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Informe de Laboratorio de Qumica Atmosfrica 2011

1
Determinacin del Factor de Proteccin en la Escala
espectroscpica (FPEE)
Felipe Torres

Felipegt87@gmail.com

Resumen El factor de proteccin solar (FPS) es un ndice el cual determina el tiempo de exposicin de una persona a
sufrir quemaduras. Existen diferentes sustancias capaces de funcionar como pantalla solar dependiendo de su (FPS) y de su
toxicidad. La muestra problema Nit 24 presenta un FPS de 128,78 es una sustancia que se podra utilizar como factor solar
con gran efectividad, mucho mejor que el Homosalato que presenta un factor de 4,24.
1. Introduccin
EL Factor de proteccin solar es la caracterstica de un compuesto dermal por evitar la radiacin solar
en la piel. Un mejor factor ser quien permita una mayor duracin de la proteccin al UV-A y UV-B. En
el caso del UV-C son filtrados en la atmosfera, que es la radiacin de longitud de onda ms chico, con
respecto al UV-A y UV-B, y el ms daino.

Esta caracterstica de los compuestos que determinara el factor de proteccin solar, proviene de
caractersticas espectroscpicas de transicin de energas. Para que un tomo o molculas tengan una
transicin electrnica el fotn debe ser exactamente la energa requerida para efectuar dicha
transicin, o el fotn no ser absorbido. Esta energa del fotn depender de la frecuencia y longitud
de onda de la radiacin (fotones) por la ecuacin E=hf=hc/

Como hay una relacin directa entre energa y frecuencia y una relacin inversa entre energa
A menores longitudes de onda de radiacin mayor es la energa del fotn, por ello la radiacin UV-B es
ms daina que la UV-A. El efecto de los fotones se observa en los diferentes niveles energticos
cuantizados en el tomo receptor, figura 1.

En un tomo solo existen niveles traslacionales y electrnicos; de stos, nicamente los niveles
electrnicos estn cuantizados, por lo que solo se representan los niveles electrnicos del tomo como
estados cunticos posibles.

Las transiciones posibles en el tomo hipottico representado en la figura 1, corresponden a la
transferencia de electrones en su ms bajo nivel de energa hacia alguno de los niveles energticos
disponibles de energa mayor. Por ejemplo si un electrn es transferido del orbital (o nivel energtico)
1s al 2s, la energa requerida para efectuar dicha transicin es E1 ; para pasar del estado 2p al 3p se
requiere suministrar una energa equivalente a E2 , etc. Estas transiciones pueden realizarse excitando



UNIVERSIDAD DE CHILE
Facultad de Ciencias
Escuela de Pregrado

QUMICA ATMOSFRICA
I
er
Semestre del 2008




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el tomo con radiacin electromagntica, la cual deber tener la energa exacta para lograr tal
excitacin. Obsrvese que a medida que se pasa a los niveles superiores en el mismo tomo, la
diferencia en energa entre niveles vecinos es cada vez menor, lo que requerir de radiacin de
mayores longitudes de onda.

En el diagrama de una molcula hipottica representado en la figura 2, E1 y E2 representan los dos
primeros niveles energticos electrnicos. Entre cada nivel electrnico se encuentran diferentes
niveles vibracionales (V1,V2,V3,etc.) y entre cada nivel vibracional se encuentran los diferentes niveles
rotacionales (r1, r2, r3, etc).

Como puede observarse en la Figura 2 la diferencia en energa entre el estado basal E1 y el primer nivel
energtico excitado E2 es grande comparado con la diferencia en energa entre los diferentes niveles
vibracionales dentro de un mismo nivel electrnico. An ms pequeas son las diferencias entre los
diferentes niveles rotacionales dentro del mismo nivel vibracional.

Las transiciones que pueden ocurrir al hacer incidir radiacin electromagntica sobre una molcula que
contenga niveles energticos semejantes a los de la Figura anterior son bastantes pero solo estn
representados dos de ellos (E0 y E1). Las transiciones entre diferentes niveles electrnicos requieren
de radiacin Ultravioleta o Visible (Espectroscopia UV y Visible); las transiciones entre diferentes
niveles vibracionales requiere de radiacin de menor energa y en base a estas existe la espectroscopia
Infrarrojo.

En espectroscopia UV o Visible se pueden presentar varias bandas de absorcin pero su nmero es
menor respecto a las dos tcnicas anteriores, debido al menor nmero de transiciones posibles. En
espectroscopia de absorcin en tomos, el numero de absorciones presentes en el espectro tambin
es relativamente pequeo y stos se presentan en forma de picos agudos, no en forma de bandas,
debido a que el numero de transiciones posibles es menor en un tomo que en una molcula, ya que
ste no contiene niveles rotacionales y vibracionales.

ESPECTROMETRA DE ABSORCIN: En espectrometra de absorcin se hace incidir sobre una muestra
radiacin electromagntica haciendo variar la longitud de onda. La energa absorbida por la muestra se
grfica como funcin de la longitud de onda, y de esta manera se obtiene un espectro de absorcin.
EMISIN DE LA RADIACIN: El proceso de emisin de radiacin electromagntica es un proceso
exactamente inverso al proceso de absorcin y puede ser representado por la siguiente ecuacin.



M* es la especie atmica en el estado excitado, la cual regresa al estado excitado y M es la especie
atmica en el estado basal. E=h , es la energa que se emite cuando la especie excitada pierde parte de
su energa y regresa al estado basal o ms estable, emitiendo fotones. De la misma manera que en el
proceso de absorcin, las leyes cunticas son las que rigen este fenmeno. La excitacin molecular se
puede hacer por medio de radiacin Visible y Ultravioleta y si la especie qumica excitada tiene una
estructura qumica que corresponde a las molculas fluorescentes y fosforescentes, da origen a la
fluorescencia y fosforescencia molecular. En el caso de los factores de proteccin solares, estos
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procesos de radiacin, excitacin, ocurre a nivel de la piel. Los fotones llegan con una radiacin UV, la
radiacin penetra diferentes longitudes de onda como se observa en la figura 4.


Cuando un fotn ingresa de manera constante sin un factor de proteccin solar, ocurren aos a largo
plazo en el ADN formando tumores. Este dao puede ser de forma directa o indirecta. Cuando el dao
es de forma directa el fotn ioniza molculas por el mecanismo de emisin de radiacin para lograr
estabilizarse e ir entregando energa. Estas molculas ionizadas afectan al ADN. En cambio cuando es
de forma indirecta, excita molculas como el agua que son las ms recurrentes, ya que nuestro cuerpo
es 80% agua. La molcula agua se degrada en radicales OH que atacan al ADN formando rupturas.
Cuando las rupturas son de doble rotura de cadena. Estas roturas de doble cadena en el momento de
regeneracin de las clulas pueden ser reparadas, pero no siempre se puede reemplazar
correctamente y en ese momento puede aparecer mutaciones lo que conlleva a tumores.

Cuando se aplica un factor de proteccin solar se evita estos daos, mientras mayor el factor,
permanecer por mayor tiempo el efecto. Tambin importa la composicin del factor de proteccin
solar, ya que puede generar el mismo proceso que no estuviera el protector. Este proceso son los
protectores toxicolgicos que por degradacin del compuesto se forman radicales que en la superficie
de la piel generan dao. Estos son generalmente los productos orgnicos que vienen con otros
compuestos y al degradarse quedan libres como radicales. Es por eso que ahora se buscan compuestos
que sean biodegradables sin dao al ser humano y al ambiente.


2. Materiales y Mtodos
Se nos entrego el espectro de absorcin de la molcula patrn, Homoslato. Luego se nos entrego la
muestra problema individual (Nit24). Adems se nos entrego el flujo actnico de la longitud de onda
entre 297,5 a 400 nm, los datos del coeficiente de extincin molar a la longitud de onda mxima, para
obtener el FPS.

2.1. Tablas y Figuras

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Figura 1. Niveles energtico en un tomo

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Figura 2. Niveles energticos en una molcula.

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Figura 3: Absorcin y emisin de la radiacin por procesos radiativos y no radiativos.


Figura 4 Descripcin de la radiacin UV en la epidermis.

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Figura 5. Dao de accin directa e indirecta.


Figura 6 Lesiones en la cadena ADN producidos por la radiacin.

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Figura 7. Interaccin de un fotn con el ADN celular.



2.2. Ecuaciones


Para la determinacin de los valores de FPEE se integra los espectros de accion (IEA) de
acuerdo con:
}
=
2
1
) ( ) (

d f A IEA
O COMPUESTO
/Ec. 1/
Donde: f
o
()= Flujo Actnico
A()=Absortividad Molar
A() f
o
()= El espectro de absorcin.

Para la determinacin de las escalas de rango parciales FPEE(UV-A) y FPEE(UV-B) se sigue la
siguientes ecuaciones:
}

=
A UV
O
d f A A UV FPEE ) ( ) ( ) (
, (320 -400 nm) /Ec.2/
}

=
B UV
O
d f A B UV FPEE ) ( ) ( ) (
, (297,5 320nm) /Ec. 3/

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Determinacin de Factor de Proteccin Solar (FPS)

HOMOSALATO
COMPUESTO
COMPUESTO
IEA
IEA
FPS 24 . 4 =
/Ec. 4/



Espectro solar se define segn el siguiente polinomio:







Ley de Beer:


l C A =c
/Ec. 5/

Donde: A = Absorbancia
= coeficiente de absorcin molar
C= Concentracin
l= Longitud de celda






7
4
4
3
1
2
1
3
0
0 1
2
2
3
3
4
4
10 485 . 3
10 693 . 4
10 352 . 2
10 185 . 5
10 234 . 4
) (

=
=
=
=
=
+ + + + =
a
a
a
a
a
a a a a a f
o

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3. Resultados y Discusin

}
=
2
1
) ( ) (

d f A IEA
O COMPUESTO

) ( A = ABSORBANCIA MOLAR
d = LONGITUD DE ONDA
) (
O
f = FLUJO ACTINICO

La absorbancia se debe llevar a la absorcin propia del compuesto, es decir al coeficiente de extincin
molar. Entonces la formula descrita queda as;

}
=
400
5 , 297
) ( ) ( c d f IEA
O Compuesto


Donde los intervalos de integracin corresponde a la longitud de onda que abarca la radiacin UV-A
junto a la UV-B, que es el intervalo que nos interesa para conocer la radiacin que llega y as
determinar el factor solar que corresponda. para determinar el factor de proteccin solar(FPS), se
utiliza un compuesto de referencia como se observa en la formula;

HOMOSALATO
COMPUESTO
COMPUESTO
IEA
IEA
FPS 24 . 4 =

Primero determinaremos la muestra problema, Nit 24, para explicar el procedimiento pasa a paso y
luego el compuesto de referencia Homosalato.

}
=
400
5 , 297
24
) ( ) ( c d f IEA
O Nit


Para ello, primero, se obtiene un grafico de la absorbancia con respecto a la longitud de onda.













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Grafico 1. Absorbancia del compuesto Nit24 con respecto a la longitud de onda.


Segundo, se busca el flujo actnico y se correlaciona las longitudes de onda entre los dos para que
corresponda un mismo punto entre cada uno. para ello se realiza una interpolacin, lo que ya no son
datos experimentales, son datos tericos a partir de la curva.



















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Grafico 2. Interpolacin del grafico 1, para correlacionar los datos del flujo actnico con la absorbancia
de Nit24.


Se adjunta la muestra problema desde 297,5 a 400 nm, con el registro del flujo actnico.
Grafico 3. Flujo experimental que da origen al flujo actnico al generar la tendencia entre los 297,5 y los
400 nm.
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Recogiendo los datos entregados de el coeficiente de extincin molar (1,9 L mol
-1
cm
-1
) (c ) y la
absorbancia a la longitud de onda de 368 nm, se observa una absorbancia de 0,7704. con estos datos
podemos determinar la concentracin;
Ley de Beer:
l C A = c
C
l
A
=
c

l = longitud de la celda= 1 cm
A= Absorbancia = 0,7704
c = Coeficiente de extincin molar = 1,9 (L mol
-1
cm
-1
)
C = Concentracin
C
l
A
=
c
= 0,4054736842 mol/L

Esta concentracin se utiliza para cambiar la absorbancia por el coeficiente de extincin molar, ya que
debe ser la absorbancia del la muestra caracterstica. A continuacin e la tabal 1 se muestra el trabajo
realizado en el cambio de absorbancia hacia el coeficiente de extincin molar y la obtencin de la
expresin (
O
f )( c ) para determinar la integral, al realizar un grafico con respecto a la longitud de
onda.

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Tabla 1. Descripcin de la forma que se obtuvo (
O
f )( c ) para la confeccin del grafico(
O
f )( c ) con
respecto a la longitud de onda(nm), para determinar el IEA del Nit24.
(nm)del
Nit 24
Absorbancia(A)
Nit24
(nm)del
Flujo
actnico(
O
f )
Flujo
actnico (
O
f
)


c =
l C
A

(L mol
-1
cm
-
1
)
(
O
f )( c )


297,5 0,18935 297,5 0,01922 0,46698 0,00898
298 0,1929 298 0,11902 0,47574 0,05662
298,5 0,1964 298,5 0,21949 0,48437 0,10631
299 0,1999 299 0,32059 0,493 0,15805
299,5 0,2033 299,5 0,42228 0,50139 0,21173
300 0,2067 300 0,52453 0,50977 0,26739
368 0,7704 368 10,63431 1,9 20,20519
.
.
.
390,5 0,56775 390,5 13,05953 1,40021 18,28614
391 0,5598 391 13,14578 1,38061 18,14916
391,5 0,55175 391,5 13,23423 1,36075 18,00853
392 0,5437 392 13,32494 1,3409 17,86742
392,5 0,5356 392,5 13,41797 1,32092 17,72412
393 0,5275 393 13,51338 1,30095 17,5802
393,5 0,51935 393,5 13,61122 1,28085 17,4339
394 0,5112 394 13,71155 1,26075 17,2868
394,5 0,5029 394,5 13,81444 1,24028 17,13374
395 0,4946 395 13,91994 1,21981 16,97965
395,5 0,4863 395,5 14,02811 1,19934 16,82445
396 0,478 396 14,13903 1,17887 16,66805
396,5 0,4698 396,5 14,25273 1,15864 16,51385
397 0,4616 397 14,3693 1,13842 16,35832
397,5 0,45335 397,5 14,4888 1,11808 16,19957
398 0,4451 398 14,61127 1,09773 16,03921
398,5 0,43675 398,5 14,7368 1,07714 15,87353
399 0,4284 399 14,86544 1,05654 15,70596
399,5 0,4204 399,5 14,99727 1,03681 15,54935
400 0,4124 400 15,13233 1,01708 15,39082






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Grafico 4. Calculo de la integral entre (
O
f )( c )

y la longitud de onda
.


El resultado de la integral del grafico corresponde a ;
}
=
400
5 , 297
24
) ( ) ( c d f IEA
O Nit
= 1217,08398
s cm mol
L fotones
* *
*
3

Al hacer el cambio de unidades y los factores se resuelve;
}
=
400
5 , 297
24
) ( ) ( c d f IEA
O Nit
= 1217,08398

= 2,02106


}
=
400
5 , 297
24
) ( ) ( c d f IEA
O Nit
= 2,02106


FPEE(UV-A + UV-B) = 2,02106








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Grafico 5. Determinacin de la integral del compuesto Nit 24, entre 297,5 a 320 nm(UV-B) del Flujo
actnico por el coeficiente de extincin molar en la longitud de onda.


}
=
320
5 , 297
24
) ( ) ( ) ( c d f B UV FPEE
O Nit
=36,03489
moleculas
mol
s mol
nm
L
cm
s cm mol
L fotones
23
4 14 3
3
10 022 , 6
10 1 10 1 1
1
1000

|
|
.
|

\
|


=
}
=
320
5 , 297
24
) ( ) ( ) ( c d f B UV FPEE
O Nit
=0,05984















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Grafico 6. Determinacin de la integral FPEE(UV-A)del Flujo actnico por el coeficiente de extincin
molar con respecto a la longitud de onda, (entre 320 y 400nm) de la muestra problema, Nit 24.


}
=
400
320
24
) ( ) ( ) ( c d f A UV FPEE
O Nit
=1181,04909
moleculas
mol
s mol
nm
L
cm
s cm mol
L fotones
23
4 14 3
3
10 022 , 6
10 1 10 1 1
1
1000

|
|
.
|

\
|


=1,96122



}
=
400
320
24
) ( ) ( ) ( c d f A UV FPEE
O Nit
=1,96122













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}
=
400
5 , 297
) ( ) ( c d f IEA
O Homosalato

Grafico 7. el coeficiente de extincin molar (L*mol
-1
*cm
-1
) con respecto a la longitud de onda(nm).



En este caso ya tenemos graficado c con respecto al tiempo. Por tanto solo queda multiplicar el flujo a
la misma longitud de onda que el coeficiente de extincin molar del Homosalato y luego graficarlo con
respecto al tiempo.












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Grafico 8. Obtencin de la integral del producto del flujo actnico con el coeficiente de extincin molar
en con respecto a la longitud de onda entre 297,5 y 400 nm, FPEE(UV-A+UV-B).


}
=
400
5 , 297
) ( ) ( c d f IEA
O Homosalato
=400680,07334
moleculas
mol
s mol
nm
L
cm
s cm mol
L fotones
23
14 3
3
10 022 , 6
10 1 1
1
1000

|
|
.
|

\
|


=
0,06654



FPEE(UV-A + UV-B) = 0,06654
















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Grafico 9. integral del flujo actnico por el coeficiente de extincin molar del Homosalato entre 297,5 y
320 nm (FPEE(UV-B)).


}
=
320
5 , 297
) ( ) ( ) ( c d f B UV FPEE
O Homosalato
=229961,65831
moleculas
mol
s mol
nm
L
cm
s cm mol
L fotones
23
14 3
3
10 022 , 6
10 1 1
1
1000

|
|
.
|

\
|


= 0,038187


}
=
320
5 , 297
) ( ) ( ) ( c d f B UV FPEE
O Homosalato
= 0,038187














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Grafico 10. Determinacin de la integral (Flujo actnico por el coeficiente de extincin molar en
longitud de onda) FPEE(UV-A) del Nit 24 entre, 320 y 400 nm.

}
=
400
320
) ( ) ( ) ( c d f A UV FPEE
O Homosalato
=170718,41503
moleculas
mol
s mol
nm
L
cm
s cm mol
L fotones
23
14 3
3
10 022 , 6
10 1 1
1
1000

|
|
.
|

\
|


=0,02835



}
=
400
320
) ( ) ( ) ( c d f A UV FPEE
O Homosalato
=0,02835












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Tabla 2. Resultados obtenidos de las integrales (


)para la muestra problema y el
Homosalato para determinar el FPS.
FPEE(UV-A) FPEE(UV-B) FPEE(UV-A+B) FPS
Molcula problema(Nit 24) 1,96122 0,05984 2,02106 128,78
Homosalato 0,02835 0,038187 0,06654 4,24


Claramente se observa que el factor de proteccin solar del Nit 24 es mucho mayor que el Homosalato.
Esto quiere decir que es mejor FPS el Nit 24, ya que su absorcin en UV-A es mucho mayor. Para
conocer su calidad como factor de proteccin toxicolgico, se debe realizar un anlisis de degradacin
de los compuestos una ve expuesta a la radiacin. Las trazas no deben contener radicales ni
compuestos que irriten la piel o sean contaminantes txicos. Tambin se debe hacer una comparacin
con otros compuestos foto protectores ya que este protegen bien para la radiacin UV-A, pero la ms
daina es la UV-B, como explicado antes a bajas longitudes de onda ms agresivo es el dao de la
radiacin.


4. Conclusiones
Se determino el FPS del Homosalato, para determinar la muestra problema.

Se determino el factor de proteccin solar, a partir de la absorbancia de la muestra problema.

El alto valor del factor de proteccin solar no necesariamente corresponde a un buen FPS.

Sera adecuado generar un anlisis de espectrometra de masas para conocer la muestra que genera en
la degradacin, para determinar su toxicologa y demostrar que es un buen factor de proteccin solar.

5. Bibliografa
http://books.google.com/books?id=imPn2IR1c94C&pg=PA71&lpg=PA71&dq=accion+de+los+protecto
res+solares+quimica&source=bl&ots=BDsWwXEbOQ&sig=0qwR56KBPuzROmZlMgito3Hs1Co&hl=
es&ei=-
3S0TZ2hLs6Utwf1heDnDg&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=2&ved=0CCMQ6AEwAQ#v=
onepage&q&f=false

http://sisbib.unmsm.edu.pe/bibvirtualdata/tesis/basic/bernui_vm/Cap4.PDF

http://lspp.info/wp-content/uploads/2009/01/protectores-solares.pdf




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