RE.CO.R.D.

ETUDE 0408/1A

01-0221/1A

et

01-

SYNTHESE LETUDE
FRANAIS / ANGLAIS

DE

TRAITEMENT

D ECHET ORGANIQUE - E TAT DE ART DES S S L 01- T RAITEMENTS THERMIQUES DES DECHETS ORGANIQUES 0221/1A :01- : M ETHANISATION DES DECHETS ORGANIQUES 0408/1A

fvrier 2003

F. CANSELL R. MOLETTA

- ICMCB CNRS Bordeaux (tude 010221/1A) Narbonne (tude 01- INRA 0408/1A)

www.record-net.org

Auteur : M.BOTTREAU (HOO) F.CANSELL (ICMCB) Contrat RECORD HOO n 010221/1A

Note de rapports :

synthse

sur

les

Gisement des dchets en France Traitements Thermiques des dchets organiques : Etat de lart

La premire partie de cette tude nomme Gisement des dchets en France est consacre lvaluation du march des dchets en France. Il regroupe les grandes familles de dchets. Les dchets municipaux (ordures mnagres, encombrants, dchets verts publics, boues de station dpuration urbaine des collectivits, dchets de nettoiement, dchets non dangereux du commerce, de lartisanat ). Ils ont t valus 47 millions de tonne en 1998. Les dchets industriels composs des dchets industriels inertes (dblais et produits de dmolition), des dchets industriels banals (DIB) qui ont les mmes caractristiques que les ordures mnagres et des dchets dangereux. Lordre de grandeur de dchets industriels est de 150 millions de tonnes dont les deux tiers sont des inertes. Les dchets de lagriculture, de llevage et de lagro-alimentaire composs des rsidus dlevages et de dchets (ou co-produit) des industries agro-alimentaires. Lordre de grandeur est de 410 millions de tonnes par an dont 45 millions de tonnes proviennent de lindustrie agroalimentaire. En ce qui concerne lvolution de ce gisement si on prend le cas par exemple des dchets municipaux, en 25 ans, la quantit de dchets mnagers reus par les installations collectives de traitement a tripl. Cette augmentation s'accompagne, ces dernires annes, d'une diversification des modes de traitement tels que le tri de matriaux recyclables issus des ordures mnagres. Concernant les boues dpuration urbaines, la quantit annuelle de boues produites par habitant oscille entre 10 et 25 kg ; elle a reprsent 850 000 tonnes de matire sche en 1999. Laugmentation de la population et de son taux de raccordement aux rseaux collectifs desservant les stations dpuration, comme lefficacit croissante des processus dpuration induite par lvolution de la lgislation sur l'eau, conduiront un tonnage des boues estim ,3 millions de tonnes en 1 2005. Remarque : La difficult de classement de linformation, qui sexplique essentiellement une par dfinition imprcise du champ de prise en compte des dchets et dune nomenclature ambigu, conduit une forte htrognit des dchets pris en compte dans une mme rubrique. Ce constat conduit limpossibilit de produire une vraie synthse nationale en termes de production de dchets et de disponibilit des capacits de traitement selon le Bilan des plans rgionaux dlimination des dchets Document ADEME & Ministre de lAmnagement du Territoire et de lEnvironnement 1998.

La deuxime partie de cette tude est consacre l'valuation technico-conomique des procds de traitements thermiques lexception de lincinration. Ce rapport est consacr aux procds de traitement thermique suivants : la pyrolyse , la pyrolyse-gazification et loxydation hydrothermale . Ces procds sont commercialiss pour des types de dchets bien spcifiques. Les procds de pyrolyse et gazification ciblent plutt les dchets solides organiques, alors que loxydation hydrothermale cible dchets aqueux contenant une charge organique. les Les procds de pyrolyse dcomposent des molcules organiques en absence doxygne. La gazification ralise cette dcomposition des solides ou des liquides organiques en contrlant la quantit doxygne en entre du procd. Loxydation hydrothermale quant elle oxyde, en phase condense, un effluent aqueux charg en organique. Le positionnement de ces trois procds, en fonction de la quantit d'oxygne mise en oeuvre est report sur le schma ci-dessous.

Rsidu s carbons , huiles, gaz

Gaz H

pauvres

O + CO2

PYROLYSE

GAZEIFICATIO N

COMBUSTION

/ OXYDATION

Stoechiomtri e 2 dO lentre

Les procds de pyrolyse, de pyrolyse-gazification et d'oxydation hydrothermale nont lambition de supplanter lincinration mais de se positionner sur un certain pas nombre dapplications pour lesquelles ils sont plus performants tant dun point de vue technique qu'environnementale. Les spcifications majeures de chacun de ces procds sont rappeles ci-aprs.

La pyrolyse consiste en un traitement thermique, temprature modre (450 800C) et en absence dair. La pyrolyse constitue une dcomposition chimique sous l'action de la chaleur. La matire organique est dcompose en une phase solide (semi-coke) et une phase gaz. La phase gaz contient une part dincondensables temprature ambiante (hydrogne, mthane, oxydes de carbone, hydrocarbures gazeux, azote) et une part de condensables constitue essentiellement deau, de goudrons et dhuiles. La phase solide est constitue de rsidus carbons, fortement cendreux. Une grande varit de procd de pyrolyse de dchets est prsente sur le march. La plupart sont toujours ltat de pilote, certains comme THIDE sont un tat de commercialisation du procd notamment sous forme de vente de licence au Japon.

Dchets organiques, ...

0 2 < 170C 0 2 < 170C

Schage H

Avantages Inconvnients matire Valorisation -Schage Valorisation difficile des rsidus carbons

Pyrolyse Pyrolyse 450C 800C

- Limite la formatio des n dioxines

CO, CO

, 4 , H2, H2 O, CH N

2,

goudrons, cendres, rsidus carbons

La gazification a pour objet la conversion totale de la charge organique en gaz combustible. Cette conversion est ralise par dcomposition de la matire organique en milieu oxydant qui peut tre de lair, de l'air enrichi l'oxygne ou de loxygne pur. Les tempratures ncessaires sont relativement leves, 900-1100C lair, 1100-2000C loxygne [4]. La gazification est envisage dans des oprations couples de pyrolyse/gazification, le coke de pyrolyse tant produit puis gazifi dans deux tages procds en srie. La pyrolyse-gazification applique au traitement des dchets apparat de comme plus avance que la pyrolyse ou la thermolyse. Les systmes de pyrolysegazification sont un stade commercial de dveloppement. Elles sont en gnral appliques aux dchets de la biomasse et du bois et couples des centrales thermiques charbon ou gaz.

Dchets organiques , ...

0 2 < 170C 0 2 < 170C

Schage H

Avantages Inconvnients
H

Pyrolyse Pyrolyse 450C - 800C

Oxygne

Pyrolyse Gazification 800C - 1100C

Gaz combustible Cendres CO, CO 2, CH4 , H 2, H2 O, N2

Valorisation nergtique (gaz pauvre mais valorisable ) - Peut tre coupl une centrale de gnration lectrique

-Schage - Impurets dans les gaz produits. Post traitement des gaz brls

Loxydation hydrothermale correspond un terme gnrique de minralisation de la matire organique, en milieu aqueux et en prsence d'oxygne, quelle exclusivement en gaz carbonique et en eau. Ce procd traite des charges organiques en convertit milieux aqueux comprises entre 20 et 150 g/l. Deux grandes familles sont diffrencier : 1) Loxydation hydrothermale diphasique (P < 15 MPa et T < 300C). Dans ces conditions, le mlange eau-oxygne est diphasique (quilibre gaz 2) -liquide). Loxydation hydrothermale monophasique 25 MPa et 200C < T < 600C). (P Dans ces conditions, le mlange eau-oxygne est homogne. Le dveloppement industriel de l'oxydation hydrothermale diphasique a t initi dans les annes 60 et est aujourd'hui maturit avec plus de 110 units en fonctionnement dans le monde. Le dveloppement industriel de l'oxydation hydrothermale monophasique quant lui initi dans les annes 90 et est aujourd'hui en phase de dveloppement avec moins de a t 10 units en fonctionnement dans le monde.

Dchets organiques liquides

Avantages Inconvnients
Mise sous pression

Oxygne

Oxydation Hydrothermale Diphasique P = 4 10 MPa T = 150 300C Pyrolyse Monophasique P = 25 MPa T = 250 600C

- Traitement en phase liquide post (pas de traitement des fumes) Liquide en rejetable milieu naturel Valorisation nergtique (utilits vapeur)

- Tenue des matriaux la corrosion

CO2 , N2 , H 2 O

Nous rappelons sur le schma ci-aprs le positionnement de ces procds au regard de leurs tempratures de fonctionnement et de la composition en matire organique du dchet en entre de procd. Nous avons mentionn pour mmoire le procd de traitement biologique arobique. Par ailleurs, nous avons mentionn pour chacun de ces procds leurs caractristiques quant : la teneur en oxygne ; la pression ; le temps de sjour (ts), la nature de la valorisation ; la nature de la raction mise en jeu et l'tat dans lequel elle est ralise.

Pyrolyse - Gazification // Combustion Pyrolyse // Excs de Gazification // Combustion Dfaut de OO 2

// Excs de Dfaut de 0,005 MPa // Pression = 0,1 MPa 2 ression =OO P Composition MPa // Pression = 0,1 MPa Pression = 0,005= 10 secondes ts = 1 heure // ts Compositionts = 10 secondes en=organique ts 1 heure // Valorisation matire // Valorisation thermique en organique % massique Valorisation matirecondense // Oxydation en phase gaz Rduction en phase // Valorisation thermique en % massique condense // Oxydation en phase gaz Rduction en phase

100 100 80 80 60 60

Incinration 40 Incinration Excs de O biologique 40 Traitement

2 Excs de = 0,1 Pression O 2

MPa Traitement biologique arobique MPa Pression = 0,1 ts = 1 heure 20 de O arobique Excs heure ts 2 =1 Valorisation thermique 20 de = 0,1 MPa Excs O P 2 ression

Valorisation thermique Oxydation en phase gaz Pression = 0,1 MPa 0 = 15 jours phase gaz ts Oxydation en 0 = 15 jours phase condense Oxydation en ts 0 200 400 600 Oxydation en phase condense 0 200 400 600

800

1000 1200

800 1000 1200 Temprature en C Temprature en C Oxydation Hydrothermale diphasique Monophasique Oxydation Hydrothermale diphasique Monophasique Excs de O
2 Excs de 4 MPa Pression O Pression 25 15 MPa 2

2000 2000

Pression 4 15 MPa 25 ts = 1 heure MPa minute ts = 1 heure thermique minute Valorisation Valorisation thermique Oxydation en phase condense Oxydation en phase condense

Auteur Moletta

R.

Note de rapport :

synthse

du

Etude bibliographique sur la mthanisation des dchets organiques

LBE INRA Avenue des tangs 11100 Narbonne

Association RECORD Contrat N 010408/1A Jui n 2002

Ce rapport est un tat de lart de la mthanisation des dchets. Il traite de la mise en de la mthanisation, de la digestion des boues, des dchets uvre des dchets et municipaux agricoles. Une partie est relative aux aspects environnementaux et la dernire partie porte sur la lgislation franaise actuelle. 1. La digestion anarobie et sa mise en uvre La digestion anarobie (ou mthanisation) est la transformation de la organique en mthane et gaz carbonique principalement, par une matire communaut microbienne fonctionnant en anarobiose. Elle est applique au traitement des dchets organiques dorigines diverses les boues des stations dpuration, la fraction organique des ordures comme mnagres, les dchets industriels, les dchets agricoles. Cette transformation se traduit production dun biogaz (avec environ 60% de mthane et 40% de gaz par la carbonique) et dun digestat qui est compost. La mise en uvre de cette transformation biologique peut tre ralise diffrentes conditions sous : En une tape ou deux tapes continue En ou en discontinue tempratures msophiles ou A des thermophiles A des teneurs en matires sches infrieures 20% (fermentations entre 20 et 50 % (fermentations humides) o u sches) La mthanisation des dchets subit un trs fort dveloppement en Europe puisque, 2002, la capacit de traitement est passe de 1 037 000 t/an 1 648 de 2000 000 t/an . es substrats utiliss sont soit dune seule origine (ordures mnagres, L dchets ), soit dorigines multiples avec laddition aux ordures agricoles dchets industriels, de boues de station dpuration urbaines. Le tri la mnagres de source une production de biodchets et de dchets gris) est un lment (avec favorisant le biologique des dchets et notamment la traitement mthanisation. 2. La digestion anarobie des boues de Stations dpurations urbaines La digestion anarobie des boues est une mthode efficace pour diminuer traite volumes les r. France la production de boues de station dpuration urbaine (Step) En 850 000 tonnes de matire sche par an. Cest donc environ 9 millions de reprsente tonnes de boues brutes quil faut liminer. La mthanisation des boues se fait des charges organiques qui vont de 1 5 kg de Volatile (MV) par 3 de racteur et par jour et avec des temps de sjour Matire 3 m 25 jours. La production de biogaz est de 140 220 de 15 par tonne sche m matire introduite. Si en Europe 60 % des boues de Step sont mthaniss, en France seul 30 % le sont, ne correspond quau traitement de stations connectes 20 ce qui millions dhabitants. La mthanisation permet donc de traiter 283 000 t de boues (exprim en MS) et den liminer donc 113 000 par an tonnes.

de

La rpartition du traitement des boues dans notre pays est donc : 14 % sont limines par la digestion anarobie, part 51 % en pandage, va en 21 % dcharge 12 % sont incinres 2 % sont compostes 3. Les procds de traitement de la fraction organique des o rdures mnagres La mthanisation de la fraction organique des ordures mnagres commence (FOOM) se dvelopper en France (qui est en retard par rapport de nombreux pays de lUnion Europenne). Les ordures mnagres peuvent tre apportes brutes tries. Les tris peuvent tre raliss la source (collecte slective) ou ou prpar un ramassage spcifique (dchets de march, de restaurant). Ceci conduit produire des biodchets (qui sont la fraction putrescible des ordures mnagres) et dchets gris (qui contiennent encore une bonne fraction de matire des mthanisable). traitement reoivent aussi des bio-dchets industriels en Ces units de fonction du gisement environnant. Limportance du prtraitement et du tri dpendent de la nature des dchets traiter. Le schma gnral de traitement est reprsent sur la figure 1.

Stockage Prtraitement Tri/Broyage Refus Mlange Digestion Utilisation biogaz Step Sparation Liquide

Compostage

Figure 1 : Schma de principe du traitement des dchets Les performances des digesteurs dpendent avant tout de la composition du substrat. Par exemple, le rendement en mthane varie de 170 320 Nm matires volatiles (MV) apportes entre lt et lhiver. Ceci conduit des rduction taux de de la matire de 40 75% des MV.temps de sjour des dchets dans les digesteurs varient de 15 50 Les fonction jours en des caract ristiques des substrats et des technologies employes.
3

/t de

3.1. Technologies en continue en une tape Mthanisation en fermentation humide Ce sont des fermentations caractre mlang (les fermentations sches ayant un caractre plutt piston). Les systmes dagitation peuvent tre mcaniques avec ou sans agitateur raliss par latral ou lintroduction de biogaz. Ils sont reprsents sur la figure 2.
Compresseur Biogaz

Figure 2 : Exemple de systmes dagitation utiliss en fermentation humide des dchet s 3 /t de Les productions de biogaz sont gnralement comprises entre 150 300 3 Nm entrante. La charge volumique du digesteur ( kg de MV de racteur et jour) est MV /m un paramtre important pour caractriser son fonctionnement. En par 3 industriel, entre 4 et 9 kg de on se situe /j. MV/m La dilution par leau permet de mieux matriser des problmes peuvent apparatre comme par exemple le maintien dune concentration dinhibition qui dammoniac de au-dessous 3g/l.cots dinvestissement sont identiques aux fe rmentations sches, mais Les il faut considrer que la capacit de traitement des effluents doit tre plus importante. Les technologies de mthanisation en fermentation sche Ces digesteurs sont principalement des racteurs caractre piston. Cest pourquoi, amont du digesteur un mlange des dchets avec du ils ont en digestat. contient traditionnellement 25 % dinertes. La teneur en matire La FOOM leve, conduit un digestat qui peut supporter des dchets lourds sans sche quils ne au fond. Cela limite la technologie de pr-traitement. Par contre, tombent technologie ne peut traiter des dchets qui ont une teneur en humidit cette infrieure 20 %. Trois types de technologie ont t largement appliqus : Valorga, Dranco et Les schmas de principe sont indiqus sur la Kompogas. figure 3.

Sparatio n intern 1 e Arrives de biogaz mlange Alimentatio n du

Sorti e

mlange dchet 2

pomp e

3 Entr e Figure 3 : Schma de digesteurs en fermentation sche : 1 Valorga, 2 Kompogas Dranco, 3 . Dans le systme Valorga, lagitation est ralise par introduction squentielle dedu digesteur (figure 3-1). Dans le procd Dranco, lagitation biogaz en bas se fait par recirculation du digestat en tte (figure 3-2), pour le procd Kompogas, ce des pales qui font avancer la matire (figure 3 sont -3). Les rendements de produc tion de mthane sont similaires ceux observs en humide. Les volumes de racteur sont nanmoins deux trois fermentation fois plus petits L . es charges organiques, rapportes dans la littrature, varient de 4 15 kg de 3 de racteur par jour. Les rendements de production de biogaz sont de MV/ m 90 Sorti e

3 de CH 150 Nm 3 /t de dchets frais, ce qui conduit 210 300 volatiles. Nm taux de rduction sont de 50 Leurs Cette stratgie conduit aussi apporter 10 fois moins deau dans le 70%. digesteur contrairement aux systmes humides (une centaine de litre au lieu dchets) de 1m .

/ t matires
3

de de

/ tonne

3.2. Technologie continue en deux tapes La sparation des phases est assez peu applique pour traiter les dchets mnagers la capacit totale de traitement des (10 % de dchets). des systmes deux tapes rside dans une meilleure stabilit Lavantage pour les (comme effluents) mais ils induisent des investissements plus importants que les systmes mono La sparation des phases conduit deux stratgies -tapes. possibles : Hydrolyse et acidification partielle de la matire dans le premier racteur avant introduction dans le second digesteur de son mthanisation ; acidification de la matire dans le premier racteur Hydrolyse et (production deintroduction de la phase liquide uniquement dans le lixiviat) avec second digesteur . 3.3. La mthanisation en discontinue Cest une fermentation solide qui se ralise 30- 40 % de matire sche. stratgie consiste raliser des digestions anarobies en une tape Cette cellules dans des fermes qui reoivent un lixiviat afin dactiver les ractions biologiques (figure 4).

Masse digrer

lixivi at Figure 4 : Exemple de schma de principe du digesteur cellules discontinu (fermentation e) Linoculation peut se faire avant la mise en cellule par un mlange avec un digestat ou par recirculation dun lixiviat dune cellule en activit. Ce procd na pas encore eu une trs grande application Cest une industrielle.technique qui est peu coteuse en investissement mais qui demande une gestion rigoureuse pour viter les problmes de mlange de mthane avec du lors lair,chargement et du dchargement des cellules.

4. La mthanisation des dchets agricoles LAllemagne a fortement dvelopp les biogaz la ferme puisquelle compte 800 installations sur dchet Les units agricole. peuvent tre individuelles lchelle dune ferme, ou centralises regroupant plusieurs fermes. On distingue trois types de mise en oeuvre : En fonctionnement discontinu. Ce sont plusieurs digesteurs(en statique) avec recirculation du lixiviat. Les parallle en temps desont de 2 3 sjours mois En fonctionnement continu en racteur mlang par des pales. En fonctionnement continu avec des digesteurs de type piston. Le Danemark a mis en place une vingtaine dunit de biogaz centralises. Ces traitent units des dchets agricoles principalement (lisiers, fumiers) mais aussi des mnagres, des boues de Step, des dchets industriels en ordures gisement. Leurs mises en place fait suite plusieurs mesures fonction du 3 administratives et politiques. Les rendements de biogaz varient de 25 par 3 de dchet 3 de racteur et par 50 les charges organiques sont de 1 quelques kg de m entrant et m MV/m jour. 5. Les impacts environnementaux. La mthanisation napporte pas de nuisances particulires quand les sont bien conues. Lair vici est rcupr et trait dans des biofiltres, le installations digestat est et compost, les eaux rsiduelles sont traites normalement dshydrat stations dans les dpuration. Certaines installations ralisent des prtraitements (1 heure 70 C) ou des posttraitements afin de rduire le risque li aux micro-organismes digestion anarobie thermophile ( 55 C) est plus efficace de ce point de vu pathognes. La que la mthanisation 35 C. Le msophile compostage (arobie) du digestat est un plus pour lhyginisation. 6. La lgislation franaise. La lgislation relative la digestion anarobie sinscrit dans le cadre gnral de la installations classes pour lenvironnement. Ce travail lgislation des rapporte lexcellente tude faite par lATEE (Club Biogaz) qui sintitule La Biogaz . Il du rglementation rapporte les textes relatifs : Aux apports de matires premires A la production de biogaz A lutilisation des produits sortants fiscalit et au A la financement de lADEME et des Agences de Et aux aides lEau

Authors : M.BOTTREAU (HOO) F.CANSELL (ICMCB) RECORD 0221/1A HOO n 01-

Summary ackground

&

Waste Disposal in France Thermal treatment of organic wastes: pyrolysis, gasification and hydrothermal oxidation

The first part of this study deals with the evaluation of the French waste disposal. It describes the current production of waste. In France wastes are divided in three categories according to their origin : Municipal wastes (Household wastes, public green wastes, urban wastewater-treatment plants, wastes of cleaning, commercial wastes of small activities). These was tes represent 47 million tons in 1998 in France. Industrial wastes : inert wastes (uncontaminated earth, bricks, stone, building sand ), controlled wastes or conventional industrial wastes which follow the same treatment as municipal wastes: incineration for example. Also hazardous wastes (i.e. special wastes) which may be toxic for the environment. Agricultural wastes and farm industry wastes: this includes agricultural wastes (vegetable matter, excreta, waste food ) and also wastes of milk, food indus try. These wastes are generally biodegradable matter and are used in fertilizers in land filling. For example, for 25 years waste disposal of municipal wastes has increased : waste production has been multiplied by 3 in This increase is also followed by an important diversification of process and waste treatment. ton/year. What urban wastewater sludges concern, the annual contribution of one person is between 10 and 25 kg. So, in France, urban wastewater sludges were about 850.000 tons (dry matter) in 1999. The main reasons are a population increase and an efficiency increase of wastewater plants. The production of urban sludges in 2005 should increase up to 1.300.000 tons (dry matter). This study gives an estimation of waste disposal in France. Waste classification and definition lead to heterogeneous wastes in the same classification. It is difficult to waste collectdata from the production origin.

The second part of this study deals with the following thermal treatment processes of organic wastes: pyrolysis, gasification and hydrothermal oxidation (subcritical and supercritical). Commercial processes of these technologies are very closed to specific wastes. Pyrolisis and gasification are generally used for solid and organic wastes and hydrothermal oxidation and organic liquid wastes. for aqueous Pyrolysis is the thermal degradation of organic wastes without oxygen to produce a carbonaceous char, oils and combustible gases. Gasification differs from pyrolysis in oxygen from air, steam or pure oxygen react at high temperature with the available carbon in that wastes to produce a gas product and ashes. Hydrothermal oxidation is characterized by the oxidation of an aqueous waste contaminated by organic matter under pressure and temperature in a single fluid phase . These processes are described with oxygen ratio at inlet on the following figure.

Char, oils, Calorific gas

Low gaz calorific , sh a

H O + CO2 2

PYROLYSIS

GASIFICATION

COMBUSTION / OXIDATION

Oxygen stoechiometric ratio at inlet

Pyrolysis, gasification and hydrothermal oxidation can not replace incineration process but processes can be used for specific wastes with rather good technical and these environmental efficiency in an integrated waste management (collect & sorting). Main technical specifications are described below:

Pyrolysis is a thermal treatment process in the absence of oxygen at relatively low temperatures in the range 400-800C. Pyrolysis is a thermal decomposition of organic matter. End products are generally char, oils and gas. Generated gases have medium to high calorific values , H 2 and CO) and may contain sufficient energy to supply the 4 (CH requirements of a pyrolysis plant. Solid phase is mainly composed by char with energy hand as can be used as solid fuel or as char-oil. A wide variety of pyrolysis technologies have been investigated for the pyrolysis of waste materials. Most of them are under development state but some pyrolysis plants developed by THIDE for example have commercial units in Japan.

Organic wastes Drying phase < 170C HO 2

Advantages Drawbacks -Materials for energy recovery - Low temperatures / fewer dioxins -Drying - High concentrations of pollutants solid in phase

Pyrolysi s 450-800C

CO,CO2 , CH4 , H2 , H O, N2 , 2 Char, oils, ash

Gasification is a reaction at high temperature with oxygen to produce a low to medium calorific value fuel gas. Organic matter is decomposed at relatively high temperatures : 9001000C for air gasification and 1000-2000C for pure oxygen gasification. Waste gasification after pyrolysis reaction. Char and oils produce by pyrolysis are transformed into can be used gas during gasification phase. Waste gasification is more developed than pyrolysis or thermolysis processes. Commercial units of waste gasification are developed (SIEMENS, THERMOSELECT). Waste gasification is generally used for wood or biomass wastes. This process is generally integrated to supply energy (gas phase) or with system of energy recovery (burning furnace, boiler ).

Organic wastes Drying phase < 170C Pyrolysi s 450- 800C Oxyge n Gasificatio 800C 1100C n
Gas CO,CO 2 , CH4 , H2 , H2 O, N2 , Ash

H2 O

Advantages Drawbacks -Energy recovery (low to medium calorific gas)) - Supply energy to boiler -Drying - Pollutants in phase / gas gas treatment

Hydrothermal oxidation is a complete oxidation of organic matter in aqueous phase. End products are mainly water (and mineral salts in liquid phase) and carbon dioxide (in phase). Typical wastes treated by hydrothermal oxidation are liquid and aqueous wastes in a gas concentration range between 20 g/L to 150 g/L of COD at the process inlet. There are two main processes: 1) Hydrothermal diphasic oxidation (Subcritical conditions: P < 15 MPa and T < 300C). Wastewater and oxygen are mixed in a two-phase reactor. 2) Hydrothermal monophasic oxidation 25 MPa et 200C < T < 600C). (P Wastewater and oxygen are mixed in a single phase reactor. Industrial development of diphasic processes (subcritical) began in 60s and today about 110 commercial plants are operated in the world. Industrial development of monophasic upercritical) began recently in 90s. There are about 10 industrial units of processes (s supercritical water oxidation in the world.

Organic wastes Pressure system Hydrothermal Oxidation Diphasic Monophasic P = 4- 10 MPa T = 150- 300C H2 O

Advantages Drawbacks Liquid and phase single treatment / no gas treatment - Can discharge liquids in media. natural - Energetic valorisatio nsteam ( production ) Corrosion, materials - Salt precipitatio n

Oxyge n Pressu r e syste m

P = 25 MPa T = 250-

CO2 , H2 O, N2 ,

This diagram represents pyrolysis, gasification, hydrothermal oxidation and typical waste treatments with their temperature conditions and organic composition at the process inlet. There is also biological process on this diagram. For each process, pressure, residence time, oxygen ratio and reaction type are also mentioned.

Pyrolysis - Gasification // Combustion Pyrolysis - Gasification // Combustion // Excess Less O O

2 //ressure 0,005 Less O =O P Excess 2

Organic 0,005 MPa // Pressure = 0,1 MPa Pressure = = 10 t 1 hs// t R Organic value // Energy recovery concentration = 1 products t ndhs// t R 10 E concentration // Energy recovery % End products condensed phase // Gas phase oxidation Reduction in value W W % Reduction in condensed phase // Gas phase oxidation 100 100 80 80 60 60 Incineration 40 Excess O Incineration 40 2 Biological aerobic Excess O 2 ressure = 0,1 MPa P treatment MPa Biological aerobic Pressure = 0,1 = t 1h 20 R treatment Excess O1 h = t R 2 Energy recovery 20 Excess Oressure = 0,1 MPa 2 P phase oxidation Energy recovery Gas 0 days Pressure = oxidation = t 15phase 0,1 MPa Gas R = 15 days t iquid phase oxidation R 0 L

MPa // Pressure = 0,1 MPa

0 Liquid200 oxidation 600 phase 400 0 200 Temperature400 C 600 en

800 800

1000 1200 1000 1200

2000 2000

Temperature en C Monophasic Hydrothermal Oxidation Biphasic Hydrothermal Oxidation Monophasic Hydrothermal Oxidation Excess O Biphasic Hydrothermal Oxidation
2 Excess Oressure 2 Pressure P

= 4 MPa 25 15 MPa Pressure = 4 MPa 25 15 MPa = min t 1h R = min t 1h R nergy recovery E Energy Energy recovery Oxidation in condensed phase Oxidation in condensed phase

Author Moletta

R.

Report summary :

Bibliographic study about organic waste methanisation

LBE INRA Avenue des tangs 11100 Narbonne

Association RECORD Contract N 010408/1A June 2002

This report is a state of the art about the methanisation of waste. It deals with the implementation of methanisation, digestion of sludge, municipal and waste. A part of it relates to the environmental aspects and the last part is agricultural about the current French legislation. 1. Anaerobic digestion and its implementation Anaerobic digestion (or methanisation) is ransformation of organic matter methane and carbon dioxide mainly, by a microbial community the t into functioning in anaerobiosis . t is applied to the treatment of organic waste of various origin like I wastewater sludge from treatment plants, the organic fraction of the household refuse, the and agricultural waste. This transformation results in the industrial biogas (with a production of approximately 60% methane and 40% carbon dioxide) and of a digestedwhich is composted. The implementation of this biological slurry transformation out under various be carried can conditions: One or two urban wastewater treatment plants s Continuous or discontinuous processes Mesophilic or thermophilic conditions content lower than 20% (wet fermentation) or betwee Dry solids n 20 and 50% (dry fermentation) The waste methanisation have a very strong development in Europe, processing since the capacity passed from 1 037 000 t/annum to 1 648 000 t/annum between 2002. 2000 and The substrates used have either one origin (household refuse, agricultural waste), ororigins with the addition of industrial waste, sludge from urban multiple wastewater treatment plants (etc.) to the household refuse. The sorting at the source production of bio-waste and grey waste) is an element enhancing the (with a biological of waste and methanisation in treatment particular. 2. The anaerobic digestion of sludge from urban wastewater treatment plants The anaerobic digestion of sludge is an effective method to decrease the volumes to be treated. The french production of sludge from urban wastewater treatment plants represents 850 000 tons of dry matter per annum. Approximately 9 million tons of rough thus be sludge should eliminated. The methanisation of sludge is done with organic loads which go from 1 to 5 kg of Volatile Matter (VM) / 3 of reactor / day, with retention times from 15 to 25 m production of biogas lies between 140 and 220 m3 per ton of introduced days. The dry matter I . n Europe 60% of sludge from urban wastewater treatment plants are methanised, in France, which only corresponds to plants connected to 20 but only 30% millions inhabitants. This makes it possible to treat 283 000 tons of sludge per annum (expressed in dry matter) and thus to eliminate 113 000 tons of sludge.

The distribution of the sludge treatment in our country is thus: 14 % : elimination by anaerobic digestion, 51 % : spreading, 21 % : dumping,% 12 : incineration, : 2 % compost. 3. Treatment processes for the organic fraction of the household refuse The methanisation of the organic fraction of the household starts to develop(which is late compared to many european countries). The household France in refuse brought rough can be pre-sorted. The sorting can be carried out at the source (selective sorting) or or by a specific sorting (market or restaurant waste). This results in producing biowaste are the putrescible fraction of the household refuse) and grey waste (which that still an important fraction of methanisable matter. These treatment contain units also receive industrial bio-waste depending on what is available around. The of the pre-treatment and of the sorting depends on the nature of the waste to importance treat. The general diagram of treatment is represented on figure 1.

Storage treatment

PreSorting/crushing Refusal Biogas utilisation Plant

Mix Digestion

Composting

Separation Liquid waste

Figure 1 : general diagram of waste treatment The performances of the digesters depend above all on the composition of the substrate. For example, the yield on methane varies from 170 to 320 volatile solids (VS) brought between the summer and the winter. This leads to Nm matter reduction yields from 40 to 75% of the VS. The retention times of waste in the digesters vary from 15 to 50 days the characteristics of the substrates and technologies depending on employed. 3.1. Continuous technology in one step

methane / t

Methanisation in "wet" fermentation These are mixed fermentation (dry fermentation being rather piston ones). The agitation systems can be mechanical, with or without lateral agitator, or they carried can be out introducing the biogas. They are represented on figure 2
Compresseur Biogaz

Figure 2: Example of agitation systems used in wet fermentation of waste

3 /t VS entering The production of biogas usually lies between 150 and 300 3 reactor /day) is Nm the system. The volumetric loading rate of the digester (kg significant parameter to characterize its operation. Industries usually range VS/m a between 9 kg 3 / 4 and Dilution VS/m by water makes it possible to better control inhibition problems day. which can for example the keeping of ammonia concentration below appear, as 3g/l. investing costs are identical to dry fermentation, but it should be The the effluent capacity of being treated must be more considered that significant.

Methanisation in "dry" fermentation These digesters are mainly piston reactors. Thats why they receive upstreamof waste and digestat. The organic fraction of the household is mixture a made of 25 % of inert matter. The high content of dry matter leads to a traditionally digestatwaste not falling at the bottom. That limits the pre-treatment heavy with technology. On this technology cannot treat waste which has a moisture the other hand, lower than 20 content %. Three types of technology were largely applied: Valorga, Dranco and Kompogas. The general diagrams are indicated on figure 3.

interna l separation

Exi t

Arrival of ofbioga s Alimentatio n

Arrivals

mix wastes 2

pum p

3 Entranc e Exi t

Figure 3: Diagram of digesters in fermentation dries: 1 Valorga, 2 Dranco, 3 Kompogas . In the Valorga system, agitation is carried out by the sequential introduction of biogas bottom of the digester (figure 3-1). In the Dranco process, agitation is at the the recirculation of the digested slurry at the entrance of the process (figure 3done by 2). In the Kompogas process, blades make the matter advance (figure 3 -3). The production yields of methane are similar to those observed in wet fermentation. Volume of reactors are nevertheless two to three times smaller. The organic 3 reactor/day. reported loads, in the literature, vary from 4 to 15 kg of 3 /t fresh waste, which leads to 210 to 300 VS/m of biogas are 90 to150 production yields Nm Their reduction yields are 50 to Nm VS. 70%. This strategy also results in bringing 10 times less water in the digester 3 /t the wet to contrarysystems (a hundred of litres instead of 1m waste).

The 3 CH /t 4

3.1. Continuous technology in two s teps The separation of the phases in order to treat domestic waste is little applied (10 % of total capacity of waste the The advantage of the two steps systems lies in a better stability (as for the treatment). effluents)induce more significant investments than the one step but they systems. The separation of the phases leads to two possible strategies: Hydrolysis and partial acidification of the matter in the first reactor before its introduction into the second methanisation reactor, Hydrolysis and acidification of the matter in the first reactor lixiviat) and introduction of the liquid phase only into the second (production of a reactor. 3.2. Discontinuous methanisation It is a "solid" fermentation which is carried out at 30 - 40 % of dry matter. This strategy consists in carrying out anaerobic digestion in one step in closed cells which a lixiviat in order to activate the biological reactions receive (figure 4).

Mass digest

to

lixivi at Figure 4: General diagram of a digester with cells (discontinuous fermentation) The inoculation can be done before the setting in cell by a mixture with a slurry or digested by the recirculation of a lixiviat extracted from a cell in activity. This process have a great industrial application doesnt yet. It is a technique which is inexpensive (few investments) but which requires a management to avoid the problems of mixture of methane with the air rigorous during the the unloading of the loading and cells. 4. The methanisation of agricultural waste Germany strongly developed "biogas at the farm" since it counts 800 agricultural on installations waste. The units can individual at the farm scale, or they can be centralized, gathering several farms. types of implementation can be Three distinguished: Under discontinuous operation. These are several digesters in parallel (static) recirculation of the lixiviat. The residence times are 2 to 3 using the monthscontinuous operation in a reactor mixed by Under blades continuous operation in a piston type Under digester.

Denmark set up around twenty centralized units producing biogas. These agricultural waste mainly (manures) but also household refuse, sludge from units treat urban wastewater treatment plants, industrial waste (etc) depending on what is around. available Their installation is due to several administrative and political 3 measures.biogas produced vary from 25 to 50 yields on The / 3 of entering waste, and 3 reactor/day m m the organic loads are 1 to a few kg of VS/m . 5. Environmental impacts. Methanisation does not bring particularly harmful effects when the well designed. installations are The foul air is collected and treated in biofilters, the digestat is and composted, the wastewater are treated normally into dehydrated treatment plants. Few installati ons carry out pre-treatments (1 hour at 70 C) or wastewater posttreatments in order to reduce the risks related to the pathogenic microorganisms. anaerobic digestion (at 55C) is more effective considering this Thermophilic view of point than mesophilic methanisation (at 35C). The composting (aerobic) of the digestat ensures a better hygienisation. 6. The French legislation. The legislation relating to anaerobic digestion lies within the general legislation scope of theof the installations classified for the environment. This work brings back study made by ATEE (the Biogas Club) which is entitled "the the excellent Biogas rules" . It brings back texts related to: The supply in raw material The production of biogas use The of outputs The taxation and the fina ncing assistance provided by ADEME and the Water Them Agencies