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DETERMINAO DA CONSTANTE DE IONIZAO DO VERDE DE BROMOCRESOL POR ESPECTROFOTOMETRIA UV-VIS

Vanessa Lidiane Simsen1; Guilherme Felipe Lenz1; Jos Carlos Kleinschimith1; Juliana Alves Freitag1;.Clayton Antunes Martin1. nessa.lidiane@hotmail.com
Universidade Tecnolgica Federal do Paran, Rua Cristo Rei, 19, Vila Becker, Toledo, CEP 85902-490.

Resumo Em experimento realizado para determinar a constante de dissociao do indicador verde de bromocresol por espectrometria UV-VIS, tomando como referncia o comprimento de onda de 616 nm, valor mximo de absoro em soluo bsica do indicador, e medindo a absorbncia nesta regio em solues com valores variados de pH, pode-se relacionar a concentrao do indicador protonado e desprotonado. Pela a equao de HendersenHassenbach, o pKa o valor de b da reta em um grfico do pH em funo do log da concentrao das espcies do indicador. O valor experimental foi de 4,47, sendo o terico de 4,66. Palavras-chave: verde de bromocresol; pKa; absorbncia.

Introduo Segundo Skoog et al. (2006), uma reao qumica nunca resulta em uma converso completa de reagentes em produtos, havendo apenas um estado onde a concentrao de reagentes e produtos igual, e a velocidade da reao de formao dos produtos igual velocidade da sua converso em reagentes. A este estado fala-se equilbrio qumico. A relao entre a concentrao dos reagentes e produtos fala-se constante de equilbrio Quando um cido fraco adicionado gua, sofre dissociao segundo a reao: HA + H2O H3O+ + A1 Anais do III ENDICT Encontro de Divulgao Cientfica e Tecnolgica
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Logo, a constante de equilbrio para esta dissociao dada pela equao da constante de dissociao do cido Ka: Ka = [H3O+] x [ A-] / [HA] Certas substncias orgnicas cidas e bsicas, podendo ser naturais ou sintticas, possuem a caracterstica de mudar de cor estando no estado de cido conjugado ou base conjugados, como o descrito pelo seguinte equilbrio: HInd + H2O Ind- + H3O+ A espcie HIn apresenta uma colorao cida e a espcie In- apresenta uma colorao bsica. Tais diferenas de cor so decorrentes de mudanas internas associadas dissociao. Sendo a constante de equilbrio para a dissociao do indicador cido dado pela expresso: Ka = [H3O+] x [ Ind-] / [HInd] Rearranjando-se chega a expresso: [H3O+] = Ka x [ In-] / [ HIn] Ou seja, rearranjando na equao de Hendersen-Hassenbach: pH = pKa x [ Ind-] / [ HIn] O tetrabromometacresolsulfonoftalena, ou simplesmente verde de bromocresol, um indicador do tipo cido, possuindo mudana de colorao entre pH 3,8 e 5,4. Possui pKa de 4,66 (em fora inica 0,1), e sua viragem ocorre de amarelo para soluo cida para o azul
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em soluo bsica., o verde de bromocresol possui frmula molecular C21H14Br4O5S e massa molecular de 698,01386 g/mol. Pela sua estrutura, possui dois tomos de hidrognio aceptores e cinco tomos de hidrognio doadores, como mostra a Figura 1 (NCBI, 2010).

Figura 1 - Estrutura do verde de bromocresol. Fonte NCBI, 2010.

Desenvolvimento Utilizou-se no procedimento as solues: verde de bromocresol 0,01 g.mL-1; cloreto de sdio 10%; cido clordrico 0,1 mol.L-1; acetato de sdio 0,25 mol.L-1; cido actico 0,25 mol.L-1 e 0,025 mol.L-1; hidrxido de sdio 1 mol.L-1. Para a determinao dos comprimentos de onda com mximos de absorbncia, preparou-se uma soluo com pH mais cido e outra com pH mais bsico, como disposto na Tabela I:
Tabela 1- Solues para preparo das alquotas de referncia. Soluo cida Bsica Vol. (mL) do indicador 2 2 Vol. (mL) NaCl 1 M 50 50 Vol. (mL) HCl 0,1 M 10 2
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Vol. (mL) NaOH 1 M

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Para o preparo das demais solues, utilizou-se uma mistura de reagentes, como disposto na Tabela II:

Vol. (mL) Soluo indicador 0,01 g/mL 1 2 3 4 5 2 2 2 2 2

Tabela 2 - Solues para preparo das alquotas de estudo. Vol. (mL) Vol. (mL) Vol. (mL) Vol. (mL) HCl NaCl NaOAc HAc 0,1 M 1M 0,25 M 0,25 M 50 50 50 50 50 1 6,5 6,5 6,5 18,75 38 12 1,2

Vol. (mL) HAc 0,025 M

3,6

O pH das solues preparadas esta contido na Tabela III:

Tabela 3 - pH das solues preparadas Soluo pH cida 2,4 1 3,1 2 3,7 3 4,2 4 5,3 5 6,0 Bsica 12,2

Leu-se a absorbncia das solues utilizando Espectrofotmetro UV-VIS Fentom, com par de cubetas de vidro de caminho ptico de 1 cm. Pode-se assim, primeiramente, determinar o ponto mximo de absorbncia da soluo mais cida e da soluo mais bsica. O comprimento de onda com mximo de absorbncia da soluo bsica foi escolhido como referncia para as demais solues. O comprimento de onda com absoro mximo para a soluo cida foi 442 nm. J para a soluo bsica, o comprimento de onda com mximo de absoro foi em 616 nm, como disposto na Figura 2.
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Figura 2 - Espectro de absoro da soluo cida (pH 2,4) e da soluo mais bsica (pH 12,2).

Como o comprimento de onda de 616 nm, mximo da soluo bsica, foi determinado como ponto de referncia, os valores de absorbncia neste comprimento de onda de cada soluo esto dispostos na Tabela IV:

Tabela 4 - Absorbncia no comprimento de onda mximo para as solues. Soluo cida 1 Abs. 616 nm 0,001 0,008
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2 3 4 5 Bsica

0,036 0,092 0,271 0,279 0,288

Segundo Gonalves (1996), por espectrometria UV-VIS, obtendo-se o comprimento de onda onde ocorre o mximo de absoro na forma bsica ou cida, utilizando-se solues com a mesma concentrao de indicador, com diferentes valores de pH, ao se traar um grfico da absorbncia em funo do pH, pode-se estabelecer a seguinte relao: A amostra A cida / A bsica A amostra = [Ind-] / [HInd]

Seguindo a relao: A amostra A cida A bsica A amostra [Ind-] [HInd]

______________________ = _______

foram obtidos os valores do log [Ind-] / [HInd], apresentados na Tabela V:

Tabela 5 - Valores de log [Ind-] / [HInd] das solues Soluo 1 2 Abs. 616 nm 0,001 0,008 [Ind-] / [HInd] 0,03 0,14 log [Ind-] / [HInd] -1,60 -0,86

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3 4 5

0,036 0,092 0,249

0,46 15,88 30,89

-0,33 1,20 1,49

Construindo um grfico do pH em funo do log [Ind-] / [HInd], podemos determinar o valor experimental do pKa do indicador verde de bromocresol. O grfico log [Ind-] / [HInd] versus pH apresentado na Figura 4: Utilizando o princpio das absorbncias utilizado anteriormente, e aplicando com a equao de Henderson-Hassenbach, podemos determinar que: pH = pKa + log [Ind-] / [HInd]. Se considerarmos a equao de Henderson-Hassembach como a equao da reta da curva determinada: y = ax + b, b seria igual ao log [Ind-] / [HInd]. Assim, o valor de pKa o valor de b da equao da reta. O grfico da Figura 4 traz o logaritmo do log [Ind-]/[HInd] versus o pH do meio.

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Figura 4 - Curva do log [Ind-]/[HInd] versus pH.

Com a equao da reta determinada: y = 0,875x + 4,4779. Logo o pKa do verde de bromocresol, obtido experimentalmente, 4,47. Skoog et al., (2006) indica que o valor terico de 4,66.

Concluses A espectrometria UV-VIS se mostrou um mtodo eficiente para a determinao da constante de dissociao do indicador verde de bromocresol. A partir do ponto de absoro mximo da soluo bsica, relacionado com as absorbncias neste ponto das solues de diferentes pH, podemos determinar o valor do pKa, atravs da relao de Hendersen8 Anais do III ENDICT Encontro de Divulgao Cientfica e Tecnolgica
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Hassembach. O valor experimental de pKa encontrado foi de 4,47. Segundo skoog et al., (2006), este valor de 4,66.

Referncias SKOOG, Douglas A.; WEST, Donald M.; HOLLER, James F.; CROUCH, Stanley R. Fundamentos de Qumica Analtica. So Paulo: Cengage Learning, 2006. GONALVES, Maria de Lurdes S.S., Mtodos Instrumentais para Anlise de Solues. Anlise Quantitativa, Fundao Calouste Gulbenkian, 3 ed., Lisboa, 1996. NATIONAL CENTER FOR BIOTECHNOLOGY INFORMATION. Bromcresol Green: Compound Summary. Disponvel em <http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/summary/summary.cgi?cid=6451#pharmaction>. Acessado em 18 out. 2010.

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