de a , que na experincia anterior, era de 1,5% caju para 0,8%, confirmando a importncia do erro devido a variaio da posio da amostra nos terminais: (1,5* -- 0,8*) ' - 1,3%.

6.3 - Calibraco do Sittema Vimos no item 4.2.2, que a quantidade de oxignio contida na amostra dada por: Y - K. onde K, a constante de calibrab do sistema, dada em ppm por contagem normalizada.

Tabtii V.1

Resultados <IR 5 (MI|K. I- 10 Meilul.ts I citas Numa Amostra de Ao, Com Grande QuaMti<ta<)<? <fr OxigiMiin ( 1000 ppm) Em Cada Griifio a Atividntit! Total < < Amostra, >M.I Aproximadamente Constante 1t

1"

i ii u | . . >

2 Grupo (x C
a

3? Gi ujx> (x - 1,5.10* cps) .

b 111' ;-[

IO' eus) C
ri

7414 2328
?:i'-!3 2-19(1 23fi3

3777 3645 3701 3743 3835 3651 3986 3772 3687 3765

2982 ?8f>8 2979 2951 3009 2986 2947 2926 2933 2904

'802 3642 3771 3835 39C6 3898 3724 3651 3766 3736

3091 3072 3097 2996 3087 2987 2910 2924 2902 2885

3790 3858 3901 3671 3852 3724 3677 3758 3714 3623

2260 2517 2287 2306 3065

Mdia: 3756+32

Medi;.: 3773t29 5 Grupo

(x-4.10 4 cpj)

Mdia. 375729

4?(jrupo
(x =2,5.10" cpi)

Mdia Total: 3753 i 14

ca c n
2484 2486 2462 1879 2442 3815 3964 3888 3648 3806 3657 2804 2S19 2849 2920 2904 3109 2860 2985 3946 3007 3555 3815 3795 3770 3745 3831 3597 3863 3776 3758

=101(2,7%)
83(2,2%)

..p=

2317 2255 2367 2398 2425

3621 3768 3817 3915

aeq = 58(1.5%)

Mdia: 3780*43

M<kJta:3751i30

Obs.: 0 dosvio padrfo da mdia de n determinaes dado por o/y/n, onde o tf o desvio padro em cada

determinao

53 O valor de K, pode ser detm minado a partir de uma amostra (padro) com quantidade de oxignio conhecida A preciso no valor de K ( ser melhorada, se utilizarmos vrios padres com diferentes quantidades <le oxipinio e fi/emtos um grfico: ppm de oxignio x contagem normalizada. O ajuste por mnimos quadrados de uma reta passando pelos pontos obtidos, fornecer a reta de calibrao do sistoma. Com esta finalidade foram uiiliiMdos 5 padres de ao. com quantidades de oxignio conhecidas, fornecidos pela Notional Bureau of Standards (NBS). Estes padres, no entanto, so fornecidos na forma de bastes com 0,63 rm < e dimetro, impossibilitando o preparo de padres com as J dimenses normais (.' ' 2,21 cm). Por ISMJ, foi necessrio obter 5 bastes de <io com dimetro igual a 2,21 cm e distribuio homognea rio uxiijf-nio, e proparar a paitir de cad3 um deles duas amostras com dimetros de respectivamente 0,63 o 2,21 cm. As amostras com mi;nor dimetro, foram calibradas por comparao direta com os padres NBS permitindo, deste modo, obter padres com 2,21 cm de dimetro.

V 2

Resultado de 24 Medidas Feitas Numa Amostra di; Lucite, (32% de Oxignio), com o Terminal de Irradiao Distante 5 cm do Alvo, e o de Contagens Distante 1 cm do Detector

C a

C.
3295 3284 3196 3215 3137 3191 3267 3244

Ca
7523 8941 8810 8687 8461 8819 9116 8534

cn
3274 3213 3130 3273 3271 3265 3216 3183

8745 93SG 9078 9179 8814 8786 8672 8635

3244 3273 3266 3213 3261 3189 3262 3211

8589 8840 8244 9043 8646 8226 8004 7312

Mdia: 3235 t 10 0 P

Obt = 48

' 39

.q =

27

(0,8%)

5.3.1 - Verificao da Homogeneidade da Distribuio de Oxignio nos 5 Bastes de Ao Para verificar se a distribuio de oxignio nos 5 bastes era homognea, as amostras com

dimetro de 2,21 cm, com ele obtidas, foram analisadas em ambas as faces. As mdias das contagens normalizadas de 10 medidas feitas para cada face esto na Tabela V.3. Como vemos, nb ha diferenas significativas entre as mdias das contagens normalizadas,

quando variamos a face da amostra mais prxima do alvo do detector. Por isso no h motivo para se atribuir distribuio heterognea de oxignio nas mesmas. Ento, a quantidade de oxignio (em ppm) contida nas amostras com dimetro de 2,21 cm pode ser considerada a mesma que das amostre1; correspondentes com dimetro de 0,63 cm.

54

Tabela V.3 rie 10 Contajens Normalizadas. He Cada Uma das 5 Amostras com 2?) cm de Dimetro. rjimServtr.im cotno Padres

Amostra VT 2
3 6

r ' ;.....

Mi1"1'
Ir

obs

o 12 13 1G 16 1? 11 21

20

A B A

1 74 ' d 174 ' b 264

4 4

11 16 18

G 4

B
A B A

260
154 157

12
17 14

618 8 615 >: 6 209 703

1

B F-734
A

I)

25 18 15
10

20
14 14

5.3.2 - Calibrao do Sistema para Amostra com Dimetro Pequeno {<j> - 0,63 cm)

O t i p o de tubo rle transferiria utilizado, permite o transporte das amostras sem necessidade de utilizao cU- "coelho" (item 2.3.2). No entanto, para que ;is amostras com dimetro pequeno pudessem transitar e se posicionar corretamente nos terminais, foi necessrio construir um "coelho" de ao, com baixa quantidade de oxignio (aproximadamente 30ppm). cujo formato 6 apresentado na Figura 5.1. Este formato, tem como finalidade diminuir ,i influncia das contagens fornecidas pelo oxignio contido no mesmo, nas contagens da amostra.

,__ . ._

0 = 2,21 cm 0 = 1,90 cm

E
o

oo

Figura 6.1 - "Coelho" d ao utilizado no transporte das amostras de dimetro = 0,63 cm.

55
f-ui.un. feitas 7 medidas em cada um tios 5 padres fornecidos pela NBS. cujos resultados
est.iu

i T.ili.t.i V 4

.ili*l.i V I
Hcsult.ido tias Medida:. EMU.KIS IWS 5 Wailroes ila NBS (y - 0,63 cm)

e no (Coelho, Par,j Construo da Ruta de Calibrao do Sistema para Amostras de Tamanho Pequeno

1090 490 ' 10 ppm Ca Cn 194 223 2f8 207 193 217 196 203 223 224 202 200 226 193

1091 130 + 4 ppm

C
a

1092 'M 2 ppm C. C^ 43 54 43 42 39 38 40 43 55 42 41 39 38 40

1093
GO * 5 p p m

1094 4 2,5 ppm

"COELHO" . 0 ppm

C
n

cd c n
51 59 62 57 68 49 63 54 61 64 73 70 51 64

ca c n
29 44 41 32 40 41 31 30 44 41 33 41 42 31

c8 c n
32 38 38 30 26 .. .. 31 35 36 28 25 .. ..

83 72 75 78 92 91 85

81 71 76 78 87 87 84

MMia: 210 * b obs 1 3 ' 8 14 3

csp

Media. 80 + 3
O

Mdia: 43 2
a

Mdia: 62 3
a

Mdia:

38 2
%bs 6 ' 0 a 6,1
esp '

Mdia: 31 2 obs 4 ' 7 a j p 5 2

obs5'8
esp

8.6

ob.5'8 o 64
esp

ob,7'9 o 76
obs

Obs.. Com o nv;snio "coelho" TOI I'mpregadu nas anlises de todas as amostras, podemos atribuir 0 ppm de oxignio as cnntaqeos fornecidas pelo mesmo (coluna 6 ) , ao invs de subtra-las das fornecidas pelo conjunto amostra + "coelho". Com isto a reta de cn li br ao deixa de passar pela origem.

O Packard.

ajuste Este

por

mnimos quadrados GENFIT, faz o escrito ajuste

de uma reta passando por S. Shalev erro

estes 6 pontos, foi feito 2116C da Hewlett resultado obtido

utilizando o

programa

por

para o computador nos dois eixos. O

programa

admitindo

apresentado na Figura 5 2, onde as duas linhas em torno da reta obtida mostram graficamente o valor do erro no ajuste.

6.3.3 - Calibrao do Sistema para Amostras d Dimetro Normal (0 = 2,21 cm) As mdias de 7 determinaes feitas em cada uma das 5 amostras de dimetro pequeno, levadas na reta de calibrao obtida no (tem anterior (Figura 5.2) permitiram a calibraa.i das S amostras correspondentes, de dimetro normal. A Tabela V.5, apresenta o resultado destas medidas, e das mdias de 20 determinaes feitas em cada uma das amostras de'dimetro normal. O erro na determinao da quantidade de oxignio dado por:

'(0)

f!0

100

200 COMTAOtM NORMALIZADA

Figura 5.2

- Reta de calibraXo do sistema para amostras com dimetro de 0,83 cm.

57

onie: (> i n d * desvio da mdia das contagens normalizadas, dado em ppm de oxignio " c a i ~ erro no ajuste por mnimos quadrados da reta de calibrao.

Tabela V.5 Resultado das Medidas Efetuadas com as 5 Amostras de Dimetro 0 - 0 , 6 3 cm (7 determinaes) e com as 5 Correspondentes de Di.imetro =2,21 cm (20 determinaes)

VT-20 Mdia de C R ( - 0,63 cm) o a ppm (oxig.) de C ( 0 - 2 , 2 1 cm) "obs obs

F 734

76 t 3,4 9 8,5 116

k

61 + 2,8 5,7 7.4

65 2,9

138 4,6 12,2 11,6 286 t 13

63 3,7 9,7 8,4 81 10

6,8 7,7
85 8

10

76 8
156 6 15 12

261 * 5 16 15

175 + 5 12 12

617 7 22 21

205 5 12 14

Utilizando o mesmo pror,rama, foi feito o ajuste por mnimos quadrados da reta passando pelos 5 pontos obtidos com as amostras de dimetro normal, cujo resultado (Figura 5.3) foi:

Y =' (0,46 i 0,01) . X

onde: Y ~ ppm de oxignio X - contagem normalizada Ou seja, o valor de K r 0,01 (2,2%). (constante de calibrao do sistema) 0,46, com desvio padro

Admitindo que o limite de deteco (sensibilidade) do sistema , para contagem lquida da amostra, igual contagem da radiao de fundo (10 contagens), a sensibilidade do sistema entab 4,6 ppm, com desvio padro de 44% ou 4,6 2 ppm.

6.4 - Determinao da Quantidade de Oxi^nk em 18 Amostrai da Ao, a Medida da Preciso e Reprodutbiidade do Sistema Conhecendo a reta de calibracfo do sistema, para amostras de tamanho normal, fizemos determinaes da quantidade de oxignio em 18 amostras de ao, em 3 dias diferentes. Estas

soo o z u 200 -

iOO -

ICO

200

300

400

300

00 CONTAGENS

TOO NORMALIZADAS

Figura 5.3 Rets de cahbraco do sistema, para amostras de diSm&t r t) normal \O = 2,21 crr

59 determinaes nos permitiram verificar a reprodutibilidade das medidas, a preciso em cada medida e o comportamento do sistema ao longo do tempo. 0 resultado destas determinaes este n i Tabela V.6. Tabela V.6 multados das Determinaes da Quantidade de Oxignio Contida em 18 Amostras de Ao. As Anlises Foram Realizadas em 3 dias Diferentes. Mdia deC n
(3)

Amostra

dia

Oxignio (ppm) 32 + 2 3012 4 4

obi (ppm) (12%) (13%!

ff

n?de determ. 10 12

nvel de oxignio

(ppm) 4 3

n/OQ 4a

7013 66+3

= 30 ppm IR/09 6012 67 t 2 99 13 101 4 2fi2 31 2 4612 47 2 3 3 5 5 (12%) (11%) (10%) (10%) 3 4 4 4 8 8 11 10 = 50 Ppm 11/10 13/09 10813 159 4 167 4 502 74 12 77 1 3 4 6 7 (8%) (8%) (9%) 5 6 7 10 10 11 70 a 80 ppm 11/10 13/09 156 5 1744
(1) 174 t 3

13/09 5a

3a 72 t 3 8013 8012 8213 8613 8914 8913 8 7 5 8 7 8 8 (11%) (8%) (6%) (9%) (8%) (9%) (9%) 6 6 6 6 6 7 7 10 10 9 8 10 7 10

VT-20 11/10 (2) 17715 186144 19217 19315

13/09 FE b 11/10 18/09 V 3041

a

80*100 ppm

11/10

19214 (1) 20215 (21 19016 (11 20014 12) 20914

891? 9313 8814 9213 9613

6 7 8 8 5

(7%) (7%) (9%i (7%) (6%>

6 7 7 6 8

10 10 7 10 10

V-3O4L b

18/09

11/TM

V.6

(rontmiiHn) a
(|

Mdia
U-C

Oxignio Ippm) pm)

n?de determ.

nvel de oxiijnio

(ppm)

FE a

11/10

203 * 3 ?09 ' 5 253 ' 5

94 ' 2 9f 3 117*4

5 7 7

(6%)
(7%) 16%)

6
6

10 10 7 120
ppm

18/09
V 304 b

11/10

2b/ + f> 254 ' 4 252 ' 3

123+4 117 3 116 + 3 119 +4 121 4 117 + 3 117 + 3 117 + 3 118 + 3

9 8 6 7 8 9

(7%) (7%) (5%) (6%) (7%) (7%) (5%) (6%) 15%) 16%) (8%) (7%)

7 7 7 7 8 7 7 7 7 8 8
7 7

10

13/09
?a

2 8 7 8 10 9
10 120 ppm

io/no 11/10

258 e; 263 ' 6 253 + 6 253 t 4 254 5

6
7 6

Ia

11/10 13/09
1b 11/10

256 4 262 + 4 200 - 7 + 273 l 7 278 t 4 271 t 4

10 10
9

121 3
120 + 4

7
10

2b

13/09 13/09

126*4 128 t 3 125*3 126*4

8 6 6 7

6 10
10 10 10 6 6

(5%) (6%)

7 7 11 12 11 12 12

V 304 3

11/10 18/09
Inox b

273*5 605*7
(D 12) (1) (2) (11 (2) 11) (2)

280*7 283*7 280*7 292*8 283*7 363*10 365*9 345*9 358*9

12 (4%) 12 (4%) 10 (3%) 13 (4%) 11 (3%) 17 15

11/10

611 * 9 607*7 632 10 613*7 786* 15 789 * 11 747* 11 775*8

Inox a

11/10

10 7 6 6 8
5

300
ppm

1020 a

11/10

!!

15 16 16 15

1020 b

18/09

15 (4%) 12 (3%)

(11 - Fc 1 da tmoftra, ma* prxima do alvo do dtnctor, rfurann until (2) - ft* 2 d amottra. Mam (3) - Colocada manuaimanta no termtnnl da irradlulo, hanta da conumlnacfc auparfklal com o 6xtdo da alumnio do tubo da trartffurtncia.

61

(.(inni v. inos. a ii>ciso in i.iilii medida, depemlu la quantidade de oxignio contida ik' oxi(|"nio.

na

..nh.stf. -if.-titk> iUr j|'iuxiiti.iitan<'ote 12" para urn n i w l de 30ppm, e tie 4% paro um nfwel de 300 ppm

No fur.ii'i fi|ii!i;Hl.is difwen.n sic|niti(.ativ.n entrt .is anlises de uma mesma amostra, feitas em diliTiMiti's ida'., o <|ii>- imisiM .i l*>a r-(>n>duiii>ilidade 'to sistema. Dai amostras qiw foram analisadas nos diia*: *.ir>'.. SMIIU'H? MIII.I (.rmniti ,I 10i>ll t>! ,ipri-si-iit,i iesii!lidt> -.uinifK.iiilcriifnti' diferente, siitp?rindo unia fli;tri(nin,'> '"'I''iminea ilo <>xi(|'ih> Par.i j f,nY.i n.i c|ual .1 quantidade de oxignio foi medida (30 .1 U\Q ppin), us erros sn devidos princ.p.ilmen'f .io desvio statist iro f!f :iini.if|t?m d " radiao i; impreciso na constante de Cdlibrao K, 12.2".). Analisando i jmustra 4 a ( 3 0 ppm de oxiqnio) do modo sugerido por Hoste

(item 4.2.7), (.unrluimos quo. dut mtc ,i ir.insfi'rencic!, no M contaminao sijnifiotivd das amostras com oxido rle alumnio

6 - CONCLUSES E SUGESTES

esuluxlo

dv)5 determin<i;cs da quantidade

de oxignio

em vrias amostras de ao.

permitiu-nos tirar as seguintes condusrvi sobre o sistema de analise por ativao com neutrons de 14 MeV, implantado, i preciso em cila medida dependt da quantidade fie oxignio contida na amostra de aproximadamente 12% para um nvel de 30 ppm e de 4o'. para um nvel de 300 ppm; a sensibilidade r de aproximadamente 5 . 2 ppm; . reprodutibilidade do sistema muito boa, no tendo > sido registradas variaes significativas entre as anlises de uma mesma amostra, feitas em diferentes dias; o tempo gasto em cada determinao inferior a 1 minuto, a anlise sendo, oortanto, muito rpida. Como a determinao no destrutiva, em caso de necessidade pode ser facilmente repetida, sem aumento significativo do tempo total de anlise - fazendo se quatro determinaes em uma mesma amostra, o erro no resultado fica aproximadamente reduzido metade, e o aumento no tempo total de anlise inferior a 3 minutos A anlise dos erros mostrou que os desvios nas medidas so ocasionados principalmente pelo erro inerente ao processo de desintegrao radioativa (a sistema ( K , ) . A preciso em cada medida e a sensibilidade do sistema podem ainda ser melhoradas, ) e pelo erro na constante de calibrao do

adotando-se uma ou mais das seguintes modificaes:

a) Obteno de padres de oxignio em ao, com melhor preciso que os utilizados neste trabalho. Estes padres podem ser preparados pelo mtodo descrito por Gijbels 1 2 8 '. Com isto a parcela devida ao erro em K, (2,2%) pode ser reduzida; b) Utilizao de amostras com dimetro superior ao das amostras empregadas nestas medidas. Esta modificao exige a substituio do tubo de transferncia. Um aumento do dimetro de 2,21 cm para 2,5 cm ou para 2,8 cm, aumentaria a atividade da amostra em respectivamente 25% *^i 33%, e a sensibilidade do sistema passaria de 4,6 2 ppm para, respectivamente, 3 , 2 1 1,4 ppm ou 3 * 1,3 ppm. A preciso em cada determinao seria melhorada, com maior significao para nveis de oxignio mais baixos. Ao nvel de 100 ppm, o erro em cada determinao ( --- 7% nas nossas medidas) diminuiria para respectivamente -^6.2% e ^ 6 % .

62
c) Utilitrio *imult.iiw>a de dins detectores de NHTI) de 7 . 6 x 7,6 cm ou de 12.7 x 12.7 cm. cada um tamuMiciando imta das faces axiais da amostra. No primeiro caso a eficincia do sistem.i a u m e n t a r i a 8 0 % t n o segundo 2 0 0 % . Esta modificao melhoraria sigt liioiiriwanmnt? a preciso em cada determinao - de 7%. ao nfve! de 100 ppm. passaria a ser .2% e 4*!>. respectivamente, no primeiro c no segundo casos. Contudo a sensibilidade do sistema r5o se modificaria, pois as contagens da radiao de fundo seriam aumentadas proporck>nalme.:te. A utilizao de 2 detectores. nestas condies, tornaria desprezvel o erro devido variao da posio da amostra no terminal de contagem. d) Aumento do fluxo mdio de neutrons na amostra. Uma modificao significativa seria conseyui'la a d q u i r i n d o outro acelerador com sada de neutrons da ordem de 1 0 ' ' n.s ' l 4 7 1 . (10 vezes superior do utilizado). No entanto, o preo de um acelerador com esta sada de neutrons significa aproximadamente 6 0 a 70% do custo total do sistema do anlise. Esta modificao melhoraria consideravelmente a preciso e tambm a sensibilidade do sistema, que passaria a ser 0.5 0 , 2 ppm. caso a radiao de fundo n i o aumentasse significativamente.

Embora este tratulho tenha sido desenvolvido no sentido de efetuar a determinao d> oxignio no ao, este sistema pode ser utilizado sem maiores dificuldades na determinao de oxignio em outros materiais que no contenham elementos emissores de radiao com energia acima de 4.5 MeV aps ativao com neutrons de 14 MeV. bastando, para tanto, que se disponha de amostras do material, com composio semelhante e quantidade de oxignio conhecida.

APNDICE

Programa em linguagem Fortran escrito para o computador HP 2116 C da Hewlett Packard. Faz o ajuste por mnimos quadrados do decaimento, no tempo, para uma exponential mais uma constante. A entrada de dados pode ser feita por fita perfurada em cdigo BDC, ou pelo Teletipo. No sfo considerados erros nos tempos.

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65 ABSTRACT
I" ti.' iiiLimit'itive .m.ilysii of cy(|t*n HI stwl by I ist iieuiion activation analysis the oxygen content is HvrtluaicH from it: n'i isi;if;t iv:tivity < f > N p'odminl t>y the h O(n,p) N reaction Measurements are describfld in whu:h stt''l iftipif'. * t'J. I mm di ni . '1,4 mm thicl \ vv*He imHitalw.i in 14 MeV neutron flux of about 10 n.cm .5 NuirorK '/.> pmdtr >sl fiy tli'i Hld.n) Hf ii-.K-iimi iiuiq a V.in de Graaff Accelarator operated at 400 KV. AUi iiiiili.iiiiin tlif S'lmpiei wHie pniMm.mi ,illv ti.insfiied to tht; counting terminal where the 6 N activity it mc.r.iii:'t! .IMIVI i .'!' '.'," N . i i n i l dft"ctoi IIOUSIHI m a 10 cm thick walled load castle. Oxygen concentrations, in parts t"i million !|>r!in! 'A11* i>!>t.:ii<d liy i.oni|i inson v/irli stand.inls nf sp'.Tifitil oxygen content. Measured activities of test Hnd sl.niil ml . 'tup1'"; WV-TP ilor'n.ilrivl t'j iin,t tho 'N ^ :i*:Tivity ^ f a simult.ineously irradiated water "monitor". > SyM>*!r..itn m",iiiii'i!ipnn cnnliir-im) tli.i' ixuintinc) statistics and thp "System calibration factor" were the i'omin.-inr "r M n '..iiiiri, l.-uiividu.il .in.ilysis wtii' in.In in less ".hart one minute to a precision varying from 12% at 30 PPIM -o 4 ' ..i :!(K! at !(*) pi>m. The ;. r, 5 il,,i:: v . .)r lowi;r d i ' f i l K i n limit, lor the system was 5 2 ppm. Modification

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