Universidade Federal da Paraba Centro de Cincias Exatas e da Natureza Departamento de Qumica Programa de Ps-graduao em Qumica

PROVA DE SELEO PARA INGRESSO NO PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM QUMICA-PERODO 2011.2 DATA:____/_____/______ CDIGO DA INSCRIO: __________________________RG NO ____________________ 1. Uma mistura de 10 g de xido de ferro (II) e 6 g do metal alumnio colocada em um cadinho e aquecida num forno a uma temperatura alta. (a) Escreva a equao qumica da reduo do xido balanceada. (b) Determine a massa (g) do reagente que permanece em excesso aps a reao se completar. (c) Determine o rendimento terico (mols) da reao em relao ao Al2O3. Dados complementares - Massas atmicas (u): O = 16 Al = 27 e Fe = 55,8 2. Deseja-se separar os ons Mg2+ e os ons Ba2+ por precipitao seletiva. Explique qual dos nions F- ou CO32- seria a melhor escolha, sabendo que: Kps(MgF2) = 6,4 x 10-9, Kps(BaF2) = 1,7 x 10-6, Kps (MgCO3) = 1,0 x 10-5 e Kps (BaCO3) = 8,1 x 10-9. 3. Os valores absolutos (mdulo) dos potenciais-padro de eletrodo (Eo) para as semireaes das espcies X+ e Y2+ so apresentados abaixo: X+(aq) + e- X(s) |Eo| = 0,25 V Y2+(aq) + 2e- Y(s) |Eo| = 0,65 V Quando os dois eletrodos so interligados, a corrente flui de X para Y no circuito externo. Ademais, quando o eletrodo baseado na semi-reao (i) ligado ao eletrodo padro de hidrognio (EPH), a corrente flui de X para EPH. Sendo assim, responda: (a) Quais os sinais de Eo para as duas semi-reaes? Justifique. (b) Qual a equao da reao global e o valor do potencial-padro da cela eletroqumica construda com os eletrodos X e Y? 4. Considere as ligaes na molcula O2: (a) Explique a formao de acordo com a Teoria da Ligao de Valncia (TLV) (b) Descreva a formao segundo a Teoria do Orbital Molecular (TOM) (c) O paramagnetismo dessa molcula explicvel apenas pela TOM. Por qu? 5. O comprimento da ligao na molcula C2 131 pm. Compare este comprimento aos comprimentos da mesma ligao no C2H2 (120 pm), C2H4 (134 pm) e C2H6 (153 pm). (a) Que ordem de ligao ter o C2, de acordo com o comprimento de ligao? (b) O resultado do item (a) est de acordo com o esperado pela TOM para o C2? 6. Seja a reao qumica, em temperatura constante (298 K) 2A(g)+ B(g) 2D(g) Sendo E = -2,50 kcal e S = -10,50 cal.K-1, responda: 298 298 (a) Determine o G para esta reao. 298 (b) Prediga se a reao ou no espontnea, sendo dado R=1,987 cal.mol-1.K-1.

7. H2 e I2 reagem bimolecularmente, em fase gasosa para formar HI, por outro lado, HI se decompe bimolecularmente em H2 e I2. As energias de ativao para estas duas reaes so, respectivamente, 163 e 184 kJ.mol-1, numa temperatura de aproximadamente 100 oC. Qual o valor que voc poderia estimar para o H da reao gasosa H2 + I2 2HI a 100 oC? 8. As reaes de substituio nucleoflica bimolecular (SN2) que envolvem o rompimento de uma ligao presente no estereocentro podem ser usadas para relacionar as configuraes das molculas, pois a estereoqumica da reao conhecida. (a) Atribua configuraes aos enantimeros do 2-butanol baseado nos seguintes dados. [A configurao de (-)-2-butanol dada como sendo (R)]. (b) Quando o (+)-2-butanol oticamente puro reage com o iodeto de potssio, em uma reao de SN2, o 2-iodobutano que produzido tem uma rotao negativa. Qual a configurao do (-)-2-iodobutano? E do (+)-2-iodobutano? 9. Escreva e justifique a configurao eletrnica do estado fundamental de um tomo de: (a) Cr (Z=24) (b) Cu (Z=29) 10. A tabela abaixo apresenta os valores da primeira e segunda energias de ionizao do Clcio (Z=20) e de Zinco (Z=30). Elemento Clcio Zinco 1 Energia de Ionizao 589,7 kJ.mol-1 906,4 kJ.mol-1 2 Energia de Ionizao 1145,4 kJ.mol-1 1733,3 kJ.mol-1

Explique esta diferena em termos do balano entre a blindagem com o aumento do nmero de eltrons d e o efeito do aumento da carga nuclear.