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Oxidao \ Processo em que h perda de electres Reduo \ Processo em que h ganho de electres Notas: . Reaco de oxidao reduo uma reaco em que h transfer=>ncia de electres. . Reaces redox tambm se aplicam a outras reaces em que no entra o oxignio, Exemplos: Mg (s) + Cl2 (g) --> MgCl2 (s) => Reaco de um metal com um no metal Mg (s) --> Mg2+ (s) + 2 e- => semi-reaco de oxidao Cl2 (g) + 2 e- --> 2 Cl- (s) => semi-reaco de reduo
H2SO4 (aq) + Zn (s) --> ZnSO4 (s) + H2 (g) => Reaco de um metal com um cido 2 H+ (aq) + Zn (s) --> Zn2+ (aq) + H2 (g) => equao sob a forma inica Zn (s) --> Zn2+ (aq) + 2 e- => semi-reaco de oxidao
2 H+ (aq) + 2 e- --> H2 (g) => semi-reaco de reduo Zn (s) + Cu2+ (aq) --> Zn2+ (aq) + Cu (s) => Reaco entre um metal e um io de outro metal em soluo Zn (s) --> Zn2+ (aq) + 2 e- => semi-reaco de oxidao Cu2+ (aq) + 2 e- --> Cu (s) => semi-reaco de reduo
Oxidantes e redutores
Numa reaco redox h sempre uma espcie que sofre a oxidao e outra que sofre a reduo. Uma espcie que se oxida cede electres outra espcie, reduzindo-a, por isso, espcie que se oxida chama-se redutor ou agente redutor. Uma espcie que se reduz capta electres da outra espcie, oxidando-a, por isso, espcie que se reduz chama-se oxidante ou agente oxidante. Exemplos:
Uma definio mais ampla de oxidao reduo Mais tarde, os qumicos estenderam os conceitos de oxidao e reduo a reaces que, formalmente, no envolviam a transfer=>ncia completa de electres (reaces em que esto envolvidas espcies covalentes). Considere-se como exemplo a reaco entre o hidrognio e o oxignio: 2 H2 (g) + O2 (g) --> 2 H2O (g), neste caso no h transfer=>ncia completa de electres.
Enquanto nas molculas de hidrognio e de oxignio os electres de ligao so igualmente compartilhados pelos dois tomos da molcula (ligao covalente apolar), na molcula de gua as ligaes O H so polares, isto , os electres de ligao esto mais prximos do oxignio. Pode dizer-se que houve uma transfer=>ncia parcial do electro do hidrognio para o oxignio. possvel afirmar-se que o hidrognio se oxidou, pois o seu electro compartilhado com o oxignio est mais longe de si do que quando o partilhava com outro tomo de hidrognio. Do mesmo, o oxignio reduz-se porque os electres que formam a ligao O H esto mais prximos do oxignio do que quando estavam na ligao O = O. Resumindo: Um elemento oxida-se quando sofre uma perda total ou parcial de electres. Um elemento reduz-se quando sofre um ganho total ou parcial de electres.
Nmeros de oxidao
O nmero de oxidao de um tomo define-se como sendo o nmero de electres que esse tomo perde ou ganha na ligao inica, ou que perderia ou ganharia se, na ligao covalente, os electres da ligao fossem transferidos para o tomo mais electronegativo. Nos casos de ligao covalente, o nmero de oxidao puramente formal, isto , a carga fictcia. Notas: . O nmero de oxidao descreve o estado de oxidao de um tomo de um elemento, ou seja, a carga que tem em relao ao tomo neutro. . O nmero de oxidao representa-se pela abreviatura n.o. Regras para determinar os nmeros de oxidao . O nmero de oxidao de um tomo de um elemento no estado livre ou fazendo parte de uma substncia elementar zero. Exemplos: Fe; C; O2; S8. . O nmero de oxidao de um io monoatmico igual respectiva carga. Exemplo: No cloreto de magnsio, MgCl2 (Mg2+; Cl-), o n.o. (Mg2+) = +2 e o n.o. (Cl-) = -1. Nos ies poliatmicos, constitudos por uma nica espcie de tomos, o nmero de oxidao igual ao
2 quociente entre a carga do io e o nmero de tomos que o constituem. Exemplo: n.o. (O22-) = 2 = -1.
. A soma algbrica dos nmeros de oxidao dos tomos numa molcula zero. . A soma algbrica dos nmeros de oxidao dos tomos num io poliatmico igual carga do io. Nmeros de oxidao mais vulgares de alguns elementos em compostos . Os tomos do grupo 1 (Li; Na; K; ...) da Tabela Peridica apresentam sempre o n.o. = +1. . Os tomos do grupo 2 (Be; Mg; Ca; Sr; Ba; ...) da Tabela Peridica apresentam sempre o n.o. = +2.
. O hidrognio apresenta o n.o. = +1, excepto nos hidretos que -1. Exemplos: Cloreto de hidrognio, HCl, n.o. (H) = +1; Hidreto de sdio, NaH, n.o. (H) = -1. . O oxignio apresenta sempre o n.o. = -2, excepto nos perxidos, nos quais n.o. = -1, e no fluoreto de oxignio, no qual n.o. = +2. Exemplos: gua, H2O, n.o. (O) = -2; Perxido de hidrognio, H2O2, n.o. (O) = -1; Fluoreto de hidrognio, OF2, n.o. (O) = +2. . O flor apresenta sempre o n.o. = -1.
Cu (s) + 4 HNO3 (aq) --> Cu(NO3)2 (aq) + 2 NO2 (g) + 6 H2O (l) Para os tomos do 1 membro: n.o. (Cu) = 0; n.o. (H) = +1; n.o. (O) = -2; n.o. (N) = +5 Clculo auxiliar: 1 (+1) + 1 n.o. (N) + 3 (-2) = 0 <=> n.o. (N) = +5 Para os tomos do 2 membro: n.o. (Cu) = +2; n.o. (O) = -2; n.o. (H) = +1; n.o. (N) = +5 em NO3-; n.o. (N) = +4 em NO2 Clculos auxiliares: Em NO3-, 1 x n.o. (N) + 3 x(-2) = -1 <=> n.o. (N) = +5; em NO2, 1 x n.o. (N) + 2 x(-2) = 0 <=> n.o. (N) = +4 O n.o. do azoto passou de +5 a +4, logo D n.o. (N) = +4 (+5) = -1, como o n.o. do azoto diminui, o azoto reduziuse. O n.o. do cobre passou de 0 a +2, logo D n.o. (Cu) = +2 - 0 = +2, como o n.o. do cobre aumentou, o cobre oxidouse. Designa-se por oxidante a espcie que contm o tomo que se reduz, neste caso o HNO3. Designa-se por redutor a espcie que contm o tomo que se oxida, neste caso o Cu.
Reaces de dismutao ou de auto oxidao reduo Quando numa reaco um elemento simultaneamente oxidado e reduzido diz-se que houve uma reaco de auto oxidao reduo ou reaco de dismutao. Exemplo:
Evoluo dos conceitos de oxidao e de reduo Oxidao Ganho de oxignio Perda total ou parcial de electres Aumento do nmero de oxidao Reduo Perda de oxignio Ganho total ou parcial de electres Diminuio do nmero de oxidao
Examinando o que aconteceu ao zinco metlico e ao io Cu2+ na reaco anterior, pode reconhecer-se um aspecto importante das reaces de oxidao reduo: Zn (s) --> Zn2+ (aq) + 2 eCu2+ (aq) + 2 e- -> Cu (s) semi equao de oxidao semi equao de reduo
De cada vez que um redutor cede electres forma-se um oxidante que pode captar electres, na reaco em sentido contrrio. Contrariamente, de cada vez que um oxidante capta electres, forma-se um redutor, que pode ceder electres na reaco em sentido contrrio. a partir da ideia de que os oxidantes e os redutores esto associados que surge a designao par redutor oxidante conjugado ou par redox conjugado. Assim, para a reaco anterior os pares redox conjugados so: Zn / Zn2+ e Cu / Cu2+. Notas: . Se em vez de par redutor oxidante conjugado se disser par conjugado oxidante redutor ou par conjugado de oxidao reduo, escreve-se em primeiro lugar o oxidante e depois o redutor conjugado. Exemplo: Zn2+ / Zn e Cu2+ / Cu. . O par oxidante redutor tambm pode designar-se par oxi redutor. . Par conjugado de oxidao reduo --> par de espcies qumicas que se podem transformar uma na outra por perda ou ganho de electres. . Num par conjugado de oxidao reduo, as duas espcies podem diferir em mais do que um electro (e-).
Nas reaces redox, quanto mais forte for um oxidante mais fraco o seu redutor conjugado e quanto mais forte um redutor mais fraco o seu oxidante conjugado.
Srie electroqumica qualitativa Com base em experi=>ncias os qumicos compararam o poder redutor de alguns metais, bem como o poder oxidante dos respectivos ies e criaram uma classificao qualitativa de alguns pares oxidante / redutor. Existem tabelas, como a que se apresenta a seguir, que ordenam de forma crescente ou decrescente os redutores / oxidantes e que permite decidir sobre quem tem maior poder redutor / oxidante.
Reaco entre o ferro slido e uma soluo aquosa de sulfato de cobre (II) A equao que traduz a reaco : Fe (s) + Cu
2+
(aq) Fe
2+
(aq) + Cu (s)
O n de oxidao do ferro passou de 0, no ferro metlico, para +2, no catio ferro (II), i.e., sofreu uma variao de +2, ou seja, o ferro perdeu 2 electres, sofrendo uma oxidao, promovendo a reduo do anio cobre (II), cujo n de oxidao era +2, para cobre metlico, com um n de oxidao igual a 0, promovendo o ganho de 2 electres. A espcie que sofre a reduo o oxidante porque promove a oxidao da outra espcie, sofrendo uma variao do n de oxidao de 2 e a espcie que sofre a oxidao a redutora porque promove a reduo da outra espcie. As semi equaes de oxidao e de reduo so: Fe (s) Fe (aq) + 2e semi equao de oxidao
2+
Cu
2+
Para as reaces de oxidao reduo podemos definir pares conjugados, pares redox conjugados, em que, por conveno, em primeiro lugar vem a espcie reduzida. Os pares redox conjugados so Fe / Fe e Cu
2+ 2+
/ Cu.
Nas reaces de oxidao reduo, a mesma espcie pode, simultaneamente, ceder e captar electres, i.e., pode sofrer simultaneamente uma oxidao e uma reduo, designandose as reaces de oxidao reduo onde este processo ocorre como reaces de dismutao. Reaco de dismutao do cloreto de mercrio A equao que traduz a reaco : Hg2Cl2 (s) Hg (l) + HgCl2 (s) A mesma espcie Hg2Cl2 sofre reduo, diminuindo o n de oxidao do mercrio, Hg, de +1 para 0, no Hg (s), mas, simultaneamente, sofre uma oxidao, aumentando o n de oxidao de +1 para +2, no HgCl2. Os pares redox conjugados so Hg2Cl2 / Hg e HgCl2 / Hg2Cl2
pergunta 1
Estabelece o n de oxidao do Azoto nas espcies qumicas seguintes:
NH3
NO
N2H2
+2
+5
NO3N2O
-3
-1
N2
+1
pergunta 2
Classifica como verdadeiras ou Falsas as afirmaes seguintes: A Sempre que h uma oxidao h tambm uma reduo Verdadeiro B Falso
pergunta 3
5. I e II so equaes de reaces que ocorrem em gua, espontaneamente, no sentido indicado, em condies padro. I) Fe + Pb2+ -> Fe2+ + Pb II) Zn + Fe2+ -> Zn2+ + Fe Analisando tais reaces, isoladamente ou em conjunto, pode-se afirmar que, em condies padro: A B C D electres so transferidos do Pb2+ para o Fe. reaco espontnea deve ocorrer entre Pb e Zn2+. Zn2+ deve ser melhor oxidante do que Fe2+. Zn deve reduzir espontaneamente Pb2+ a Pb.
pergunta 4
Se se introduzir uma barra de zinco, Zn, numa soluo aquosa de cido clordrico, HCl (aq), observa-se a libertao de "bolhas" gasosas. O mesmo acontece se se introduzir uma fita de magnsio, Mg, embora o nmero de "bolhas" gasosas libertadas, no mesmo intervalo de tempo, seja maior. De entre as seguintes afirmaes seleccione a correcta: A A barra de zinco e a fita de magnsio reduziram-se. O poder oxidante do io Zn2+ inferior ao poder oxidante do io Mg2+. As "bolhas" gasosas resultam da oxidao de ies H+ (aq) a H2 (g). O poder redutor do zinco superior ao poder redutor do magnsio. O poder oxidante do io H+ superior ao poder oxidante do io Zn2+.
ganharam electres
pergunta 5
A reaco entre o xido de Mangansio (II), MnO, e o alumnio, Al, pode ser traduzida pela equao qumica: 2 Al (s) + 3 MnO (s) -> Al2O3 (s) + 3 Mn (s) O nmero de oxidao do elemento Alumnio, em Al Al2O , portanto podemos dizer que o alumnio se , o que se confirma em e em
. Deste modo o mangansio teve que se j que em MnO tinha o n.o. Mn (s).