M t i l i Materiales cermicos

Introduccin a la
Ciencia de Materiales
M. Bizarro
Materiales cermicos
Son compuestos inorgnicos formados por
elementos metlicos y no metlicos cuyos
enlaces interatmicos pueden ser de carcter
totalmente inico predominantemente inico
con algn carcter covalente.
Iones metlicos Cationes: carga + Iones metlicos Cationes: carga
Iones no metlicos Aniones: carga -
Los cermicos estn compuestos por al menos dos elementos,
por lo tanto su estructura es ms compleja que la de los metales.
Enlace Cermico
Enlace:
-- Principalmente inico, un poco covalente. p , p
-- % de carcter inico aumenta con la diferencia en
electronegatividad.
Carcter de enlace inico: grande vs pequeo
CaF : grande
SiC: pequeo
CaF
2
: grande
Estructuras cristalinas de
cermicos
NaCl BaTiO
3
ZnS
NaCl
(Cloruro
de sodio)
BaTiO
3
Perovskita
ZnS
(blenda de zinc)
Densidad terica de cermicos Densidad terica de cermicos
La densidad se calcula de manera similar que en los metales pero con una La densidad se calcula de manera similar que en los metales, pero con una
Ecuacin modificada:
Donde Donde
n = es el nmero de unidades en la frmula dentro de la celda unitaria (esto es
El nmero de iones en la frmula qumica.
Ej.: BaTiO
3
1 ion de bario, 1 ion de titanio y 3 iones de oxgeno. Ej.: BaTiO
3
1 ion de bario, 1 ion de titanio y 3 iones de oxgeno.
EAc = suma de pesos atmicos de todos los cationes en la frmula
EA
A
= suma de pesos atmicos de todos los aniones en la frmula
V
C
= volumen de la celda unitaria
C
N
A
= nmero de Avogadro, 6.022 x10
23
unidades por mol.
Ejemplo j p
Calcule la densidad terica del cloruro de sodio.
A
Na
= 22.99 g/mol
A
Cl
= 35.45 g/mol
r
Na+
=102 nm
r
Cl-
= 0.181 nm
NaCl tiene estructura FCC n =4
Cl
g
Cl
=2.14 g/cm
3
Impurezas en cermicos
Como los materiales cermicos contienen al menos dos
tipos de iones se generan defectos de cata tipo de ion tipos de iones, se generan defectos de cata tipo de ion.
Defectos de Frenkel: Involucra una vacancia de catin y Defectos de Frenkel: Involucra una vacancia de catin y
un catin intersticial.
Defecto de Schottky: Es un par vacancia de catin - Defecto de Schottky: Es un par vacancia de catin
vacancia de anin
Dependencia de T p
El nmero de defectos de Frenkel y de Schottky
dependen de la temperatura.
Q
fr
es la energa requerida para la formacin de cada defecto Frenkel,
N es el nmero total de sitios de la red
El nmero 2 es porque dos defectos (un catin faltante y un catin intersticial) El nmero 2 es porque dos defectos (un catin faltante y un catin intersticial)
se asocian con cada defecto Frenkel.
Q
s
es la energa de formacin de un defecto Schottky. Q
s
g y
Ejemplo j p
Calcule en nmero de defectos de Schottky por metro
cbico en el cloruro de potasio a 500C. La energa p g
requerida para formar cada defecto es de 2.6 eV, la
densidad del KCl (a 500C) es 1.955 g/cm
3
.
= 1 58 x 10
28
sitios de red /m
3
= 1.58 x 10 sitios de red /m .
Ns=5.3 x 10
19
defectos /m
3
.
Diagramas de fase de cermicos
Son similares a los de metales
Los sistemas binarios frecuentemente comparten un elemento en comn: el
Diagrama MgO-Al
2
O
3
oxgeno

Propiedades mecnicas
Son inferiores a las de los metales
Su principal desventaja es la tendencia a la fractura catastrfica de forma
frgil con muy poca absorcin de energa.
A T= ambiente las cermicas cristalinas y no cristalinas se rompen antes
de la deformacin plstica en respuesta a carga de traccin de la deformacin plstica en respuesta a carga de traccin.
La fractura frgil es la formacin y propagacin de fisuras a travs de la
seccin de un material en direccin perpendicular a la carga aplicada seccin de un material en direccin perpendicular a la carga aplicada.
El crecimiento de grietas ocurre a travs de los granos y a lo largo de
determinados planos cristalogrficos (planos de clivaje) los cuales son de determinados planos cristalogrficos (planos de clivaje) los cuales son de
alta densidad atmica.
Propiedades mecnicas
La capacidad de una cermica de resistir la fractura cuando una grieta
est presente se especifica en trminos de la tenacidad de fractura La est presente se especifica en trminos de la tenacidad de fractura. La
tenacidad de fractura (K
Ic
) en deformaciones planas se define como:
a Y K t o = a Y K
Ic
t o =
Donde:
-Y es un parmetro adimensional y es funcin de la geometra de la
probeta y de la grieta,
o es la tensin aplicada y a es la longitud de una grieta superficial o bien o es la tensin aplicada y a es la longitud de una grieta superficial o bien
la mitad de la longitud de una grieta interna.
La propagacin de la grieta no ocurrir en tanto que el miembro de la
derecha de la ecuacin sea menor que la tenacidad de fractura en
deformaciones planas del material.
K i 10 MP /
2
t l K
ic
en cermicos ~ 10 MPa/m
2
< metales
Medicin del mdulo elstico
Prueba de flexin en 3-Puntos (flexin pura)
--Las pruebas de traccin son difciles para materiales frgiles --Las pruebas de traccin son difciles para materiales frgiles.
F
L/2 L/2
S i t l
L/2 L/2
Seccin transversal
R
b
d
o = punto medio
de defleccin
b
rect. circ.
Determinacin del mdulo elstico, E:
F
x
F
E
=
F
o
L
3
4bd
3
=
F
o
L
3
12
t
R
4
o
F
o
pend. =
o
4bd
o
12
t
R
Seccin
transversal
Seccin
transversal
Comportamiento lineal-elstico
o
rectangular
circular
Medicin del esfuerzo
Prueba de flexin en 3-puntos para medir esfuerzo a T ambiente
F
L/2 L/2
o t di
Seccin transversal
R
b
d
o = punto medio
de defleccin
b
rectangular circular
Punto de tensin mxima
Resistencia a la flexin:
Valores tpicos:
M t i l (MP ) E(GP )
Nitruro de Si
Carburo de Si
250-1000
100-820
304
345
Material
o
rf
(MPa) E(GPa)
o
rf
=
1.5F
f
L
bd
2
=
F
f
L
tR
3
xido de Al
vidrio (soda)
275-700
69
393
69
x
F
F
f
rectangular circular
o
fs
o
Influencia de la porosidad
Algunas de las tcnicas de fabricacin de cermicas usan precursores
en forma de polvo.
Al compactar el polvo quedan espacios huecos entre las partculas.
La porosidad puede eliminarse con tratamientos trmicos, sin embargo
i d id d t siempre queda porosidad remanente.
La porosidad deteriora las propiedades mecnicas
La magnitud del mdulo elstico E, disminuye con la fraccin volumtrica
de porosidad P: de porosidad P:
( )
2
0
9 . 0 9 . 1 1 P P E E + =
Donde E
0
es el mdulo de elasticidad del material no poroso.
Influencia de la porosidad
1. Los poros reducen el
rea de la seccin
La porosidad
deteriora la
resistencia a
l fl i
transversal a travs de
la cual se aplica la
carga.
la flexin
2. Actan como
concentradores de
esfuerzos (el esfuerzo esfuerzos (el esfuerzo
se amplifica por un
factor de 2).
La resistencia a la flexin disminuye exponencialmente con la fraccin
volumtrica de porosidad (P): volumtrica de porosidad (P):
( ) nP
rf
= exp
0
o o
o
0
y n son constantes experimentales
Ejercicio j
El mdulo de elasticidad para la espinela (MgAl
2
O
4
) que
ti l 5% d id d l t i 240 GP tiene el 5% de porosidad volumtrica es 240 GPa.
(a) Calcule el mdulo de elasticidad para el material no
poroso poroso
(b) Calcule el mdulo de elasticidad para una porosidad
del 15% del 15%.
( )
2
0
9 . 0 9 . 1 1 P P E E + = ( )
0
9 . 0 9 . 1 1 P P E E +
( )
2
0
E
E =
= 264 GPa
( )
2
0
9 . 0 9 . 1 1 P P
E
+
( )
2
0
9 . 0 9 . 1 1 P P E E + =
= 194 GPa
( )
0
Ejercicio 2 j
Se realiza una prueba de flexin en 3 puntos a una espinela
(MgAl
2
O
4
) que tiene una seccin transversal rectangular de altura ( g
2 4
) q g
d=3.8 mm, y ancho b= 9mm; la distancia entre los puntos de apoyo
es de 25 mm.
Calcule la resistencia a la flexin si la carga a la fractura es de Calcule la resistencia a la flexin si la carga a la fractura es de
350N.
El punto de mxima deflexin Ay ocurre en el centro de la muestra y
est descrita por
FL
3 3
bd
est descrita por
EI
FL
y
48
3
= A
12
3
bd
I = donde
donde E es el mdulo de elasticidad e I es el momento de inercia de
la seccin transversal.
Calcule Ay a una carga de 310 N.
o
fl
=101 MPa
3
Ay=9.4x10
-3
mm
Clasificacion de materiales cermicos
Vidrios Productos Refractarios Abrasivos Cementos Cermicas
de arcilla avanzadas
i
vidrios vitrocer
Productos
Arcilla
slice
l
-ptica
-compuestos
-ladrillos
Para alta T
-lijas
-corte
-compuestos
-estructurales
mquinas
-rotores
-vlvulass
-bearings
-micos
estructurales
de arcilla
porcelanas
Arcilla
refractaria
slice
bsico
especial
Propiedades:
-porcelanas
compuestos
reforzados
-contenedores
-ladrillos
Para alta T
(hornos)
corte
-pulido
estructurales bearings
-sensores
Propiedades:
-- Tm del vidrio es moderada, pero alta para otros cermicos.
-- Poca tenacidad, ductilidad; mdulo grande y resistencia a la cedencia.
Aplicaciones: Aplicaciones:
-- alta T, resistencia al desgaste, usos novedosos para neutralidad de
carga.
Fabricacin Fabricacin
-- algunos vidrios se moldean fcilmente
-- otras cermicas no pueden moldearse.
Aplicacin: Refractarios
Se necesitan materiales para hornos de alta temperatura.
Por ejemplo el sistema Silica (SiO
2
) - Almina (Al
2
O
3
)
p
Por ejemplo el sistema Silica (SiO
2
) - Almina (Al
2
O
3
)
El diagrama de fase muestra:
mullita, almina, y cristobalita como refractarios candidatos.
2200
3Al
2
O
3
-2SiO
2
T(C)
2000
mullita
Liquid
(L)
alumina + L
1800
alumina
+
mullite
+ L
cristobalita
+ L
1400
1600 mullita
mullita
+ cristobalita
Composition (wt% alumina)
1400
20 40 60 80 100 0
Aplicacin: Moldes huecos
Moldes huecos (dados):
Necesita propiedades de resistencia al desgaste
p
fuerza
de traccin
A
o
A
d
die
die
Necesita propiedades de resistencia al desgaste
die
Courtesy Martin Deakins, GE
Superabrasives, Worthington,
OH. Used with permission.
superficie del molde:
-- partculas de 4 m de diamante policristalino
que se sinterizan en un substrato cementado
de carburo de tungsteno.
Courtesy Martin Deakins, GE
-- el diamante policristalino ayuda a controlar
la fractura y da dureza uniforme en todas
direcciones.
Courtesy Martin Deakins, GE
Superabrasives, Worthington,
OH. Used with permission.
Aplicacin: Sensores
Ejemplo: sensor de oxgeno ZrO
2
Principio: d dif i d i
p
Ca
2+
Principio: produce difusin de iones para
una respuesta rpida.
Ca
Proceso:
Una impureza deCa
2+
remueve un ion de Zr
4+
y un ion de O
2
-
Se agregan impurezas de Ca al ZrO
2
:
-- aumenta las vacancias de O
2-
-- aumenta la tasa de difusin de O
2-
aumenta la tasa de difusin de O
G d
Gas con un
sensor
Operacin:
-- se produce una diferencia
d l j d l i
Gas de
referencia con
contenido de oxgeno
fijo
O
2-
difusin
Gas con un
mayor contenido
de oxgeno
de voltaje cuando los iones
de O
2-
se difunden de la
parte externa de la superficie
-
+
Diferencia de voltaje producido
del sensor hacia el gas de
referencia.
Vidrios
Cuarzo
(SiO
2
cristalino)
N
+
Vidrio
(amorfo)
Los vidrios son silicatos no cristalinos
que contienen otros xidos (CaO,
Na
2
O, K
2
O y Al
2
O
3
).
Si
4+
Na
+
O
2-
Na
2
O, K
2
O y Al
2
O
3
).
No solidifican igual que los materiales
cristalinos. Al enfriar, el vidrio se hace
cada vez ms viscoso de forma
continua.
La temperatura a la cual ocurre un
cambio en la pendiente (volumen
fi T) d i especfico vs. T) se denomina
temperatura de transicin vtrea Tg.
P d
Mtodos de
fabricacin
-Prensado
-Soplado
Estirado
de vidrios
-Estirado
-Formacin de fibras
Mtodos de fabricacin de vidrios
i
Prensado:
Para fabricacin de piezas
con paredes gruesas como
Masa de vidrio
Molde de
operacin
de prensado
g
placas o platos.
Se aplica presin en un
molde de fundicin
la preforma
molde de fundicin
recubierto con grafito.
Soplado:
comprimido
aire
Produccin de jarros,
botellas y bombillas de luz.
Preforma
suspendida
Preforma temporal por
prensado mecnico en un
molde. La pieza se coloca en
Molde
acabado
el molde final y es forzado a
adquirir la forma del molde
por la presin de aire
inyectado.
Mtodos de fabricacin de vidrios
Estirado:
Lmina de vidrio
Rodillo de
cambio direc.
Rodillo de
conformado
Apantallamiento trmico
enfriado por
Para lminas, barras,
tubos y fibras con
enfriado por
agua
tubos y fibras con
seccin constante.
Fiber drawing:
Quemador
Vidrio fundido
Fiber drawing:
El vidrio fundido est en una
cmara caliente. Las fibras se
forman haciendo pasar el vidrio
a travs de pequeos orificios
en la base de la cmara.
wind up
Tratamientos trmicos del vidrio
Recocido:
--remueve los esfuerzos internos causados por enfriamientos disparejos remueve los esfuerzos internos causados por enfriamientos disparejos.
Templado:
--introduce tensiones residuales superficiales de compresin para
t l i t i aumentar la resistencia.
--suprime el crecimiento de grietas en la superficie.
further cooled before cooling surface cooling further cooled
tension
compression
compression
before cooling
hot
surface cooling
hot
cooler
cooler
coo e
--Resultado: suprime el crecimiento de grietas en la superficie.
Productos de arcilla
Las arcillas son aluminosilicatos, formados por almina (Al2O3) y
slice (SiO2), que contienen agua enlazada qumicamente.
Productos estructurales de arcilla
Ladrillos de construccin
Baldosas
Tuberas de aguas residuales Tuberas de aguas residuales
Porcelana
Porcelanas
Productos de alfarera
Vajillas
Porcelana fina
Artculos sanitarios
Propiedades
-Hidroplasticidad: se hacen muy plsticos cuando se aade agua
-Funde en un amplio intervalo de temperaturas
Tcnicas de conformado de arcillas
M li d t i d t d t l d d
2 tcnicas de conformado: conformacin hidroplstica y moldeo en barbotina.
Molienda y tamizado: tamao de partcula deseado
Las partculas se mezclan con agua
ram
bille
t
t i
container
force
die holder
A
o
A
d
extrusion
--Conformacin hidroplstica:
Extrusin de una masa espesa a travs
del orificio de una matriz que tiene la
t
container
die geometra de la seccin deseada.
--Moldeo en barbotina:
S i t S d
Es la suspensin
de arcilla y otros
materiales no
Se vierte
en molde
Se drena
el molde
pieza
terminada
Se vierte
en molde
El molde
absorbe el agua
Pieza
terminada
Componente slido
materiales no
plsticos en
agua.
secado y calcinado del componente
Componente slido
Componente hueco