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CAPTULO 7: CUERPO PURO:

7.1 Cuerpo puro: Se llama as a aquellos cuerpos que por composicin tienen una sola especie qumica: (elemento, compuesto) Los cuerpos puros poseen homogeneidad pero NO homogeneidad fsica. ( distintas fases simultneamente) Se define como FASE de un sistema a un sistema ( o porcin del mismo) homognea, es decir, que en toda su extensin se observa uniformidad fsica u qumica a nivel macroscpico. Una fase constituye un sistema o subsistema, por lo tanto, debe tener lmite definido para poder asignarle un volumen, una masa y todas las propiedades extensivas. 7.2 Diagrama P-V y P-T de un cuerpo puro: Estudiamos el comportamiento de un cuerpo puro cuando, partiendo de fase gaseosa, lo comprimimos casiestticamente hasta T1=ctte. A medida que V disminuye, P aumenta; pero este comportamiento sufre una discontinuidad en el punto f. Al continuar disminuyendo V, P=ctte. Debido a que en ese punto aparece la primera gotita de lquido condensado (estamos en jardn ahora) y el sistema ahora presenta 2 fases en lugar de una. A P=cttesigue aumentando la cantidad de lquido mientras se continua con la compresin, hasta que el gas se condensa completamente (punto d). De f a d hay coexistencia de 2 fases. Ms all de d, se tiene nuevamente lquido como nica fase y se produce otra discontinuidad en d, de all en adelante para comprimir el lquido la presin aumentar rpidamente. Al estado de f se lo llama vapor saturado seco y al de d lquido saturado. Los estados entre f y d se los llama vapor saturado hmedo o vapor hmedo. Durante un cambio de fase: P=ctte => T=ctte ---- Temperatura de saturacin T=ctte => P=ctte ---- Presion de saturacin. ( a la q ocurre el cambio de fase) Si la experiencia se repite a T2>T1 se producen algunas diferencias: * La isoterma T2 estar por encima de T1 * El vol de f (comienzo de la condensacin) es ahora MENOR * El vol de b(fin de la condensacin) ahora es MAYOR * La P=ctte es MAYOR Si se grafican los estados de coexistencia de gases en un diagrama P-T, como estas variables son cttes, todos esos estados aparecen representados por un punto. Volviendo a la experiencia, a medida que aumenta T, la diferencia de volmenes entre la fase lquida y vapor disminuye. A cierta temperatura, llamada crtica, esa diferencia es cero. El tramo horizontal de la isoterma a P=ctte se reduce a un punto, llamado punto crtico, all se tienen PC ; TC ; VC (crticos) A >= temperaturas a Tc no hay condensacin, slo hay gas mientras que por debajo puede pasar a lquido, y se llama vapor.

En el diagrama P-T, la curva de equilibrio lquido vapor termina en el punto crtico: Si se unen todos los estados donde comienza y finaliza la condensacin se tiene una curva en forma de campana donde los estados dentro de ella son de coexistencia en equilibrio de lquido y vapor. Esta campana determina las 3 regiones en el plano P-V: lquido, vapor y L+V.

Si se comprime un lquido a T=ctte, la presin aumentar rpidamente hasta llegar a un punto C, donde aparecen los primeros cristales slidos. Mientras ocurra la solidificacin P=ctte, aumentando la cantidad de slido a expensas del lquido hasta que todo se solidificara (punto D) La compresin de un slido requiere presiones mucho mas grandes por lo tanto la isoterma ser ms vertical.
( 3er grafica de la pagina 3)

Si la compresin del vapor se hace a temperaturas cada vez menores, llega un momento en que en lugar de lquido, aparece slido. Hay una temperatura donde aparece lquido y slido, y a lo largo de ella coexisten las 3 fases. Esta temperatura se llama T3 y la isoterma-isobrica a lo largo de la cual ocurre se llama lnea triple ( L3 )
(ultimo dibujo de la pag 3 )

En el plano P-T (el de arriba de todo) la L3 aparece como punto triple. La curva ( L + V ) encuentra su extremo inferior en el punto triple y all convergen las regiones (L+S) y (S+V). Los valores de P3 dependen de cada sustancia. (ver el ejemplo de la pag 4 del ejemplo de una sustancia q se contrae al solidificarse ) 7.3 Ttulo de un vapor: Se define como ttulo de un vapor al cociente entre la masa de vapor y la masa total ( masa de liq + masa de vapor), en un estado de coexistencia lquido-vapor.
( )

=> Los puntos de la campana que son lquido saturado, no tiene vapor:

=> Los puntos de la campana que son vapor saturado seco, no tienen lquido: => dentro de la campana: 0<X<1 Considerando una propiedad extensiva cualquiera G: ( )

Definiendo G especfica para el conjunto lquido-vapor

Reemplazando en ( 1 ) ( ) Dividiendo por (

( ) Esta ec. Permite calcular cualquier propiedad especfica dentro de la campana conociendo las propiedades de la fase lquida y la fase vapor y el ttulo. 7.4 Calor de Cambio de Fase: Es la cantidad de calor (especfico o molar) para producir el total cambio de fase a T=ctte. Como durante cualquier cambio de fase a T=ctte => P=ctte, esa cantidad de calor coincide con la diferencia de entalpias:

A medida que aumenta T, las propiedades del lquido y del vapor se van aproximando, entre ellos la entalpa, por lo tanto disminuir con T, hasta hacerse 0 en el punto crtico. 7.5 Punto crtico: En el punto crtico: * las densidades ( ) son iguales => all no ocurre lo habitual, que el lquido est abajo y el vapor arriba. * Todas las propiedades del lquido y vapor son iguales ( H,S,U y G) *El ndice de refraccin es igual => no puede diferenciarse visualmente una fase de la otra. *El cuerpo est en estado crtico A P>PC y T=TC tienen la misma cualidad del PC , es decir indiferencia de fases.