SINERGISMO EROSIN-CORROSIN EN UN ACERO INOXIDABLE MARTENSTICO AISI 410

EROSION-CORROSION SYNERGISM OF AN AISI 410 MARTENSITIC STAINLESS STEEL

RESUMEN: En este trabajo se evala el comportamiento de un acero inoxidable martenstico AISI 410 sometido a condiciones de desgaste de erosin-corrosin. Los ensayos de desgaste se realizaron en muestras templadas y revenidas, en un equipo de chorro de baja velocidad, en el que se acopl un potenciostato para obtener curvas de polarizacin potenciodinmica con el electrolito en reposo, en condiciones de flujo y en erosin-corrosin adicionando partculas de cuarzo al electrolito. Adicionalmente se realizaron mediciones de prdida de masa en condiciones de erosin y erosin-corrosin. La topografa de las superficies se evalu usando microscopa ptica y electrnica de barrido. Esta informacin, conjuntamente con los resultados de prdida de masa y de los ensayos electroqumicos, se us para establecer los mecanismos de degradacin del material en las diferentes condiciones de ensayo. De los resultados obtenidos en este trabajo se observ que el sinergismo es una parte muy significativa de la degradacin de este acero (66.5%) y que el proceso fundamental de remocin de material puede clasificarse como corrosin acelerada por erosin. PALABRAS CLAVE: Aceros inoxidables, erosin-corrosin, sinergismo. ABSTRACT: In this work, the behavior of an AISI 410 martensitic stainless steel under corrosion-erosion conditions is evaluated. Quenched and tempered samples were used for the wear test, using a low velocity jet-like device connected to a potentiostat. Potentiodynamic polarization curves were obtained with the electrolyte in static state, with flow conditions and under corrosion-erosion, adding quartz particles to the electrolyte. In addition, mass loss measurements under erosion and corrosion-erosion conditions were carried out. The topography of the surfaces was examined after the wear tests, using optical and scanning electron microscopy. This information, together with the results of mass losses and the electrochemical tests were used to establish the degradation mechanisms of the stainless steels under different testing conditions. The results showed that synergism is a significant part of the degradation process of this steel (66.5%) and that the mass removal process of steel was controlled by corrosion assisted by erosion. KEYWORDS: Stainless steels, erosion-corrosion, synergism.

1.

INTRODUCCIN

S = Ke + Kc

(2)

El fenmeno de erosin-corrosin se encuentra comnmente en tuberas, vlvulas y otros componentes usados en la industria qumica, petroqumica y de procesamiento de minerales. Cuando la corrosin y la erosin actan conjuntamente, los mecanismos de dao son complejos y en general las prdidas de masa asociadas a esta combinacin de procesos son mayores que la suma de las prdidas generadas por la corrosin y la erosin actuando separadamente, este fenmeno se denomina sinergismo erosincorrosin [1, 2]. Los aceros inoxidables son materiales ampliamente usados en las industrias mencionadas, particularmente la serie martenstica se usa cuando se necesita alta resistencia mecnica, dureza y resistencia a la corrosin moderada. Sin embargo, se ha observado que bajos niveles de corrosin combinados con una componente mecnica pueden ser muy dainos para la integridad de este acero. Por esta razn, durante los ltimos aos se han desarrollado varias investigaciones para intentar entender el sinergismo erosin-corrosin en los aceros inoxidables martensticos [3, 4], muchos de estos trabajos utilizan tcnicas electroqumicas para determinar la participacin de la componente corrosiva y el efecto de la erosin sobre la corrosin [5-7]. Las definiciones ms recientes de interaccin entre erosin y corrosin y sinergismo estn basadas en el trabajo de Madsen [8]. El sinergismo puede ser cuantificado usando la ecuacin 1: T = Keo + Kco + Ke + Kc (1)

Adicionalmente, existen otras relaciones basadas en las ecuaciones anteriores que pueden ser tiles en la evaluacin de los regmenes de desgaste [9]: T = Ke + Kc Ke = Keo + Ke Kc = Kco + Kc (3) (4) (5)

En estas ecuaciones, T es la tasa de erosincorrosin total medida por prdida de masa en un ensayo de erosin-corrosin. Con estas definiciones pueden establecerse regmenes de erosin-corrosin como: Ke/Kc < 0,1 0,1<Ke/Kc<1 erosin 1< Ke/Kc< 10 corrosin Ke/Kc> 10 Erosin pura Erosin aumentada por Corrosin pura Corrosin aumentada por

En este trabajo se estudia el comportamiento de un acero inoxidable martenstico AISI 410 sometido a condiciones de desgaste de erosin-corrosin y se calcula la influencia del sinergismo en la degradacin de este acero y el rgimen de desgaste que se presenta.

2. 2.1

MATERIALES Y MTODOS Material y tratamiento trmico

Donde T es la prdida de masa medida en un ensayo de erosin-corrosin, Keo es la prdida de masa medida en un ensayo de erosin, sin la influencia de agentes corrosivos y medida gravimtricamente. Kco es la prdida de masa obtenida a travs de densidad de corriente, y utilizando la ecuacin de Faraday, sin el efecto de las partculas erosivas, Ke es el aumento en la erosin debido a la influencia de la corrosin y Kc es el aumento en la corrosin debido a la influencia de la erosin, siendo el sinergismo S dado por:

Para el desarrollo de este trabajo se utiliz un acero inoxidable martenstico AISI 410 cuya composicin qumica se muestra en la tabla 1.
Tabla 1. Composicin qumica del acero inoxidable martenstico [% en peso] Table 1. Chemical composition of the martensitic stainless steel
Elemento C Cr Mn Si P S Nb Medido 0.14 12.1 0.37 0.28 0.032 0.026 74 ppm Nominal 0.15 Max 11.5 13.5 1.0 Max 1.0 Max 0.040 -----------

El material se recibi en formato de barra laminada en caliente con dimetro de 3/8. Las muestras obtenidas de este material se calentaron hasta que alcanzaron una temperatura de 1273 K, donde se sostuvieron durante 1 hora en una atmsfera protectora de argn con presin de 0.15 MPa. Posteriormente, se templaron en aceite y se sometieron a un tratamiento de revenido a 473K durante 1 hora. 2.2 Microestructura y Dureza

Para los ensayos de erosin se usaron partculas erosivas de cuarzo con tamao medio entre 420 y 300 mm (50-40 AFS). Estas partculas se mezclaron con agua destilada en los ensayos de erosin o con una solucin de 3.5% NaCl en los ensayos de erosin-corrosin. En todos los casos, la concentracin de partculas en la mezcla fue del 10%. Este valor permiti obtener valores de prdida por erosin significativos para el tamao de partcula usado, sin tener interferencia significativa entre las partculas y mantenindolas homogneamente distribuidas. Las partculas se proyectaron sobre la superficie de las muestras con un ngulo de impacto de 90 y con velocidad media de 4ms-1. Esta velocidad de calcul usando mediciones de caudal, tiempo y rea de la boquilla de salida del flujo. Vale la pena mencionar que las partculas se cambiaron cada dos horas de ensayo.

El estudio de la microestructura del acero se realiz usando un microscopio ptico Olympus BX60M y un microscopio electrnico de barrido Philips XL30TMP. La preparacin metalogrfica se realiz siguiendo procedimientos estandarizados por la norma ASTM E407, realizando el pulimento final con slica coloidal de 1 m. El control de la calidad del tratamiento trmico se realiz con mediciones de dureza, utilizando un microdurmetro Buehler Micromet 2100 y cargas de 100 gf. 2.3 Ensayos de desgaste erosivo y corrosin

Las muestras fueron sometidas a cuatro tipos de ensayo: erosin, corrosin esttica, corrosin con flujo y erosin-corrosin. Los ensayos de corrosin esttica se realizaron en una celda electroqumica convencional. Para la realizacin de los ensayos de erosin, corrosin con flujo y erosin-corrosin se construy el equipo mostrado en la figura 1 y descrito en trabajos anteriores [10]. Este equipo es una celda electroqumica modificada para permitir la obtencin de datos de polarizacin en condiciones de flujo del electrolito. En los ensayos de corrosin con flujo, la muestra se somete al impacto de un chorro de electrolito, mientras que en los ensayos de erosincorrosin, la muestra sufre el impacto de una mezcla de electrolito y partculas. En este equipo pueden realizarse dos tipos de ensayos: 1) obtencin de parmetros electroqumicos a travs de curvas de polarizacin potenciodinmica o potenciosttica y 2) ensayos de prdida de masa por efectos electroqumicos y/o mecnicos sin aplicacin de potencial externo, pesando las muestras antes y despus de cada ensayo.

a)

b) Figura 1. a) Equipo usado en los ensayos corrosin y erosin-corrosin. b) esquema del equipo usado como celda electroqumica Figure 1. a) Device used in the corrosion and corrosion-erosion tests. b) Squeme of the device used as electrochemical cell

2.4

Ensayos de polarizacin

2.7

Anlisis de las superficies

Las curvas de polarizacin potenciodinmicas se obtuvieron en un potenciostato EG&G Princeton Applied Research (PAR) modelo 273, con electrodo de referencia de Ag/AgCl y contraelectrodo de platino. La temperatura del ensayo se mantuvo entre 294 y 299 K, y la tasa de variacin del potencial fue 1mV/s. Todas las muestras fueron lijadas minutos antes del ensayo en papel abrasivo ASTM 600, lavadas con ultrasonido y secados con aire caliente. Las muestras se mantuvieron en las condiciones de ensayo durante 5 minutos sin aplicacin de potencial, dando as tiempo para el electrolito mojar la superficie y establecer la doble capa elctrica. El rea expuesta de las muestras fue de 0.71 cm2. El potencial vari desde 0.1 V por debajo del potencial de corrosin en la direccin positiva hasta alcanzar 10-3 Acm-2. A partir de las curvas de polarizacin se obtuvieron varios parmetros electroqumicos como el potencial de corrosin (Ecorr), la densidad de corriente pasiva (Ipass) y el potencial de picadura (Ep). El pH y la temperatura de la solucin se monitorearon durante todos los ensayos usando un pH-metro Digimed DM22 y un termmetro de mercurio en contacto con la solucin. 2.5 Ensayos de prdida de masa

El estado de las superficies sometidas a ensayos de erosin, corrosin y erosin-corrosin se evalu con un microscopio ptico Olympus PME y un microscopio electrnico de barrido Phillips XL30TMP. Se evaluaron caractersticas como picaduras, marcas de erosin y evidencias de corrosin uniforme.

3. 3.1

RESULTADOS Microestructura y Dureza

La figura 2 muestra el aspecto de la microestructura obtenida en las muestras despus del proceso de temple y revenido, la cual est compuesta por placas de martensita revenida y austerita retenida. La dureza obtenida despus del revenido fue de 500 HV0.1. 3.2 Prdida de masa

Algunas muestras se sometieron a ensayos de erosin y erosin-corrosin con medicin de prdida de masa antes y despus de cada ensayo. El tiempo total de ensayo fue de 8 horas, con intervalos en los que las muestras se lavaron, limpiaron por ultrasonido y secaron en aire caliente, siendo pesadas antes y despus de cada intervalo de ensayo en una balanza electrnica Shimadzu AUW220D con precisin de 0.01 mg. Cada ensayo fue repetido 3 veces. 2.6 Clculo del sinergismo

La figura 3 muestra una de las curvas de prdida de masa acumulada en ensayos de erosin pura y erosin-corrosin para el acero AISI 410. En esta figura se observa la gran influencia de la corrosin en la resistencia al desgaste del acero inoxidable martenstico. Todas las curvas obtenidas mostraron dos regiones, una correspondiente al periodo de running-in entre el comienzo y las primeras dos horas del ensayo, y una regin posterior donde la prdida de masa fue directamente proporcional al tiempo de ensayo, mostrando un comportamiento ya conocido para el acero AISI 410 [11].

El clculo del sinergismo se realiz siguiendo la norma ASTM G119, que utiliza los datos obtenidos en los ensayos de polarizacin potenciodinmica y prdida de masa.

Figura 2. Martensita revenida. Acero inoxidable AISI 410 templado a partir de 1000C y revenido a 200C durante una hora (MO, 200 X, Ataque: Villela) Figure 2. Tempered martensite. 1000C quenched stainless steel, tempered at 200C during 1 hour

aproximadamente dos rdenes de magnitud. An para densidad de corriente alta, las curvas muestran una forma que corresponde al comportamiento pasivo. Con respecto a los valores de potencial, se nota que tanto el potencial de corrosin como el de picadura son ms negativos al aumentar la agresividad del ensayo. 3.4 Clculo del sinergismo erosin-corrosin

Figura 3. Prdida de masa acumulada para el acero inoxidable martenstico AISI 410 Figure 3. Accumulated mass losses for AISI 410 martensitic stainless steel

3.3 Efecto de la velocidad del electrlito y la introduccin de partculas La figura 4 muestra las curvas de polarizacin potenciodinmicas obtenidas para el acero inoxidable AISI 410 templado y revenido. Se presentan dos tipos de curvas, obtenidas en condicin de corrosin convencional (esttica), corrosin con flujo y erosin-corrosin. El nmero de Reynolds, calculado a partir del dimetro de la boquilla (0.003 m), la velocidad del chorro (4 ms1 ) y la viscosidad cinemtica de la solucin (1.03x10-6 m2s-1), es 11650. Dado que el valor de transicin entre el rgimen laminar y turbulento es de 2000, el flujo entre la solucin y el electrodo es turbulento. El flujo turbulento en la superficie del electrodo reduce el espesor de la capa lmite y de difusin; de esta forma, el impacto del chorro puede, por un lado, aumentar la reaccin catdica por el aumento en la transferencia de oxgeno [12] y por otro, desplaza la curva andica del material hacia densidades de corriente mayores, por la dificultad de concentrar iones de cromo en la superficie, necesarios para formar la capa pasiva. Como resultado de estos procesos, el flujo de electrlito a 4 ms-1 promueve el aumento de la densidad de corriente. La adicin de partculas genera un aumento an ms significativo en la densidad de corriente de las curvas de polarizacin, desplazndolas

La tabla 2 muestra el resumen de los parmetros obtenidos a travs de los ensayos de prdida de masa (T y Keo) y polarizacin electroqumica (Kco), siendo que T se determin en el ensayo de erosin-corrosin con un lodo formado por 3.5% NaCl y partculas de cuarzo, Keo en el ensayo de erosin con un lodo formado por agua destilada y partculas de cuarzo, con la hiptesis de que la influencia de la corrosin es despreciable. Finalmente Kco se determin siguiendo el procedimiento de clculo de la norma ASTM G119 y el trabajo de Dean de 1987 [13, 14]. La figura 5 muestra el grfico de distribucin de componentes de erosin, corrosin y sinergismo para el acero inoxidable martenstico templado y revenido. Se observa que el sinergismo entre la erosin y la corrosin es muy alto en este tipo de acero.

Figura 4. Curvas de polarizacin para el acero AISI 410 en 3.5%NaCl, con diferentes condiciones de ensayo de corrosin: esttica, corrosin con flujo y erosincorrosin con partculas de cuarzo Figure 4. Polarization curves obtained with AISI 410 martensitic stainless steel in 3.5%NaCl under different test conditions

Tabla 2 .Tasas de prdida de masa obtenidas para el acero inoxidable martenstico en ensayos de erosincorrosin, erosin, corrosin y sinergismo Table 2 . Mass loss rates for the martensitic stainless steel in the erosion-corrosion, erosion and corrosion tests and synergism Tasa de prdida de masa en erosin - corrosin T [g/cm2.min] / Tasa de prdida de masa por erosin Keo [g/cm2.min] / Tasa de prdida de masa por corrosin Kco [g/cm2.min] / Sinergismo S [g/cm2.min] /

Tabla 3. Sinergismo, contribucin de la erosin en la corrosin, de la corrosin en la erosin para el acero inoxidable martenstico AISI 410 Table 3. Synergism, corrosion increased by erosion and erosion increased by corrosion for martensitic stainless steel S [g/cm2.min] / Kc [g/cm2.min] / Ke [g/cm2.min] / Ke [g/cm2.min] / Kc [g/cm2.min] / Ke/Kc 3,44E-5 3,25E-5 (94,7%) 1,82E-6 (5,3%) 1,89E-5 3,31E-5 0,6

5,17E-5

1,71E-5 (32,32%)

5,81E-7 (1,12%) 3,44E-5 (66,56%)

Figura 6. Distribucin de los trminos de sinergismo para el acero inoxidable martenstico templado y revenido Figure 6. Distribution of synergism terms for the martensitic stainless steel

Figura 5. Distribucin de la componente de erosin, corrosin y sinergismo para el acero martenstico templado y revenido Figure 5. Erosion, corrosion and synergism distribution for the quenched and tempered martensitic stainless steel

La figura 7 muestra una imagen de una superficie ensayada en erosin-corrosin. Se observa una picadura y marcas de desgaste en toda la superficie de la muestra. Las picaduras estn distribuidas en toda la superficie de la muestra y no parecen nuclear preferencialmente a lo largo de las indentaciones y marcas de desgaste generadas en la superficie metlica por el impacto de las partculas.

La tabla 3 muestra adems del (Ke) aumento en la erosin debido a la influencia de la corrosin y el aumento en la corrosin debido a la influencia de la erosin (Kc), la contribucin total de la erosin (Ke) y de la corrosin (Kc) a la degradacin del material. La distribucin porcentual de estas contribuciones se muestra en la figura 6. Finalmente, el valor de Ke/Kc es 0.6, mostrando as que el proceso de degradacin fundamental de este acero en estas condiciones de ensayo es de corrosin aumentada por corrosin.

4.

DISCUSIN

La lectura de la tabla 2 permite identificar el peso de la erosin, la corrosin y del sinergismo en la degradacin el acero estudiado. El trmino de erosin corresponde al 32.32%, el de corrosin al 1.12% y el sinergismo al 66.56%. Se observa que aunque el trmino corrosivo es muy pequeo, el aumento de la rugosidad con el impacto de las partculas aumenta tambin el rea expuesta al medio corrosivo, a su vez, las marcas corrodas son ms sensibles al impacto de las partculas generando un refuerzo mutuo entre los mecanismo

para remover material de la superficie. De otro lado, la alteracin de la topografa superficial cambia las lneas de corriente, promoviendo la formacin de vrtices y alterando el espesor de la capa lmite hidrodinmica y de difusin [15], con esto la remocin de iones de cromo, que promueven la pasivacin puede aumentar y contribuir al aumento de la corrosin. Con estos mecanismos actuando conjuntamente, el sinergismo se convierte en un porcentaje muy significativo del dao total en la superficie de este acero.

Figura 7. Aspecto de la superficie de una muestra desgastada de acero inoxidable martenstico despus de un ensayo de erosin-corrosin Figure 7. Topography of the eroded surfaces of quenched and tempered AISI 410 samples after corrosionerosion test

se transformaron en datos de tasa de prdida de masa usando la ecuacin de Faraday, con el objetivo de poder compararlos con los resultados obtenidos por pesaje directo y obtener valores numricos de sinergismo. Sin embargo, la utilizacin de esta ley es bastante especfica y considera aspectos como la disolucin uniforme de una nica especie metlica, o en el caso de una aleacin, considera la disolucin uniforme de todos los componentes, lo que se tiene en cuenta calculando el concepto de equivalente en peso [14]. De un lado, para el material y electrlito estudiado es difcil tener slo corrosin uniforme, la corrosin localizada tambin tiene un papel muy importante, haciendo que el proceso de disolucin de los elementos no sea homogneo. Por otro lado, el clculo del equivalente en peso requiere conocer la composicin qumica del metal, el peso atmico de cada elemento y la valencia con que cada especie entra en la reaccin de disolucin. La asociacin de valencias para los elementos disueltos en la solucin de una aleacin como el acero inoxidable no es simple. Para el desarrollo de este trabajo se seleccion la valencia de cada elemento a partir de su correspondiente diagrama de Pourbaix [16], para valores de potencial y de pH medidos experimentalmente. Aunque el equivalente en peso sea calculado con cierta aproximacin, los errores cometidos son sistemticos y por lo tanto permiten establecer una comparacin entre las condicin de corrosin y erosin-corrosin.

La evaluacin de las componentes de corrosin y erosin separadamente puede conducir a un anlisis inadecuado. La suma de las componentes Kco y Kc, representada por Kc, y de Keo y Ke (Ke) es una medida de cunto de la prdida total est influenciada por la corrosin y por la erosin respectivamente, y puede ser un ndice ms representativo de los efectos de los mecanismos mecnicos y electroqumicos. Esta distribucin de trminos, muestra que la influencia de la corrosin en el proceso de degradacin de la superficie es predominante (95%), lo cual no es extrao dado que el contenido de cromo en este acero es cercano al lmite necesario para tener un acero inoxidable. Finalmente, es necesario dejar claro que tanto los valores de densidad de corriente pasiva obtenida en condiciones de corrosin y de erosin-corrosin

5.

CONCLUSIONES

Usando el criterio de clculo de peso equivalente para cada una de los elementos de la aleacin se encontr un factor de sinergismo entre la corrosin y la erosin para el acero inoxidable martenstico de 66.5%, siendo el proceso fundamental de remocin de material, clasificado como corrosin acelerada por erosin. Diversos factores como la alteracin de la topografa superficial y el aumento de la rugosidad con el impacto de las partculas y la subsiguiente modificacin de verticidades, lneas de corriente y capa lmite, pueden explicar la gran importancia de los procesos sinrgicos para la degradacin de este acero.

6.

AGRADECIMIENTOS

Los autores agradecen el apoyo econmico del CNPQ, Brasil. Proyectos 475956/2003-6 y 490316/2004-2.