TERMODINAMICA ( Sintesi fino al primo principio )

1) ORIGINE
La termodinamica un ramo della fisica che si svilupp nel Settecento, durante la Rivoluzione Industriale, in seguito alla scoperta dell'equivalenza tra il calore e il lavoro (esperienza di Joule). Si pu affermare che fu questa scoperta a dare avvio alla Rivoluzione Industriale. La termodinamica nasce da desiderio e dalla necessit di sostituire la forza umana con la potenza delle macchine a vapore, sia per migliorare le condizioni di lavoro sia per aumentare la produzione. Il calore e la pressione del vapore producono forza e movimento, cio lavoro e potenza. Le prime applicazioni furono costruite per motorizzare le pompe che rimuovevano l'acqua dalle miniere. Poi le macchine a vapore si diffusero in vari settori, dall'estrazione delle materie prime, alla lavorazione (es. macinazione) e al trasporto (treni a vapore). Oggi la termodinamica si occupa dello studio e della progettazione di moltissimi tipi di macchine, dai motori per trasporto (marittimo, terrestre, aeronautico e missilistico) fino ai frigoriferi e condizionatori casalinghi e industriali.

Termodinamica significa letteralmente: calore e forza La termodinamica si occupa di tutti i sistemi nei quali intervengono trasformazioni tra il calore (energia cinetica molecolare, disordinata) e il lavoro (energia cinetica visibile, ordinata). Il calore normalmente prodotto mediante combustione o reazione nucleare

La termodinamica si basa su due principi.

Il primo principio rappresenta un bilancio energetico, tra il calore e il lavoro scambiati dal sistema e la sua energia interna. Ci che entra deve essere uguale a ci che esce se il sistema non varia la sua energia interna; oppure la differenza tra ci che entra e ci che esce va a varia l'energia interna del sistema. Il secondo principio, invece, rappresenta la constatazione della legge (naturale) per cui il lavoro pu trasformarsi interamente in calore, mentre il calore non pu trasformarsi interamente in lavoro. alta qualit, e si possono trasformare completamente in altre forme, senza scarti. E' utile ricordare che il calore la pi povera forma di energia e che tutte le altre forme, nel trasformarsi, producono spontaneamente calore (calore utilizzato o calore di scarto).

In altre parole, il calore fra tutte le forme di energia quella pi degradata, la meno trasformabile in altre forme. Inoltre, pi bassa la temperatura di una certa quantit di calore, meno esso convertibile. Al contrario l'energia cinetica, chimica, elettrica e nucleare, invece, sono energie di

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2) SISTEMA TERMODINAMICO
E' uno spazio realmente o idealmente separato dall'ambiente esterno (chiamato universo) mediante una superficie, che pu essere reale o fittizia, deformabile o indeformabile, permeabile o impermeabile al calore. Dentro questo spazio avvengono trasformazioni (...nella densit, nella pressione, nella temperatura ...) di un mezzo materiale (.... gas, liquido o vapore...) le quali comportano uno scambio di calore e/o lavoro con l'ambiente esterno

Se il contorno rigido, non c' scambio di lavoro, perch la forza dovuta alla pressione interna non riesce a produrre spostamento della superficie su cui agisce: L = Forza Spostamento. In questo tipo di trasformazione non c' variazione di volume del fluido; la trasformazione si chiama ISOCORA (che, dal greco, significa uguale volume ). Se, invece, il contorno non lascia passare il calore, la trasformazione si chiama ADIABATICA (ancora dal greco: = non | = attraverso | = cammino : il calore cio non passa attraverso il contorno).

Si considerano per esempio adiabatiche tutte le trasformazioni che avvengono in tempi rapidissimi, perch il calore non ha il tempo di attraversare la superficie che divide il sistema dall'ambiente: l'espansione del gas nello sparo dentro un'arma da fuoco, l'ascensione dell'aria calda nell'atmosfera causata dal riscaldamento del terreno, etc Infine se la trasformazione avviene con scambio di calore e lavoro mentre la temperatura del fluido rimane costante, si ha una trasformazione ISOTERMA. Il corpo umano, per esempio, un sistema a temperatura costante.

3. ESEMPI DI SISTEMI TERMODINAMICI

1. Il motore a scoppio 1 , detto motore a combustione interna 2. I prodotti della combustione tra benzina e ossigeno si espandono nei cilindri muovendo pareti metalliche mobili (i pistoni) ed altri organi meccanici (biella, albero motore...) E' una trasformazione chiamata POLITROPICA. Il motore riceve calore, in parte lo trasforma in lavoro e in parte lo emette nell'ambiente, a temperatura pi bassa, come scarto. 2. Il gas che esce da una bomboletta spray

(1) Il termine motore a scoppio improprio. Nei cilindri dei motori avviene una semplice combustione, ovvero una reazione chimica progressiva e controllata tra benzina e ossigeno. Lo scoppio , invece, una vera e propria detonazione, una combustione che avviene in modo rapidissimo e violento, simultaneamente in tutta la massa del combustibile, senza progressione. Questa combustione pericolosa e pu danneggiare gli organi del motore. Si dice comunemente che il motore batte in testa: avviene quando il carburante di scarsa qualit o ha basso numero di ottano e si avverte come un battito continuo metallico, un ticchettio molto netto. E' pericoloso perch gli sbalzi di temperatura e pressione possono fondere localmente l'acciaio del motore. (2) Combustione interna: significa che la reazione chimica tra benzina e ossigeno dell'aria avviene internamente, cio dentro i cilindri, a contatto con le pareti (i pistoni) che vengono poi spinte dalla pressione del gas (producendo lavoro e potenza motrice). Si chiamano a combustione esterna i motori nei quali la combustione avviene in una caldaia separata. Un esempio: il motore della locomotiva a vapore. Concettualmente simile al motore d'automobile, per il vapore viene prodotto bruciando carbone nella caldaia e nei cilindri viene immesso vapore gi in pressione.

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Si espande in modo adiabatico ; il fluido che esce non separato da una superficie reale che lo divide dall'ambiente. Non c' scambio di calore perch il gas si espande molto rapidamente, ed espandendosi produce lavoro; poich non riceve calore, questo lavoro fatto a spese dell'energia interna, che diminuisce: per questo motivo il gas in rapida espansione si raffredda. Le bombolette spray sono usate, per esempio, nella medicina sportiva per raffreddare le contusioni. Anche una massa d'aria in rapida salita nell'atmosfera un sistema in espansione, che non scambia calore, e che quindi si raffredda. Ad una certa quota il vapore condensa e si forma la nuvola. 3. L'acqua riscaldata dentro una pentola a pressione La trasformazione isocora ovvero a volume costante, essendo le pareti della pentola rigide; esse sono per permeabili al calore. Non c' scambio di lavoro ma solo di calore. 4. La compressione dell'aria in una pompa da bicicletta o ruota d'automobile La trasformazione adiabatica perch veloce; l'aria dentro la pompa riceve lavoro di compressione, che riscalda l'aria stessa. Lo stesso avviene quando una ruota sgonfia rotola; nel punto di appoggio si comprime e si espande e aumenta la temperatura interna: se troppo sgonfia, la temperatura aumenta troppo e la ruota pu danneggiarsi o esplodere; il motivo per cui con il ruotino di scorta delle moderne autovetture non si possono superare gli 80 km/h. 5. Una bolla d'aria nell'atmosfera Sopra i terreni scuri si formano zone d'aria pi calda e meno densa, destinata a salire. Salendo, ad una certa quota (quota di condensazione) il vapore condensa e le goccioline diventano visibili: nata la nuvola. L'aria, dunque, riscaldata sopra una superficie scura (es: campo arato) diminuisce la densit e sale per il principio di Archimede. Salendo si espande perch incontra una pressione minore, e si espande in modo adiabatico, senza scambiare calore con l'aria circostante, perch la salita veloce. L'espansione sottrae energia interna e l'aria della bolla si raffredda. Ad una certa quota la temperatura della bolla sufficientemente bassa perch il vapore presente condensi (come sui vetri di una stanza, che sono pi freddi dell'aria ambiente): la bolla diventata una nuvola, anche se intorno a lei il cielo sereno. E' sereno perch l'aria circostante, che non si espansa rapidamente, ha una temperatura pi alta.

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3) STATO TERMODINAMICO E PIANO CARTESIANO

Se il fluido un gas abbastanza rarefatto, la sua situazione termodinamica (detto: stato termodinamico) si pu rappresentare attraverso un legame (equazione di stato) fra tre grandezze: pressione, volume e temperatura. Per una mole di gas, si ha: R la costante dei gas perfetti. Per n moli si ha:

pV =RT

pV =nRT

Fissate due variabili, la terza risulta automaticamente determinata. Pertanto lo stato di un gas si pu rappresentare, ad esempio, con le sole p (pressione) e V (volume) in un piano cartesiano (piano pV o piano di Clapeyron). Una trasformazione termodinamica viene rappresentata con una linea che unisce due punti A e B, gli stati iniziale e finale della trasformazione. Anzich il piano p-V, a volte si usa un piano con altre coordinate termodinamiche, per esempio p-T o T-V Quando la linea della trasformazione ritorna nel punto di partenza, la trasformazione si dice CICLICA. Tutte le macchine funzionano secondo trasformazioni cicliche (es. si parla di ciclo Otto, per i motori a benzina, ciclo Diesel per i motori a gasolio, ciclo frigorifero....).

4) TRASFORMAZIONI TERMODINAMICHE
Una trasformazione termodinamica un processo durante il quale, mediante scambi di calore e lavoro, un sistema passa da uno stato iniziale A ad uno stato finale B
Ogni stato intermedio uno stato di equilibrio, cio uno stato in cui le sue coordinate termo dinamiche (es. pressione, volume, temperatura) non subiscono variazioni col passare del tem po. Le principali trasformazioni termodinamiche sono le seguenti: ISOBARA : a pressione costante ISOCORA : a volume costante Lavoro = 0 ISOTERMA: a temperatura costante ADIABATICA: senza scambio di calore (Q = 0) Sono rappresentate, insieme, nel diagramma pressione volume, detto di Clapeyron.

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5) CALORE e LAVORO: convenzioni di SEGNO

La termodinamica fu inizialmente sviluppata per macchine motrici, cio per dispositivi che ricevendo calore producevano lavoro. Pertanto il segno fu scelto POSITIVO per il calore entrante e POSITIVO per il lavoro uscente. CALORE POSITIVO LAVORO POSITIVO : entra : esce

CALORE NEGATIVO : esce LAVORO NEGATIVO : entra Il calore si trasmette per conduzione, convezione o irraggiamento attraverso le pareti, reali o virtuali. Oppure viene prodotto dentro la macchina mediante combustione. Il lavoro si trasmette dall'ambiente al sistema (e viceversa) mediante una forza, che uguale alla pressione del fluido moltiplicata per superficie su cui agisce, muovendo le pareti. Quando il lavoro positivo la pressione interna (maggiore di quella esterna) spinge la parete verso l'esterno. Esempio: esplosione di una bomba. Quando il lavoro negativo, invece, l'ambiente esterno che spinge il contorno verso l'interno del sistema (es. premere lo stantuffo di una pompa da bicicletta). E' facile calcolare l'espressione del lavoro per una variazione di volume V

L = F . s il lavoro prodotto da una forza che agisca su un'area A che si muove verso l'esterno per uno spostamento: s
Ma la forza che agisce sull'area A uguale alla pressione per la superficie F = p A Quindi:

L = p . A . s
il volume generato dallo spostamento s della superficie A

Per V = A . s In definitiva:

L= p V

Il lavoro uguale alla pressione che produce lo spostamento del contorno moltiplicato per la variazione di volume causata da tale spostasmento

6) MACCHINA TERMICA
Macchina termica qualsiasi sistema termodinamico che funzioni in modo ciclico, ovvero in modo che il suo fluido (detto fluido operatore) ritorni nello stesso stato termodinamico ad intervalli di tempo regolari (per. es. nel motore a combustione interna ogni due giri si ripetono i medesimi stati termodinamici del gas)
Normalmente si tratta di macchine vere e proprie, non di sistemi naturali (anche il corpo umano una macchina termica, un sistema che assorbe calore dalla combustione del cibo e la tra sforma in lavoro, cio movimento, combinandolo con l'ossigeno della respirazione).

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Le prime macchine furono inventate per trasformare il calore in lavoro: sono dette MACCHINE MOTRICI In seguito furono inventate macchine adatte a trasferire calore da un ambiente a temperatura minore ad uno a temperatura maggiore, spendendo lavoro: sono dette MACCHINE FRIGORIFERE E' utile il seguente schema sul CONCETTO GENERALE DI MACCHINA:

7) ENERGIA INTERNA
Se il fluido un gas abbastanza rarefatto, le sue molecole sono abbastanza lontane e non interagiscono mediante attrazione elettrostatica (cariche uguali si respingono, cariche si attraggono). Quindi non c' energia potenziale di tipo elettrico. Rimane solo l'energia cinetica delle molecole, il cui valore medio rappresenta (secondo la teoria cinetica molecolare) la temperatura assoluta del gas. Quando questa energia si trasmette (es. per conduzione, cio urti tra particelle) da un corpo all'altro o fra diverse parti dello stesso corpo, l'energia viene chiamata CALORE.

Quando invece si considera la quantit di energia presente all'interno della sostanza, essa viene chiamata ENERGIA INTERNA (simbolo U ). Nel caso di un gas rarefatto, ovvero di un gas perfetto, questa energia interna (per kg di sostanza) dipende solo dalla temperatura, cio solo dall'energia cinetica media delle molecole

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8) TRASFERIMENTI di CALORE - LAVORO

8.a)

TRASFORMAZIONE CON SCAMBIO DI CALORE, SENZA LAVORO

Riscaldare, cio fornire calore (Q>0), significa trasferire energia cinetica a ciascuna molecola, per conduzione, convezione o irraggiamento: aumenta l'energia cinetica media di ogni particella, cio aumenta la temperatura. Aumenta l'energia interna, cio la somma di tutte le energie cinetiche. Esempio: pentola a pressione sul fuoco, con il coperchio chiuso Togliere calore (Q<0), analogamente, significa togliere energia cinetica a ciascuna molecola, abbassare cio la temperatura ed quindi anche l'energia interna. Pertanto se Q > 0 anche la variazione di energia interna positiva. Se Q < 0, la variazione di energia interna negativa. Il valore e il segno del calore trasferito e della variazione di energia interna sono uguali. Riassumendo: valori uguali, segni uguali. Possiamo concludere che:

U =Q
Se non c' scambio di lavoro, la variazione di energia interna uguale in valore e segno al calore scambiato, positivo entrante, negativo uscente

8.b)

TRASFORMAZIONE CON SCAMBIO DI LAVORO MA NON DI CALORE

Quando si compie un lavoro sul sistema (L< 0), per esempio si schiaccia il pistone di una pompa da bicicletta in modo rapido (cosicch non c' passaggio di calore verso l'esterno), si fornisce energia a ciascuna molecola. L'energia cinetica media di ogni particella, cio la temperatura, ed aumenta l'energia interna, che la somma di tali energie. Il lavoro negativo, la variazione di energia interna positiva. I valori assoluti sono uguali. Quando il sistema si espande e compie lavoro verso l'esterno (L>0), le sue molecole vedono diminuire la propria energia cinetica media, quindi diminuisce la temperatura ed anche l'energia interna, perch la somma delle energie cinetiche. Il valore assoluto del lavoro e della variazione di energia sono uguali. Riassumendo: valori uguali, segni opposti Quindi:

U =L
Se non c' scambio di calore, la variazione di energia interna uguale in valore e opposta al lavoro compiuto (positivo) o subto (negativo) dal sistema.

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9) PRIMO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA

Consideriamo il caso in cui avvengano scambio sia di calore sia di lavoro. Unendo i due casi precedenti, si deduce che l'energia interna varia contemporaneamente sia per l'assorbimento/cessione di calore, sia per il lavoro compiuto/ricevuto: In definitiva:

U =QL

Il principio esprime in sostanza la conservazione dell'energia, nella duplice forma: ordinata (lavoro) e disordinata (calore/energia interna). In altre parole ci che entra meno ci che esce uguaglia la variazione di energia interna: nulla viene creato e nulla viene distrutto durante le trasformazioni termodinamiche

10) IL PRIMO PRINCIPIO PER UNA MACCHINA CICLICA (U = 0)

Per la termodinamica una macchina termica un dispositivo che converte l'energia termica fornita dall'ambiente esterno (calore) in lavoro. Le macchine termiche sono cicliche, cio le reazioni che le fanno funzionare riportano periodicamente i fluidi nelle stesse condizioni di temperatura e pressione: il ciclo sono descritto da una LINEA CHIUSA nel piano p -V. Il nome di una macchina termica generalmente quello del ciclo termodinamico associato. il quale, a sua volta, prende il nome da colui che l'ha inventato o sviluppato: motore a gasolio (ciclo Diesel), motore a benzina (ciclo Otto), motori a turbina (ciclo Brayton) , a vapore (ciclo Rankine). Distinguiamo la macchina motrice, o macchina termica propriamente detta, dalla macchina frigorifera. Anche questa, per, una macchina termica, ma funziona con ciclo inverso, in quanto trasferisce calore utilizzando lavoro. Per esempio il frigorifero assorbe calore dal cibo a 4 C e lo trasferire all'aria della cucina, a 20C. Poich il calore in natura non passa mai spontaneamente da una ambiente ad uno a temperatura maggiore, la macchina deve fornire lavoro e lo fa mediante il compressore, che introduce lavoro meccanico utilizzando energia elettrica.

Comunque sia, poich un macchina sempre ciclica, ad ogni ciclo il fluido assume lo stesso stato termodinamico. Quindi applicando ad un ciclo il primo principio della termodinamica, essendo la variazione di energia interna necessariamente nulla U = 0 (appunto perch il fluido nello stesso stato), otteniamo: cio

Q L=0

Q=L

che il primo principio applicato alle macchine termiche. In estrema sintesi:

Ciclo dopo ciclo, il lavoro prodotto uguaglia il calore netto assorbito (macchina motrice), o il lavoro assorbito uguaglia il calore trasferito, che la differenza tra quello entrante e quello uscente (macchina frigorifera).

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MACCHINA MOTRICE Il lavoro prodotto sfruttando il gradiente termico (che significa: differenza di temperatura) tra una sorgente calda e una sorgente fredda. Il calore trasferito dalla sorgente calda a quella fredda di solito tramite un fluido. Il ciclo termodinamico viene percorso in SENSO ORARIO nel piano di Clapeyron. L'area della curva chiusa che rappresenta il ciclo il LAVORO prodotto dalla macchina per ogni ciclo. A destra, per esempio, illustrato il ciclo Otto dei motori a benzina per veicoli.

Qp il calore fornito dalla combustione della benzina, Qo il calore che esce con i fumi dallo

scarico e dal raffreddamento mediante il radiatore dell'acqua.

A l'area, cio il lavoro per ogni ciclo.

Il secondo principio della termodinamica vieta che si possa costruire una macchina che scambi calore solo con la sorgente calda QH In altre parole, non possibile trasformare completamente in lavoro una data quantit di calore. L'idea di costruire un motore adiabatico, cio un motore che bruci la benzina e lo trasformi interamente in lavoro, IRREALIZZABILE. Se esistesse, sarebbe un motore esternamente freddo. Al contrario, la maggior parte del calore introdotto con la benzina, circa tre quarti, deve essere restituito all'ambiente come calore e solo un quarto diventa lavoro. In sostanza ogni cento euro di benzina introdotti nel serbatoio, 25 diventano spostamento, 75 vengono resistuiti all'aria. Il rendimento del motore a combustione interna molto basso, intorno appunto del 25 %. Il motore Diesel riesce ad arrivare al 30 % ma non molto di pi. Il RENDIMENTO di una macchina motrice definito come il rapporto tra il lavoro prodotto (detto lavoro utile) e il calore introdotto:

=
Per il primo principio (bilancio energetico):

L QH

L=Q H QC QC QH

da cui

Q H Q C QH

cio

=1

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