UNIVERSIDAD NACIONAL JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION

DETERMINACION DE LA ALCALINIDAD EN MUESTRAS DE AGUAS RESIDUALES INDUSTRIALES OBJETIVOS Determinar la alcalinidad a la fenolftaleina y al anaranjado de metilo Determinar la cantidad de iones bicarbonatos, carbonatos e hidrxido presentes en una muestra de agua. Discernir entre los diferentes tipos de alcalinidad presentes en el agua.

ALCALINIDAD Existen 3 clases de alcalinidad: Bicarbonato (HCO3) Carbonato normal (CO3) Hidroxida (OH) A efecto de lograr una distincin entre las tres y determinar la cantidad presente de cada una de ellas, una nitracin con acido estndar es hecha usando dos indicadores: Fenolftalena Anaranjado de Metilo : C20H14O4 : [(CH3)2NC5H4N:NC6H4SO3Na]

La fenolftalena da color rojo grosella (sulferino) solo en presencia de hidrxido o carbonato normal. El cambio de color de grosella a incoloro se verifica a un pH menor o igual a 8.2. El Anaranjado de Metilo es amarillo en presencia de cualquiera de los tres tipos de alcalinidad, pero es rojo en presencia de medio acido, El cambio de color ocurre a un pH de aproximadamente 4.4. La alcalinidad al carbonato normal puede estar presente o en forma de hidrxido o bicarbonato, pero no pueden estar presentes juntos en la misma muestra. Si hay alcalinidad a la fenolftaleina en una muestra esta es debida o al hidrxido o al carbonato normal o a ambas. Si hay alcalinidad al anaranjado de metilo es debido a una de las tres formas de alcalinidad o a la alcalinidad hidrxida, o al carbonato normal juntas, o al carbonato normal, o al bicarbonato juntas. Las siguientes reacciones qumicas se verifican cuando cada una de las tres alcalinidades es titrada con acido: Bicarbonato: 2NaHCO3 + H2SO4 --- Na2SO4 + 2H2CO3 Carbonato normal: 2Na2CO3 + H2SO4 --- NaHCO3 + Na2SO4 2NaHCO3 + H2SO4 --- Na2SO4 + 2H2CO3 Hidroxida: 2NaOH + H2SO4 --- Na2SO4 + 2H2O

Existen 5 formas posibles de alcalinidad en una muestra: 1. 2. 3. 4. 5. Solo hidroxida Hidroxida y carbonato normal Solo carbonato Carbonato normal y bicarbonato Solo bicarbonato.

Estas 5 formas pueden distinguirse y cuantificarse de acuerdo a los resultados de titracion con acido (ordinariamente la muestra es titulada con acido sulfrico 0.02N) que se muestra a continuacin: Llamemos: P = alcalinidad a la fenolftaleina T = alcalinidad total o aquella que muestra al anaranjado de metilo M = alcalinidad parcial la mostrada por el naranjado de metilo sin que aparezca a la fenolftaleina. La condicin 1 se satisface completamente cuando P = T M = O Porque P indica o el hidrxido o el carbonato normal, pero el carbonato podra dar un valor positivo de M porque el punto final de la fenolftaleina ocurre cuando la mitad de la reaccin del carbonato normal es completada. Si M = O no hay presente carbonato normal. La condicin 2 se satisface completamente cuando P es mas grande que (1/2 ) T; pero < T, M es ms grande que O. Desde que M es mas grande que O debe haber alcalinidad al carbonato normal. M mide la mitad del carbonato normal entonces el carbonato normal igual 2M = 2 (T-P) Pero la condicin establece que P es mas grande que (1/2) T; mas grande que 2M, entonces hay una alcalinidad hidroxida presente. La alcalinidad hidroxida es igual a la alcalinidad total menos la alcalinidad al carbonato normal o sea: T 2 (t P) = 2P T La condicin 3 se satisface plenamente cuando P = (1/2)T P = M. desde que M representa la mitad del carbonato normal y desde que P = M, entonces P debe representar solo la otra mitad del carbonato normal. Carbonato normal = 2P = T La condicin 4 es plenamente satisfecha cuando P es menor que (1/2) (M es mas grande que P). M puede ser mas grande que P solo cuando el bicarbonato esta presente en adicin al carbonato normal. Esto excluye al hidrxido. La alcalinidad representada por P es debida a la mitad del carbonato normal. Entonces 2P = carbonato normal y bicarbonato = T 2P La condicin 5 es satisfecha plenamente cuando P = O, en este caso puede no haber hidrxido carbonato normal. La alcalinidad es totalmente bicarbonato = T Si los resultados en la titracion de una muestra de 100 ml con H2SO4 0.02 N se sustituye en forma correcta en las formulas anteriores y estos resultados multiplicados por 10 los valores obtenidos representan la alcalinidad en partes por milln en trminos de CaCo3, el factor de 10 es usado por lo siguiente: 1 ml de H2SO4 0.02N es igual a 1 mg de CaCO3. si se usan 100 ml, 1 ml de acido consumido representa 1 mg de CaCO3 por 100 ml 10 mg por 1000 ml (1 litro) 10 ppm. PREPARACION DE REACTIVOS: ANARANJADO DE METILO: 0.1 g en 100 ml de etanol ( 96%) Acido sulfrico 0.02 N: en una fiola de 200 ml coloque 20 ml de aguas destilada y agregue 0.1 ml de acido sulfrico concentrado; agitar. Completar hasta el enrase con agua destilada. Estandarizacin del acido: pesar exactamente alrededor de 0.1 g de Na2CO3 seco (anotar el peso exacto) en un matraz de 250 ml. Disolver el carbonato de sodio con aproximadamente 50 ml de agua destilada. Agregar 4 5 gotas de indicador anaranjado de metilo. Titular con la solucin de acido sulfrico hasta viraje de amarillo a anaranjado, anotar el gasto de solucin de acido para utilizarlo en los clculos

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Mida en una probeta 100 ml de muestra de agua y traspase a un matraz Erlenmeyer. 2. Adicione 3 gotas de indicador fenolftalena. 3. Si la muestra presenta color grosella, se adiciona H2SO4 0.02N desde una bureta hasta
que El color rosado desaparezca y se anota el volumen de acido consumido.

4. Adicionar 3 gotas de anaranjado de metilo. 5. Si la muestra presenta color amarillo, se continua titulando con el H 2SO4 0.02N hasta
que aparezca diferencia de color. El punto final es color naranja (el anaranjado de metilo es amarillo en solucin alcalina, naranja en solucin neutra y rojo en medio acido) anotar el consumo de acido total (incluyendo el consumo anterior obtenido en el paso 3) Clculos: Alcalinidad total en ppm como CaCO3 = ml de acido total usado x 10 Sea P = ml de acido usado para la titulacin con fenolftaleina y T los ml de acido total usado, es decir, la suma de lo usado en la titulacin con la fenolftaleina y el anaranjado de metilo, tendremos: 1) P = T hidrxido (ppm) = P x10

2) P > (1/2) T hidrxido (ppm) = (2P-T) x10 Carbonato normal (ppm) = 2(T-P) x 10 3) P = (1/2) T Carbonato normal (ppm) = T x10 4) P < (1/2) T Carbonato normal (ppm) = 2P x 10 Bicarbonato (ppm) = (T-2P) x 10 5) P = O Bicarbonato (ppm) = T x 10

Todos los resultados mencionados estn en trminos de ppm como CaCO3 A manera de ilustracin presentamos las 5 formas posibles de alcalinidad Resultado de la titracion: ml Alcalinidad (ppm como CaCO3) de acido 0.02N Hidroxida P T Carbonato (CO3) (OH) 20 14 10 6 0 20 20 20 20 20 200 30 0 0 0 0 120 200 120 0

Forma 1 2 3 4 5

Bicarbonato (HCO3) 0 0 0 80 200

Otra forma de clculo Si llamamos T a la suma de los gastos de Fenolftaleina (F) y anaranjado de metilo (M) Tambin se podra decir: Si F = T Si F = M solo existir hidrxido solo existir carbonato

Si F = 0 y M >

solo existir bicarbonato

Cuando F > total y M > 0 existirn carbonato e hidrxido La cantidad de carbonato es igual a 2M = 2(T-F) Y la cantidad de hidrxido es igual a T-2M = 2F - T Cuando F < total y M > F existirn carbonatos y bicarbonatos La cantidad de carbonato es igual a 2F Y la cantidad de bicarbonato se calcula utilizando T-2F La alcalinidad se expresa generalmente en unidades partes por milln de CaCO3 V x N x 0.05 Ppm = ------------------ x 106 Muestra Donde: V = volumen de acido sulfrico gastado en la titulacin (ml) Muestra = volumen de la muestra analizada (ml) N = normalidad del acido estandarizado utilizando carbonato de sodio. Se calcula utilizando la siguiente ecuacin: Peso de Na2CO3 Normalidad de H2SO4 = ----------------------0.053 (volumen H2SO4) Donde: Peso de Na2CO3 = utilizado en la titulacin del acido (g) 0.053 = peso equivalente del Na2CO3 dividido por 1000 Volumen de H2SO4 = volumen del acido utilizado en la titulacin del carbonato de sodio (ml) Estandarizacin del H2SO4 REPETICIONES 2 3

1 PESO DE CARBONATO DE SODIO (g) GASTO DE H2SO4 (ml) NORMALIDAD REAL DE H2SO4 NORMALIDAD PROMEDIO H2SO4

REPETICIONES 1 VOLUMEN DE H2SO4 (ml) con F VOLUMEN DE H2SO4 (ml) con M VOLUMEN DE H2SO4 (ml) T = F + M NORMALIDAD PROMEDIO H2SO4 VOLUMEN DE MUESTRA ANALIZADA (ml) CONCENTRACION DE CaCO3 (ppm) PROMEDIO DE CaCO3 (ppm) ESPECIE(s) QUIMICAS PRESENTES Cuestionario 2 3

1. Porque 1 ml de acido sulfrico es igual a 1 mg de CaCO3 2. Calcular las alcalinidades (como CaCO3) en cada una de las siguientes muestras de agua. La titracion fue hecha con H2SO4 0.02N en 100 ml de muestra MUESTRA A B C D ml de fenolftalena Ninguno 5.6 16.4 13.8 acido usando ml adicionales de acido con anaranjado de metilo 46.2 20.7 8.7 Ninguno

3. Explique porque el agua a la vez es acida y alcalina. Tambin explique el mecanismo qumico de la alcalinidad titulable.