Avaliao de parmetros de destilao extrativa por simulao numrica NORILER, Dirceu*; DUARTE, Elis Regina**; BARROS, Antnio Andr

Chivanga*** Resumo A destilao consiste na separao de misturas de substncias volteis miscveis nos seus componentes individuais ou em grupos de componentes, exceto para misturas azeotrpicas ou misturas cuja curva de equilbrio se situa prximo da diagonal, em um diagrama de equilbrio lquido-vapor. Para estas misturas, os custos do projeto da coluna so elevados e quase impossvel obter componentes puros por meio da destilao convencional. Por isso, so empregados os processos de destilao extrativa ou destilao azeotrpica cujo objetivo o de modificar as volatilidades relativas da mistura original mediante a adio de um componente estranho mistura. O objetivo deste trabalho de avaliar a influncia da razo de refluxo (RR), a relao solvente/alimentao (S/F) e a eficincia de transferncia de massa sobre a pureza do componente mais voltil no topo de uma coluna (XD) de destilao extrativa. Para a execuo deste trabalho, foi utilizado um simulador comercial (PRO II) usado nas indstrias petroqumicas para avaliar processos qumicos reais, baseado nas tcnicas de simulao numrica. Empregou-se a mistura etanol/gua, avaliando-se o etileno glicol, o trietileno glicol, o tetraetileno glicol, a morfolina e a glicerina como solventes alternativos para a obteno de lcool anidro. Registrou-se similaridade no comportamento do etileno glicol quando comparado com o trietileno glicol e o tetraetileno glicol quanto capacidade de recuperao do etanol no topo da coluna. Para estes solventes existe uma faixa da RR e S/F que permite a obteno de alta pureza do etanol no destilado. A morfolina se mostrou pouco habilitada para a separao da mistura proposta, pois os valores da pureza do destilado so dificilmente alcanados. Para a glicerina, constata-se que grandes concentraes do etanol no topo da coluna so possveis mediante baixa razo de refluxo e valores reduzidos da relao S/F, ocasionada pelas caractersticas fsicas desse componente. Pode-se concluir que cada
*

Professor Doutor do Departamento de Engenharia Qumica da Universidade Regional de Blumenau; dmoriler@furb.br ** Professora Doutora de Engenharia Qumica da Universidade Tecnolgica federal do Paran, Cmpus de Ponta Grossa; elisdu@yahoo.com.br *** Professor Doutor do Departamento de Engenharia Qumica da Universidade Regional de Blumenau; chivanga_barros@furb.br

solvente modifica diferentemente o ponto de azeotropia e proporciona a capacidade de separao dependente da razo de refluxo e da relao dos fluxos de alimentao utilizados nesse processo. Palavras-Chave: Solventes. Processos de separao. Azeotropia. Evaluation parameters of extractive distillation for numerical simulation Abstract Distillation is the separation of mixtures of volatile substances miscible in their individual components or groups of components except for mixtures or azeotropes whose equilibrium curve is situated close to the diagonal diagram of a vapor-liquid equilibrium. To these mixtures, the project costs are high and the column is impossible to obtain pure components by conventional distillation. For this reason processes are employed extractive distillation or azeotropic distillation whose purpose is to modify the relative volatilities of the original mixture by adding a component to the mixture odd. The objective of this study is to evaluate the influence of reflux ratio (RR), the solvent/feed (S/F) and mass transfer efficiency on the purity of the more volatile component at the top of a column (XD) extractive distillation . For the execution of this work, we used a commercial simulator (PRO II) used in the petrochemical industry to assess actual chemical processes based on numerical simulation techniques. We applied the ethanol/water mixture and it was evaluated as ethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, glycerine and morpholine as alternative solvents to obtain anhydrous alcohol. Enrolled similarity in behavior when compared to ethylene glycol triethylene glycol and tetraethylene glycol as the ability to recover ethanol from the column top. To these solvents exists a range of RR and S/F that allows obtaining high purity ethanol in the distillate. The morpholine showed little enabled separation of the mixture proposal, since the values of the distillate purity is hardly achieved. For the glycerin appears that high concentrations of ethanol in the top of the column is possible using lower reflux ratio and low values of S/F, caused by the physical characteristics of this component. It can be concluded that unlike the each solvent change point and azeotroping provides the capability of separation depends on the reflux ratio and the ratio of the feed streams used in this process. Keywords: Solvents. Separation processes. Azeotropy. INTRODUO

A pureza dos produtos do topo em uma coluna de destilao extrativa fortemente influenciada pela geometria do fluxo, oriunda do dimensionamento da coluna; pela intensidade da mistura das fases ou correntes de produtos; e, principalmente, pelo tipo do solvente usado. Nesses processos, ocorre a transferncia de massa e calor da fase lquida para a fase vapor e vice-versa e a intensidade de contato entre as fases no equipamento de separao no suficiente para caracterizar o equilbrio termodinmico. Por isso, a velocidade de transferncia de massa interfacial controla o grau de afastamento em relao ao equilbrio de fases, o qual reflete no fenmeno de difuso molecular, acoplado ao fluxo convectivo turbulento de transferncia de calor, principalmente quando as temperaturas de alimentao so elevadas. necessrio considerar as velocidades de transferncia de calor para se ponderar o afastamento do sistema em relao ao equilbrio trmico, assim como os efeitos de transferncia de massa. A transferncia difusional de massa do componente em uma mistura binria na fase lquida ou vapor deve ocorrer na direo da diminuio da presso parcial ou da concentrao do componente. As condies hidrodinmicas na fase e as difusividades do solvente interagem entre si de forma a se determinar os coeficientes de transferncia de massa entre as fases. Estes coeficientes so definidos como funo da velocidade de transferncia do componente em uma determinada mistura por meio da interface. A destilao extrativa um processo de separao utilizado quando ocorre a formao de azeotropia (GIL et al., 2009; RODRIGUEZ; PEREIRO, 2009) ou quando a volatilidade relativa da mistura se aproxima do valor unitrio. utilizada para diferentes processos, conforme Segovia-Hernndez e Ibarra-Snchez (2010). Essa modalidade de destilao se fundamenta na adio de uma substncia estranha mistura original, cuja funo modificar a curva de equilbrio lquido-vapor. Nesses processos so empregadas duas colunas: a primeira, para quebrar o ponto de azeotropia, mediante a adio do solvente, e, na segunda, este recuperado. Em geral, o componente com menor ponto de ebulio recuperado no topo da coluna e o componente com maior ponto de ebulio coletado no fundo, juntamente com o solvente, e direcionado para a segunda coluna. O solvente utilizado nesse processo, como agente extrativo, geralmente um composto de baixa presso, de vapor facilmente recuperado por destilao convencional na segunda coluna.

Um sistema comumente empregado na indstria brasileira a mistura etanol/gua para a obteno do lcool anidro adicionado na gasolina para o aumento da octanagem. O etanol tambm considerado um combustvel alternativo, com diminuio de poluentes (RAVAGNANI et al., 2010). Reinehr (1987) estudou sobre o comportamento termodinmico da mistura etanol/gua e observou que presso atmosfrica, esse sistema apresenta um azetropo em frao molar de 0,894 do etanol. Industrialmente utilizado o etilenoglicol como solvente para a quebra do ponto de azeotropia formado pela mistura. Neste trabalho proposta a avaliao paramtrica dos processos de destilao extrativa, visto que parmetros como RR, S/F e eficincia tm influncia direta sobre o grau da pureza do destilado e podem determinar a viabilidade da utilizao, ou no, dos solventes em tais processos. Parmetros fsicos como densidade ao longo da coluna e facilidade de recuperao do solvente so, tambm, avaliados. 2 CONCEITOS TERICOS 2.1 AZEOTROPIA De acordo com Ahn e Medeiros (1996), uma mistura azeotrpica definida como aquela na qual as composies da fase lquida e da fase vapor, em equilbrio, so iguais. Para classificar as misturas azeotrpicas, do ponto de vista termodinmico, fundamental examinar os desvios em relao Lei de Raoult (MELO, 1998). Para o equilbrio lquido-vapor (ELV), a constante de equilbrio (Ki) da espcie i definida conforme a Equao (1),
Yi i . f i = V Xi i .P
L L

Ki =

(1)

em que Yi e Xi so as fraes molares das espcies i nas fases vapor e lquida, respectivamente, em equilbrio. O grau de no idealidade expresso pelo coeficiente de atividade ( iL), para a fase lquida, e pelo coeficiente de fugacidade (
i V

) para a fase

vapor; fiL a fugacidade da espcie i na fase lquida. Quando se trabalha com presses

baixas

= 1 e iL= PiSat. Nessas condies a Equao (1) passa a ser escrita conforme a

Equao (2),
Yi P Sat = iL . i Xi P

Ki =

(2)

em que PiSat a presso de vapor da espcie i. O desvio em relao Lei de Raoult no suficiente para caracterizar a ocorrncia de um azetropo. Por isso, Melo (1998) observou que o comportamento azeotrpico pode ser obtido pelas interaes moleculares de dois ou mais componentes da mistura. 2.2 DESTILAO EXTRATIVA Essa operao muito utilizada quando as volatilidades relativas se aproximam do valor unitrio ou quando os mtodos convencionais requerem grandes quantidades de energia e elevado nmero de pratos para a separao desejada, o que eleva os custos de operao. A destilao extrativa, bem como a destilao azeotrpica, baseada na adio de um componente estranho mistura original. Pescarini (1999) observou que o terceiro componente tem como objetivo alterar a volatilidade relativa dos componentes originais da mistura. O componente mais leve removido no topo, enquanto o solvente e o componente intermedirio so recolhidos na base da coluna. Porm, segundo Telis (1990) e Brito, Maciel e Meirelles (1997), existem casos em que a volatilidade revertida, de modo que o componente obtido no topo da coluna o de menor presso de vapor. Para Pescarini (1999), a instalao tpica de uma unidade de destilao extrativa envolve duas colunas com correntes de reciclo do solvente, como descrito na Figura (1).

Figura 1 Unidade de destilao extrativa

Fonte: os autores.

2.3 ESCOLHA DO SOLVENTE Para Telis (1990), a volatilidade relativa de uma mistura pode ser alterada por meio dos coeficientes de atividade que, por sua vez, so muito sensveis s mudanas na composio da fase lquida e altamente influenciados pela presena de um terceiro componente. Para Melo (1998), os componentes propostos como solventes devem ter alto ponto de ebulio e no devem formar novos pontos de azeotropia com a mistura original. Outro parmetro de grande relevncia a seletividade do solvente com um dos componentes da mistura original. O Esquema 1 mostra a estratgia adotada para a escolha dos solventes analisados neste trabalho (NORILER; DUARTE E BARROS, 2009). Utilizando-se a estratgia descrita na Figura 1, definem-se os solventes relacionados na Tabela 1 para a anlise da viabilidade e da aplicabilidade nos processos de separao por destilao extrativa.

Tabela 1 Solventes selecionados Temperatura de Solvente Ebulio Etileno Glicol 470.40 K Trietileno Glicol 561.50 K Tetraetileno Glicol 588.57 K Morfolina 401.40 K Glicerina 563.15 K Fonte: os autores. Esquema 1 Estratgia adotada para a escolha do solvente

Fonte: os autores.

2.4 CONCEITO DA EFICINCIA Soares et al. (2001) afirmam que todos os conceitos de eficincia utilizados nos processos convencionais so empregados na destilao extrativa, porm, existe a ausncia de dados reais de eficincia para esse tipo de processo. Murphree (1925) definiu a eficincia de estgio, relacionando o comportamento de um estgio real e

ideal, mediante o grau de contato entre as fases lquida e vapor, de acordo com as expresses presentes nas Equaes 3 e 4.

iMV = ,j

yi , j yi +1, j yi*, j yi +1, j

xi , j xi +1, j xi , j x*+1, j i

(3)

iML = ,j

(4)

Brunello e Song (1991) e Barros e Maciel (1999) descreveram as dificuldades relacionadas ao estudo e a avaliao da eficincia, destacando-se:
a)

O nmero de variveis envolvidas; a complexidade no estudo dos problemas de transferncia de massa e calor; a falta de dados reais sobre eficincia na literatura; dificuldades em trabalhos experimentais; dificuldades na ampliao de escala; variao da eficincia para cada prato ao longo da coluna; valores distintos da eficincia ao longo da coluna de destilao, entre outras.

b) c) d) e) f)
g)

3 METODOLOGIA Para o desenvolvimento deste trabalho foram selecionados, baseados na metodologia descrita no Esquema 1, alguns solventes alternativos de acordo com a Tabela 1. Selecionados os solventes, usou-se o simulador comercial PRO II para a coleta de dados para uma anlise posterior. Os parmetros de projeto e de operao da coluna foram ajustados para atender s especificaes de cada solvente. Na execuo deste trabalho, as fraes molares de alimentao principal se situaram prximas do ponto de azeotropia. 3.1 NOMENCLATURA Ki: Constante de equilbrio para o componente i.

Yi e Xi: Fraes molares na fase vapor e lquida do componente i. iL: Coeficiente de atividade para a fase lquida do componente i. fiL: Fugacidade do lquido puro da espcie i. iV: Coeficiente de fugacidade para a fase vapor do componente i. P: presso. i,jMV: Eficincia do prato i para o componente j, na fase vapor. i,jML: Eficincia do prato i para o componente j, na fase lquida. Yi,j: Frao molar que deixa o prato i para o componente j na fase vapor. Xi,j : Frao molar que deixa o prato i para o componente j na fase lquida. Yi+1,j: Frao molar que deixa o prato i+1 para o componente j na fase vapor. Xi+1,j: Frao molar que deixa o prato i+1 para o componente j na fase vapor. Yi,j*: Frao molar que deixa o prato i para o componente j na fase vapor em equilbrio com a fase lquida. Xi,j*: Frao molar que deixa o prato i para o componente j na fase lquida em equilbrio com a fase vapor. 4 RESULTADOS E DISCUSSO 4.1 PUREZA EM DECORRNCIA DA RR E S/F Neste estudo, procurou-se identificar os pontos de mnimo e mximo de concentrao em decorrncia da variao de RR e S/F com a eficincia global da coluna mantida em 100%. Os Grficos1a, 1b, 1c, 1d e 1e descrevem a relao desses parmetros para todos os solventes estudados. Para os solventes como etileno glicol, trietileno glicol e tetraetileno glicol, Grficos 1a, 1b e 1c, o comportamento se assemelha, embora com faixas de operao distintas, cujo ponto de mnima concentrao se localiza nas regies de baixa RR e S/F, enquanto os valores mximos de concentrao se encontram nas regies de elevada RR e baixa S/F. O comportamento da morfolina, Grfico 1d, mostra-se diferenciado cujos valores de mnimo so obtidos com baixa RR e elevada relao S/F, enquanto o mximo est presente na regio de RR alto e quaisquer valores de S/F dentro da faixa de operao da coluna. Para a glicerina, Grfico 1e, a regio de mnimo foi reduzida, situando-se na regio de alta RR e baixa relao S/F. Nesse caso, a regio de mximo

foi incrementada, considerando RR baixa e S/F baixa e para S/F a partir de 0,18 e qualquer RR dentro da faixa de operao.
Grfico 1 Variao de XD com RR e S/F com eficincia 100%
0.9976 0.9952 0.9928 0.9904 0.9880 0.9856 0.9832 0.9808 0.9784 0.9760 0.9736 0.9712 0.9688 0.9664 0.9640 0.9616 0.9592 0.9568 0.9544 0.9520 0.9496 0.9472 0.9448 0.9424 0.9400 -------------------------1.000 0.9976 0.9952 0.9928 0.9904 0.9880 0.9856 0.9832 0.9808 0.9784 0.9760 0.9736 0.9712 0.9688 0.9664 0.9640 0.9616 0.9592 0.9568 0.9544 0.9520 0.9496 0.9472 0.9448 0.9424

1,4

1,4

0.9800 -- 1.000 0.9600 -- 0.9800 0.9400 -- 0.9600 0.9200 -- 0.9400 0.9000 -- 0.9200 0.8800 -- 0.9000

1,2

1,2

0.8600 -- 0.8800 0.8400 -- 0.8600 0.8200 -- 0.8400 0.8000 -- 0.8200 0.7800 -- 0.8000 0.7600 -- 0.7800

S/F

1,0

S/ F

1,0

0.7400 -- 0.7600 0.7200 -- 0.7400 0.7000 -- 0.7200 0.6800 -- 0.7000 0.6600 -- 0.6800 0.6400 -- 0.6600 0.6200 -- 0.6400 0.6000 -- 0.6200 0.5800 -- 0.6000 0.5600 -- 0.5800 0.5400 -- 0.5600

0,8

0,8

0,6

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

0,6

0.5200 -- 0.5400

RR
1 2 3

RR
4 5 6 7 8

0.5000 -- 0.5200

a) Etileno Glicol
10
0.9944 0.9888 0.9832 0.9776 0.9720 0.9664 0.9608 0.9552 0.9496 0.9440 0.9384 0.9328 0.9272 0.9216 0.9160 0.9104 0.9048 0.8992 0.8936 0.8880 0.8824 0.8768 0.8712 0.8656 0.8600 -------------------------1.000 0.9944 0.9888 0.9832 0.9776 0.9720 0.9664 0.9608 0.9552 0.9496 0.9440 0.9384 0.9328 0.9272 0.9216 0.9160 0.9104 0.9048 0.8992 0.8936 0.8880 0.8824 0.8768 0.8712 0.8656

d) Morfolina
0,30 0,28 0,26 0,24 0,22
0.9994 0.9989 0.9983 0.9978 0.9972 0.9966 0.9961 0.9955 0.9950 0.9944 0.9938 0.9933 0.9927 0.9922 0.9916 0.9910 0.9905 0.9899 0.9894 0.9888 0.9882 0.9877 0.9871 0.9866 0.9860 -------------------------1.000 0.9994 0.9989 0.9983 0.9978 0.9972 0.9966 0.9961 0.9955 0.9950 0.9944 0.9938 0.9933 0.9927 0.9922 0.9916 0.9910 0.9905 0.9899 0.9894 0.9888 0.9882 0.9877 0.9871 0.9866

S/F

RR

S/ F

0,20 0,18 0,16 0,14 0,12 0,10 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0

b) Trietileno Glicol
5,0 4,5 4,0 3,5
0.9972 0.9944 0.9916 0.9888 0.9860 0.9832 0.9804 0.9776 0.9748 0.9720 0.9692 0.9664 0.9636 0.9608 0.9580 0.9552 0.9524 0.9496 0.9468 0.9440 0.9412 0.9384 0.9356 0.9328 0.9300 -------------------------1.000 0.9972 0.9944 0.9916 0.9888 0.9860 0.9832 0.9804 0.9776 0.9748 0.9720 0.9692 0.9664 0.9636 0.9608 0.9580 0.9552 0.9524 0.9496 0.9468 0.9440 0.9412 0.9384 0.9356 0.9328

RR

e) Glicerina

S/F

3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0

RR

c) Tetraetileno Glicol

Fonte: os atores.

4.2 COMPORTAMENTO DA PUREZA EM DECORRNCIA DE RR E EFICINCIA Nesta seo, avaliou-se o comportamento da pureza do destilado em decorrncia da razo de refluxo (RR) e da eficincia. Para todos os casos, observou-se que, com o aumento da eficincia, aumenta a pureza do destilado, como mostram os Grficos 2a,2b, 2c, 2d e 2e. O comportamento do etileno glicol, trietileno glicol e tetraetileno glicol, Grficos 2a, 2b e 2c, como na seo anterior, foi similar com o ponto de mnimo obtido em RR baixa e eficincia alta e ponto de mximo obtido com RR baixa e eficincia baixa. Percebeu-se, porm, que para o trietileno glicol e o tetraetileno glicol, Grficos 2b e 2c, as regies de mximo so bastante reduzidas limitando, assim, a utilizao de tais solventes. J para a morfolina, Grfico 2d, a regio de mnimo estende-se para qualquer eficincia quando a RR baixa e a regio de mximo espande-se para qualquer eficincia quando a RR alta. No caso da glicerina, Grfico 2d, encontra-se o ponto de mnimo com RR alta e eficincia baixa e o ponto de mximo com eficincia alta e RR baixa. Esse item muito importante para a escolha de um solvente, pois em processos reais, observa-se que h uma grande variao da eficincia ao longo da coluna. Assim, muito importante conhecer o comportamento da coluna em tais condies de operao, relacionando simultaneamente os parmetros avaliados em tal item.
Grfico 2 Variao de XD com RR e Eficincia
100 95 90 85
0.9968 0.9936 0.9904 0.9872 0.9840 0.9808 0.9776 0.9744 0.9712 0.9680 0.9648 0.9616 0.9584 0.9552 0.9520 0.9488 0.9456 0.9424 0.9392 0.9360 0.9328 0.9296 0.9264 0.9232 0.9200 -------------------------1.000 0.9968 0.9936 0.9904 0.9872 0.9840 0.9808 0.9776 0.9744 0.9712 0.9680 0.9648 0.9616 0.9584 0.9552 0.9520 0.9488 0.9456 0.9424 0.9392 0.9360 0.9328 0.9296 0.9264 0.9232

100
0.9964 0.9928 0.9892 0.9856 0.9820 0.9784 0.9748 0.9712 0.9676 0.9640 0.9604 0.9568 0.9532 0.9496 0.9460 0.9424 0.9388 0.9352 0.9316 0.9280 0.9244 0.9208 0.9172 0.9136 0.9100 -------------------------1.000 0.9964 0.9928 0.9892 0.9856 0.9820 0.9784 0.9748 0.9712 0.9676 0.9640 0.9604 0.9568 0.9532 0.9496 0.9460 0.9424 0.9388 0.9352 0.9316 0.9280 0.9244 0.9208 0.9172 0.9136

95

90

(%)

(%)

85

80 75 70 65 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0

80

75

70 1 2 3 4 5 6

RR

RR

a) Etileno Glicol (S/F=1,50)

b) Trietileno Glicol (S/F=4,00)

100
0.9980 0.9960 0.9940 0.9920 0.9900 0.9880 0.9860 0.9840 0.9820 0.9800 0.9780 0.9760 0.9740 0.9720 0.9700 0.9680 0.9660 0.9640 0.9620 0.9600 0.9580 0.9560 0.9540 0.9520 0.9500 -------------------------1.000 0.9980 0.9960 0.9940 0.9920 0.9900 0.9880 0.9860 0.9840 0.9820 0.9800 0.9780 0.9760 0.9740 0.9720 0.9700 0.9680 0.9660 0.9640 0.9620 0.9600 0.9580 0.9560 0.9540 0.9520

95

90

(% )

85

80

75

70 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0

RR

c) Tetraetileno Glicol (S/F=3,00)

100
0.9880 0.9760 0.9640 0.9520 0.9400 0.9280 0.9160 0.9040 0.8920 0.8800 0.8680 0.8560 0.8440 0.8320 0.8200 0.8080 0.7960 0.7840 0.7720 0.7600 0.7480 0.7360 0.7240 0.7120 0.7000 -------------------------1.000 0.9880 0.9760 0.9640 0.9520 0.9400 0.9280 0.9160 0.9040 0.8920 0.8800 0.8680 0.8560 0.8440 0.8320 0.8200 0.8080 0.7960 0.7840 0.7720 0.7600 0.7480 0.7360 0.7240 0.7120

95

90

(%)

85

80

75

70 2 3 4 5 6 7 8

RR

d) Morfolina (S/F=1,50)
100
0.9997 0.9994 0.9992 0.9989 0.9986 0.9983 0.9980 0.9978 0.9975 0.9972 0.9969 0.9966 0.9964 0.9961 0.9958 0.9955 0.9952 0.9950 0.9947 0.9944 0.9941 0.9938 0.9936 0.9933 0.9930 -------------------------1.000 0.9997 0.9994 0.9992 0.9989 0.9986 0.9983 0.9980 0.9978 0.9975 0.9972 0.9969 0.9966 0.9964 0.9961 0.9958 0.9955 0.9952 0.9950 0.9947 0.9944 0.9941 0.9938 0.9936 0.9933

95

90

(%)

85

80

75

70 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0

RR

e) Glicerina (S/F=0,20)

Fonte: os autores.

4.3 VARIAO DA PUREZA COM S/F E EFICINCIA Para essa avaliao, percebeu-se uma semelhana em todos os casos estudados, como se observa nos Grficos 3a, 3b, 3c, 3d e 3e onde o ponto de mnimo obtido para eficincias baixas e S/F baixo, e ponto de mximo determinado para eficincias altas e S/F baixos. Para a morfolina, Grfico 3 3d, observou-se um segundo ponto de mnimo em eficincia baixa e S/F alto. A glicerina, Grfico 3e, apresentou uma regio de mximo mais abrangente que os demais solventes.

Grfico 3 Variao de XD com S/F e Eficincia

5,0

1,4

1,2

S/F

S/F

1,0

0,8

0,6

0.9980 0.9960 0.9940 0.9920 0.9900 0.9880 0.9860 0.9840 0.9820 0.9800 0.9780 0.9760 0.9740 0.9720 0.9700 0.9680 0.9660 0.9640 0.9620 0.9600 0.9580 0.9560 0.9540 0.9520 0.9500

--------------------------

1.000 0.9980 0.9960 0.9940 0.9920 0.9900 0.9880 0.9860 0.9840 0.9820 0.9800 0.9780 0.9760 0.9740 0.9720 0.9700 0.9680 0.9660 0.9640 0.9620 0.9600 0.9580 0.9560 0.9540 0.9520

4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0

0.9980 0.9960 0.9940 0.9920 0.9900 0.9880 0.9860 0.9840 0.9820 0.9800 0.9780 0.9760 0.9740 0.9720 0.9700 0.9680 0.9660 0.9640 0.9620 0.9600 0.9580 0.9560 0.9540 0.9520 0.9500

--------------------------

1.000 0.9980 0.9960 0.9940 0.9920 0.9900 0.9880 0.9860 0.9840 0.9820 0.9800 0.9780 0.9760 0.9740 0.9720 0.9700 0.9680 0.9660 0.9640 0.9620 0.9600 0.9580 0.9560 0.9540 0.9520

60

65

70

75

80

85

90

95

100

70

75

80

85

90

95

100

(% )

(%)

a) Etileno Glicol (RR=2,00)

10
0.9972 0.9944 0.9916 0.9888 0.9860 0.9832 0.9804 0.9776 0.9748 0.9720 0.9692 0.9664 0.9636 0.9608 0.9580 0.9552 0.9524 0.9496 0.9468 0.9440 0.9412 0.9384 0.9356 0.9328 0.9300 -------------------------1.000 0.9972 0.9944 0.9916 0.9888 0.9860 0.9832 0.9804 0.9776 0.9748 0.9720 0.9692 0.9664 0.9636 0.9608 0.9580 0.9552 0.9524 0.9496 0.9468 0.9440 0.9412 0.9384 0.9356 0.9328

c) Tetraetileno Glicol (RR=4,00)

1,4
0.9984 0.9968 0.9952 0.9936 0.9920 0.9904 0.9888 0.9872 0.9856 0.9840 0.9824 0.9808 0.9792 0.9776 0.9760 0.9744 0.9728 0.9712 0.9696 0.9680 0.9664 0.9648 0.9632 0.9616 0.9600 -------------------------1.000 0.9984 0.9968 0.9952 0.9936 0.9920 0.9904 0.9888 0.9872 0.9856 0.9840 0.9824 0.9808 0.9792 0.9776 0.9760 0.9744 0.9728 0.9712 0.9696 0.9680 0.9664 0.9648 0.9632 0.9616

1,2

S/F

S/F

1,0

0,8

0,6

70

75

80

85

90

95

100

70

75

80

85

90

95

100

(% )

(%)

b) Trietileno Glicol (RR=4,00)

d) Morfolina (RR=7,00)

0,30 0,28 0,26 0,24 0,22

0.9992 0.9984 0.9976 0.9968 0.9960 0.9952 0.9944 0.9936 0.9928 0.9920 0.9912 0.9904 0.9896 0.9888 0.9880 0.9872 0.9864 0.9856 0.9848 0.9840 0.9832 0.9824 0.9816 0.9808 0.9800 -------------------------1.000 0.9992 0.9984 0.9976 0.9968 0.9960 0.9952 0.9944 0.9936 0.9928 0.9920 0.9912 0.9904 0.9896 0.9888 0.9880 0.9872 0.9864 0.9856 0.9848 0.9840 0.9832 0.9824 0.9816 0.9808

e) Glicerina (RR=2,00)

S/F

0,20 0,18 0,16 0,14 0,12 0,10 70 75 80 85 90 95 100

(%)

Fonte: os autores.

4.4 COMPORTAMENTO DA DENSIDADE DO FLUIDO NA COLUNA Fazendo uma anlise do comportamento da densidade do fluido ao longo da coluna de destilao extrativa, percebeu-se uma variao semelhante entre os solventes, Grfico 4a, 4b, 4c, 4d e 4e, em que a densidade no topo da coluna se aproxima da densidade do lcool e sofre um aumento brusco no ponto de adio do solvente; assim cresce gradativamente at o fundo da coluna. Nas Grficos 4a, 4b, 4c e 4d, ocorre uma queda na densidade em razo do aumento da temperatura na regio prxima ao refervedor, variando a densidade do fluido. Esse fenmeno no ocorre com a glicerina, Grfico 4e, pois a quantidade de glicerina na coluna muito baixa, assim no exerce muita influncia na elevao do ponto de ebulio da mistura, e, consequentemente, a temperatura no chega a afetar a densidade daquela.
Grfico 4 Variao da densidade
1 0 2 5 .0 0 1 0 0 0 .0 0 9 7 5 .0 0 9 5 0 .0 0
E tile n o G lic o l / A lim e n ta o S / F = 0 ,1 S / F = 1 ,5

1 0 5 0 .0 1 0 2 5 .0 1 0 0 0 .0 9 7 5 .0 9 5 0 .0
T rie tile n o G lic o l / A lim e n ta o S / F = 1 ,0 S / F = 1 0 ,0

D e n s id a d e (K g / m ^ 3 )

D e n s id a d e ( K g / m ^ 3 )
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

9 2 5 .0 0 9 0 0 .0 0 8 7 5 .0 0 8 5 0 .0 0 8 2 5 .0 0 8 0 0 .0 0 7 7 5 .0 0 7 5 0 .0 0 7 2 5 .0 0

9 2 5 .0 9 0 0 .0 8 7 5 .0 8 5 0 .0 8 2 5 .0 8 0 0 .0 7 7 5 .0 7 5 0 .0 7 2 5 .0

N m e ro d e E s t g io s

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

30

N m e ro d e E s t g io s

a)

Etileno Glicol

b)

Trietileno Glicol

1 0 2 5 .0 0 1 0 0 0 .0 0 9 7 5 .0 0 9 5 0 .0 0

D e n s id a d e (K g / m ^ 3 )

9 2 5 .0 0 9 0 0 .0 0 8 7 5 .0 0 8 5 0 .0 0 8 2 5 .0 0 8 0 0 .0 0
T e tr a e tile n o G lic o l / A lim e n ta o

7 7 5 .0 0 7 5 0 .0 0 7 2 5 .0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

S / F = 0 ,5 S / F = 5 ,0

22

24

26

28

30

N m e ro d e E s t g io s

c)
9 4 0 .0 9 2 0 .0 9 0 0 .0 8 8 0 .0

Tetraetileno Glicol
S / F = 0 ,1 S / F = 1 ,5

M o rfo lin a / A lim e n ta o

D e n s id a d e (K g / m ^ 3 )

8 6 0 .0 8 4 0 .0 8 2 0 .0 8 0 0 .0 7 8 0 .0 7 6 0 .0 7 4 0 .0 7 2 0 .0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30

N m e ro d e E s t g io s

d)
1 1 0 0 .0 1 0 7 5 .0 1 0 5 0 .0 1 0 2 5 .0 1 0 0 0 .0

Morfolina

G lic e rin a / A lim e n ta o S / F = 0 ,0 0 5 S / F = 0 ,3

D e n s id a d e (K g / m ^ 3 )

9 7 5 .0 9 5 0 .0 9 2 5 .0 9 0 0 .0 8 7 5 .0 8 5 0 .0 8 2 5 .0 8 0 0 .0 7 7 5 .0 7 5 0 .0 7 2 5 .0 1 2 3 4 5

N m e ro d e E s t g io s

10

11

12

13

14

15

e)

Glicerina

Fonte: os autores.

4.5 AVALIAO DA SEPARAO DO SOLVENTE NA SEGUNDA COLUNA Nesta seo avaliou-se a dificuldade na recuperao do solvente na segunda coluna. Os Grficos 5a, 5b, 5c, 5d e 5e mostram os perfis de concentrao ao longo da segunda coluna. Pode-se observar que o nmero de pratos necessrios para a separao variado. Para que a concentrao do solvente seja alto para a morfolina, Grfico 5d, o nmero de pratos muito grande, gerando, assim, um alto custo de operao. J para os demais solventes, o nmero de pratos foi similar. Para o trietileno glicol, tetra etileno e morfolina, Grficos 5b,5c e 5d, no se alcanou a pureza desejada do solvente.
Grfico 5 Perfil de concentrao na segunda coluna
1 .0 0 0 .9 0 0 .8 0

1 .0 0 0 .9 0 0 .8 0
gua T e tra e tile n o G lic o l

F ra o M o la r n a F a s e L q u id a (X )

0 .7 0 0 .6 0 0 .5 0 0 .4 0 0 .3 0 0 .2 0 0 .1 0 0 .0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

F ra o M o la r n a F a s e L q u id a ( X )
15

gua E tile n o G lic o l

0 .7 0 0 .6 0 0 .5 0 0 .4 0 0 .3 0 0 .2 0 0 .1 0 0 .0 0

13

14

N m e ro d e E s t g io s

10

N m e ro d e E s t g io s

a)
1 .0 0 0 .9 0 0 .8 0

Etileno Glicol
1 .0 0 0 .9 0
gua T rie tile n o G lic o l

c)

Tetraetileno Glicol
gua M o rfo lin a

0 .8 0

F ra o M o la r n a F a s s e L q u id a (X )

0 .7 0 0 .6 0 0 .5 0 0 .4 0 0 .3 0 0 .2 0 0 .1 0 0 .0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

F ra o M o la r n a F a s e L q u id a ( X )

0 .7 0 0 .6 0 0 .5 0 0 .4 0 0 .3 0 0 .2 0 0 .1 0 0 .0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40

N m e ro d e E s t g io s

N m e ro d e E s t g io s

b)

Trietileno Glicol

d)

Morfolina

e)
1 .0 0 0 .9 0 0 .8 0

Glicerina

F ra o M o la r n a F a s e L q u id a ( X )

0 .7 0 0 .6 0 0 .5 0 0 .4 0 0 .3 0 0 .2 0 0 .1 0 0 .0 0 1 2 3 4

gua G lic e rin a

N m e ro d e E s t g io s

10

Fonte: os autores.

5 CONCLUSO Baseado nos resultados obtidos e nas anlises aqui apresentadas, pode-se concluir que:
a)

Os solventes selecionados modificaram acentuadamente as curvas de equilbrio lquido-vapor e se adequaram para a destilao extrativa. Nessas avaliaes, percebeu-se que a utilizao do trietileno glicol e do tetraetileno glicol mais deficiente pois a alta pureza do componente mais voltil no destilado somente possvel mediante grandes valores na concentrao do solvente, e, consequentemente, na relao S/F, parmetros que aumentam os custos de operao na primeira coluna da unidade de destilao extrativa;

b)

trs solventes tiveram resultados satisfatrios, destacando-se o etilenoglicol, a morfolina e a glicerina, que se comportaram de forma desejvel e podem ser utilizados como agentes extrativos com custos de processo reduzidos;

c)

relacionando os dados de concentrao (XD) com os dados da relao S/F, podese estimar o valor ideal para a vazo de solvente necessrio para a separao especificada na destilao extrativa;

d) cada solvente utilizado proporciona capacidade de separao diferenciada e altas purezas so possveis mediante elevados valores da eficincia global de transferncia de massa utilizada na coluna de destilao;

e)

o simulador PRO II representa perfeitamente os dados reais para os processos de destilao extrativa, que foi evidenciado quando os dados simulados foram comparados com os dados experimentais obtidos por Meirelles, Weiss, Herfurth (1992);

f)

a correlao da eficincia desenvolvida por Barros e Maciel altamente representativa dos modelos de transferncia de massa e calor envolvidos nos processos de separao por destilao extrativa e representa com alta preciso o comportamento real de processos industriais;

g) trs solventes tiveram resultados satisfatrios, destacando-se o etileno glicol, a morfolina e a glicerina que se comportaram de forma desejvel e podem ser utilizados como agentes extrativos com custos de processo reduzidos;
h)

relacionando os dados de concentrao (XD) com os dados da relao S/F, podese estimar o valor ideal para a vazo de solvente necessrio para a separao especificada na destilao extrativa;

i) cada solvente utilizado proporciona capacidade de separao diferenciada e altas purezas so possveis mediante elevados valores da eficincia global de transferncia de massa utilizada na coluna de destilao;
j)

a morfolina demonstrou dificuldade de recuperao na segunda coluna elevando os custos de operao.

REFERNCIAS AHN, V. R.; MEDEIROS, S. L. Projeto de Colunas de Destilao Azeotrpica Homognea. In: CONGRESSO BRASILEIRO de ENG. QUMICA, 11., 1996, Rio de Janeiro. Anais... Rio De Janeiro: ABEQ, 1996. v. 1. BARROS, A. A. C.; MACIEL, M. R. W. New Efficiency Correlation to Evaluate the Extractive Distillation Processes. In: CONFERENCE ON PROCESS INTEGRATION, MODELING AND OPTIMIZATION FOR ENERGY SAVING AND POLLUTION REDUTION, 2., 1999, Budapest. Anais Budapest, 1999. BONILLO, F. L.; NOLLA, M.; CASTELLS, F. Prediccion de Eficacias en Platos de Destilacion. Revista: Ingeniera qumica, Madrid, v. 21, n. 241, p. 219-225, 1991.

BRITO, R. P.; MACIEL, M. R. W.; MEIRELLES, A. J. New Extractive Distillation Configuration for Separating Binary Azeotropic Mixtures. The First European Congress on Chemical Engeneering, Florence, p. 4-7, may, 1997. BRUNELLO, G.; SONG, T. W. Eficincia de Destilao: Uma Reviso. Caderno de Engenharia Qumica, v. 4, n. 1, 1991. GIL, I. D. et al. Extractive distillation of acetone/methanol mixture using water as entrainer. Ind. Eng. Chem. Res. v. 48, p. 4858, 2009. KING, C. J. Separation Processes. 2. ed. New Yourk: Mac Graw Hill Inc. 1980. LECAT, M. Lazeoroisme, Donnes Experimentales. Bibliographie, Bruxelles, 1918. MEIRELLES, A.; WEISS, S.; HERFURTH, H. Ethanol dehydration by extractive distillation. Journal of Chemical Technology and Biotechnology, v.56, p.181188, 1992. MELO, C. N. D. Simulao e Otimizao do Processo de Destilao Extrativa com Intergrao Energtica para Produo do Etanol Anidro. 1998. 152 f. Tese (Doutorado em Engenharia Qumica)Universidade Federal de Campina Grande, Campina Grande, 1998. MURPHREE, E. V. Rectifying column calculations with particular reference to n component mixtures. Ind. Eng. Chem., V. 17, p. 747-750, 1925 NORILER, D.; DUARTE, E. R.; BARROS, A. A. C. Proposio de Solventes Alternativos para os processos de Destilao Extrativa. Petro & Qumica, v. 31, p. 3945, 2009. PESCARINI, M. R. Desenvolvimento do Modelo Dinmico de Estgios de no Equilbrio e Simulao de Colunas de Destilao Convencional e Extrativa. 1999. 394 f. Tese (Doutorado m Engenharia Qumica)Universidade Estadual de Campinas, Campinas, 1999. 394p. RAVAGNANI, M. A. S. S. et al. Anhydrous ethanol production by extractive distillation. A solvent case study. Process Safety and Env. Proctection, v. 88, p. 6773, 2010. REINEHR, E. L. Desenvolvimento e Estudo de Uma Coluna de Pratos Perfurados Sem Vertedores. 1987. 192 f. Dissertao (Mestrado em Engenharia de Alimentos) Universidade Estadual de Campinas, Campinas, 1987. RODRIGUEZ A.; PEREIRO, A. Effective extration in packet column of ethanol from the azeotropic mixture+hexano with na ionic liquid as solvent. Chem. Eng. Journal, v. 158, p. 80-85, 2009.

SEGOVIA-HERNNDEZ J. G.; IBARRA-SNCHEZ, J. J. Reducing energy consumption and CO2 emissions in extractive distillation: Part II. Dynamic behaviour. Chem Eng. Res. And Design, v. 88, p. 135-145, 2010. SOARES, C. et al. Validations of the Nonequilibrium Stage Model and of New Efficiency Correlation for non Ideal Distilation Process through Simulated and Experimental data. Computers and Chemical Engineering, v. 9, p. 321-326, 2001. TELIS, V. R. N. Estudo de Transferncia de Massa na Destilao Extrativa; Sistema Etanol-gua e Etileno Glicol. 1990. 194 f. Dissertao (Mestrado em Engenharia de Aliementos)Universidade Estadual de Campinas, Campinas, 1990. WEISS, S.; ARLT, R. On the Modelling of Mass Transfer in extractive distillation. Chemical Engineering Process, v. 21, p. 107-113, 1987.