[CONDUCTIVIDAD TRMICA] Curso 2009-10

Curso 2009-10
Conductividad Trmica

D.Reyman U.A.M. Curso 2009-10 Curso2009-10 Pgina 1

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Conductividad Trmica. Ley de Fourier Es un proceso de transporte en el que la energa migra en respuesta a un gradiente de temperatura. Como temperatura y Ec estn relacionados, la relajacin hacia el equilibrio implicar un transporte de energa cintica de la zona de alta a la de baja temperatura. Flujo de calor ( Jq) Ley de Fourier dq/dt=-K A dT/dx K (constante de conductividad trmica) es una propiedad intensiva cuyos valores dependen de P,T y naturaleza o composicin Unidades de K (J K-1 m-1 s-1) Conduccin trmica es debida a colisiones moleculares de molculas cercanas. No existiendo un transporte de molculas. Metales buenos conductores del calor y la mayora de los no metales son malos conductores del calor. Los gases son muy poco conductores del calor debido a la baja densidad de molculas. Para gases, K aumenta al aumentar T Para lquidos y slidos, K puede aumentar o disminuir al aumentar T.

Adems de por conduccin, el calor se puede transferir por conveccin y radiacin. Conveccin: el calor se transfiere mediante corrientes de flujo entre regiones a diferentes temperaturas. El flujo convectivo se origina por diferencias de presin o densidad en el fluido y se debe distinguir del movimiento molecular desordenado que hay en la conduccin trmica de los gases. En la transferencia de calor por radiacin, un cuerpo caliente emite ondas electromagnticas que son absorbidas por otro ms fro. Le ecuacin de Fourier slo es aplicable en ausencia de conveccin y radiacin.

Teora cintica de la conductividad trmica de los gases. Un tratamiento riguroso es extremadamente complejo matemtica y fsicamente. Nuestro tratamiento est basado en colisiones entre molculas que son esferas que no interaccionan entre ellas. Supondremos que la presin del gas no es muy alta ni muy baja.

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A presiones altas, las fuerzas intermoleculares toman importancia y la frmula del recorrido libre () no se puede aplicar. A presiones bajas, se hace comparable o mayor que las dimensiones del recipiente y las colisiones con las paredes adquieren importancia.. Por tanto, el tratamiento slo es aplicable a presiones tales que se cumple d<<< <<<L, siendo d el dimetro molecular y L la dimensin ms pequea del recipiente. Suposiciones de partida: 1. 2. 3. 4. Molculas como esferas rgidas de dimetro d, sin fuerzas atractivas Velocidad de cada molcula <v> y recorre entre colisiones sucesivas Direccin arbitraria tras la colisin. En cada colisin se ajusta la energa molecular, tomando la media del plano de colisin

T1

T2 X0

T1>T2

Para calcular K debemos conocer el flujo de calor a travs del plano X. El flujo neto de calor a travs del plano x0 en el tiempo dt es dq= I dNI D dND dNI es el nmero de molculas que atraviesan desde la izquierda del plano x0 en el tiempo dt. I es la energa media del plano izquierdo. dND es el nmero de molculas que atraviesan desde la derecha del plano x0 en el tiempo dt. D es la energa media del plano derecho. Suponemos que no hay conveccin, dNi=dNd Como ya deducimos en el captulo de teora cintico molecular de gases, el nmero de molculas que chocan con una pared en el tiempo dt puede expresarse como:

1 4

Las molculas que viajan desde la derecha o izquierda han viajado una distancia media desde su ltima colisin. Las molculas atraviesan el plano x0 a varios ngulos. Haciendo un promedio de los ngulos, se encuentra que la distancia Curso2009-10 Pgina 3

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media perpendicular desde el plano x0 al punto de la ltima colisin es 2/3 Fisicoqumica Levine, volumen 2, quinta edicin , pag. 613). (vease

Con esta aproximacin simplificamos el sistema, de manera que, a partir de aqu, podemos considerar que todas la molculas que estn del lado izquierdo, estn situadas en el plano de energa - que se encuentra a una distancia -2/3 de x0 . Las molculas que estn del lado derecho , estn situadas en el plano +que se encuentra a una distancia 2/3 de x0.

X0-2/3

X0

x0+2/3

De manera que 1 4 donde

4 3

Energa de una molcula

Como no hay fuerzas intermoleculares, le energa total del sistema es: La energa interna molar 1 donde
, ,

, es la capacidad calorfica molar a volumen constante ( ver anexo 1).

,

Por tanto, de aqu que 1 4 Curso2009-10 1 4 4 3

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como siendo 3 Comparando con la ley de Fourier:
,

3 ya que

1 3

32

Sorprendentemente, la conductividad trmica es independiente de la presin. La razn fsica de esta independencia cabe buscarla en la compensacin de dos factores: a mayor P , mayor nmero de transportadores y menor . mayor presin mayor presin mayor nmero de transportadores menor

Es decir, aumentando la presin aumentamos el nmero de transportadores pero stos recorrern una distancia menor entre colisiones de manera que no podrn transportar la energa a grandes distancias por lo que ambos efectos se contrarrestarn. Experimentalmente se confirma este resultado siempre que P no sea ni extremadamente alta ni baja. A presiones bajas, en este caso K es proporcional aP En cuanto a la dependencia de K con la temperatura, se observa experimentalmente una dependencia mayor que la obtenida tericamente ( T ). Este comportamiento lo podemos relacionar con la suposicin de que las Curso2009-10 Pgina 5

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molculas son esferas rgidas. Las molculas son de hecho ms blandas que rgidas y adems se atraen entre s incluso a distancias bastante significativas.

Experimental

Terica

Los experimentos sobre transferencia de energa intermolecular en molculas poliatmicas muestran que la energa vibracional y rotacional no se transfiere tan fcilmente como la energa traslacional. La capacidad calorfica es la suma de una parte traslacional, otra rotacional y otra vibracional.
, , , , ,

3 2

, ,

Thermally_Agitated_Molecule.gif (280 280 pxeles; tamao de archivo: 158 KB; tipo MIME: image/gif) Debido a que hemos partido de unas suposiciones que son sin duda inexactas (las suposiciones 1y 2 son falsas, la suposicin 3 es inexacta, ya que desoues de la colision es ms probable que una molcula se mueva en una direccin prxima a la que tena antes de la colisin y la suposicin 4 no es mala para la energa traslacional pero inexacta para rotaciones y vibraciones) el coeficiente numrico de la ecuacin Un tratamiento terico ms riguroso suponiendo al gas formado por monoatmicas da (Levine):
, ,

es incorrecto. esferas rgidas

gases monoatmicos

La extensin a gases poliatmicos es un problema muy difcil que todava no ha sido resuelto completamente. Si tenemos en cuenta : gases poliatmico da (vease Fisicoqumica Levine, volumen 2, quinta edicin , pag.614 ):
, , ,

, el tratamiento para

gases poliatmicos

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Conductividad trmica en lquidos y slidos. Todas las formas de materia condensada tienen la posibilidad de transferir calor mediante conduccin trmica, mientras que, generalmente, la conveccin trmica slo resulta posible en lquidos y gases. De hecho los slidos transfieren calor bsicamente por conduccin trmica, mientras que para gradientes de temperatura importante los lquidos y los gases transfieren la mayor parte del calor por conveccin. La conductividad trmica es elevada en metales y en general en cuerpos continuos, y es baja en los gases y en materiales inicos, siendo muy baja en algunos materiales especiales como la fibra de vidrio, que se denominan por eso aislantes trmicos. La conductividad trmica es nula en el vaco ideal y muy baja en ambientes donde se ha practicado un vaco elevado. En slidos como en lquidos, las constantes de conductividad trmica slo es posible obtenerlas experimentalmente y para ello es habitual utilizar Ley de Fourier. En la tabla que se muestra a continuacin se indican los valores que toman las propiedades trmicas de algunos materiales junto con su densidad. Densidad Calor especfico Conductividad trmica (kg/m3) (J/(kgK)) (W/(mK)) 1000 2700 8000 1370 7140 8900 7400 1270 7870 530 8800 19330 10500 11340 1050 4186 909 360 1260 389 389 251 2430 473 360 460 130 234 130 1200 0,58 209-232 116-186 0,238 106-140 372-385 64 0,29 72 301,2 52,3 308,2 418 35 0,157

Material Agua Aluminio Bronce Carbn (antracita) Cinc Cobre Estao Glicerina Hierro Litio Nquel Oro Plata Plomo Poliestireno

De estos datos, observamos que, en el caso de lquidos y slidos, no existe una relacin tan clara, entre el calor especfico y la densidad con la constante de conductividad trmica, como en el caso de los gases . amos a detenernos en un experimento diseado para medir la conductividad trmica de una barra metlica. En ste, los extremos de la barra metlica se Curso2009-10 Pgina 7

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mantienen a temperaturas fijas ponindolos en contacto con dos lquidos en ebullicin (cambio de estado temperatura constante) La barra metlica se coloca en posicin vertical, el extremo inferior se calienta con vapor del agua en ebullicin, el extremo superior se pone en contacto con un lquido voltil en ebullicin. De este modo, ambos extremos de la barra mantienen su temperatura invariable durante todo el proceso de medida. El vapor de agua se escapa por un tubo vertical, que es refrigerado con agua fra. Parte del vapor se condensa y regresa al depsito inferior. La barra metlica en posicin vertical, se envuelve con material aislante excepto por sus extremos, para evitar las prdidas de calor por su superficie lateral. El extremo inferior, se calienta con vapor de agua a TA=100 C, la barra conduce el calor hacia el extremo superior que est en contacto con un lquido voltil a su temperatura de ebullicin TB. El vapor sale por un tubo curvado que se refrigera con agua fra, el vapor se condensa y lquido resultante se acumula en un tubo graduado, que mide el volumen de lquido que se condensa a medida que transcurre el tiempo. A partir de la medida del volumen de lquido voltil condensado durante un determinado tiempo, se obtiene el valor de la conductividad trmica de la barra metlica. La ley de Fourier afirma que hay una proporcionalidad entre el flujo de energa J (energa por unidad de rea y por unidad de tiempo), y el gradiente de temperatura dT/dx. Siendo d la longitud de la barra y (TA-TB) la diferencia de temperaturas entre sus extremos.

La cantidad de calor Q que llega al extremo superior de la barra en el tiempo t es J S t, siendo S el rea de la seccin de la barra.

Este calor se emplea en evaporar una masa m de lquido voltil en el tiempo t. Conocemos calor de vaporizacin es Lv de dicho lquido (calor necesario para pasar 1 kg de sustancia del estado lquido al estado gaseoso a la temperatura del cambio de estado). Curso2009-10 Pgina 8

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Q=mLv Esta masa m de lquido que se ha convertido en vapor a la temperatura TB de ebullicin pasa por un tubo refrigerado con agua fra. La condensacin del vapor da lugar a un volumen V=m/ de lquido. Siendo la densidad del lquido voltil. Obtenemos finalmente, la siguiente frmula a partir de la cual despejamos la conductividad K de la barra metlica.

Fuente: Koshkin N. I., Shirkvich M.G.. Manual de Fsica Elemental. Editorial Mir 1975

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