U-Slice ... Slice a Favor del Medio Ambiente...

ISO 14001
Trabajo presentado a las XIV Jornadas Chilenas del Hormign. Valdivia. Octubre de 2003.

M. Ferrada G.a*, M. Escobarb, W. Domnguezb, P. Avalosb.

aSciTech Cognoscible Libertad 1646, San Rafael, Argentina, CP: 5600 miguel@scitech.cognoscible.com bUlmen S.A. Santa Margarita 01667. San

2 Silice ISO-14001

Bernardo, Santiago, Chile

XIV Jornadas Chilenas del Hormign

Valdivia, Octubre 2003

3 Silice ISO-14001

Resumen
Como consecuencia de obtener certificacin ISO 14001, en la minera chilena, El Teniente, se requiri de los fabricantes de aditivos una slice que cumpliera con esta norma, y tuviese iguales, o mejores propiedades que la silica fume humo de slice, que deba ser reemplazada. Motivados por encontrar un reemplazo a este producto, nuestro grupo inici una investigacin entre los distintos tipos de slice posibles de usar para el hormign, encontrando una variedad existente hace pocos aos, y que es un resultado directo de los avances de la nanotecnologa en el rea de las partculas. En este reporte mostramos los resultados de una investigacin comparativa entre el humo de slice, la variedad ms comnmente usada de slice hasta ahora, y este nuevo tipo de slice conocido como nanoslice y denominado en Chile por su nombre comercial: U-Slice

Abstract
When the concrete producer of the Chilean copper mine El Teniente needs to use a silica that meets the norms of ISO-14001, our group start a comparative research to find a silica that meets the characteristics of silica fume, but without any of this disadvantages. We find a recently developed type of silica, which is a direct result of the progress of nanotechnology in the field of the particles, and that meet all required characterist, complain the ISO-14001 normative and is environmental friendly. This new type of silica has been named for Chile: U-Silice ISO-14001 and the

XIV Jornadas Chilenas del Hormign

Valdivia, Octubre 2003

4 Silice ISO-14001

comparison with silica fume is showed in this report.

XIV Jornadas Chilenas del Hormign

Valdivia, Octubre 2003

5 Silice ISO-14001

Microsilice
El humo de slice, silica fume, o microslice, se conoce desde hace cincuenta aos por las renombradas propiedades que le ocasiona al hormign: mayor resistencia, menor permeabilidad, mayor ahorro de cemento, mayor resistencia al ataque de cidos y sulfatos, y reduccin del riesgo de desarrollo de la reaccin lcali-slice. En Chile es ampliamente usado en los hormigones de alta resistencia, superiores a los 70MPa. Es un subproducto de la industria de fundicin del silicio y el hierro-silicio. Suele contener ms de un 85% de dixido de silicio y su pequeo tamao de partculas le proporciona una alta rea de superficie especfica. Con un tamao inferior a las partculas del humo de cigarrillo (de donde viene su nombre comn: humo de slice), una dosis de microslice al 10% por peso del cemento origina entre 50,000 y 100,000 microesferas por cada grano de cemento. Esto es, una superficie mayor a los 500,000 m2.

Sin embargo, hay que notar que no todas las microslices tienen la misma calidad y que sus efectos pueden variar de un tipo de slice a otro. Las diferencias son en su mayor parte debidas a las impurezas, composicin qumica y nivel de aglomeracin presente entre las micropartculas de slice. Esta aglomeracin (uno de los factores ms importantes a la hora de diferenciar los distintos tipos de microslice) puede cuantificarse a travs de una dispersin ultrasnica en agua. Despus de efectuada, queda una aglomeracin remanente o residual que se traduce en una curva de dispersin de tamaos de las partculas de la slice.

XIV Jornadas Chilenas del Hormign

Valdivia, Octubre 2003

6 Silice ISO-14001

Esta es caracterstica de cada tipo de microslice, puede ser tomada como la huella digital de cada una de ellas, y vara segn su lugar de origen y metodologa de produccin. A causa de esta amplia distribucin de tamaos (1-100 m), la microslice ejerce un efecto de relleno en el concreto, aun cuando la dosis de cemento sea alta. Sin embargo, este efecto es significativo slo cuando este producto se usa en conjunto con una gran cantidad de sper plastificante. (Una de las desventajas de este producto) Adems, la magnitud de este efecto depende del estado de defloculacin que tenga la microslice en el concreto fresco. Esto es parcialmente controlado por la forma fsica del producto: suspensin en un lquido, partculas slidas, microslice densificada, aglomerada con cemento, etc. La influencia ms grande de este producto en la durabilidad fsica y qumica del hormign, es a travs de la gran reduccin causada en la permeabilidad del hormign. La reduccin de agua alcanzada gracias a este factor suele ser entre 10 y 100 veces ms grande que un concreto patrn. Este incremento en la resistencia, depende del diseo de la mezcla, el control de calidad, y el curado del hormign. Un descuido en cualquiera de esos puntos, puede resultar en un hormign menos durable y ms frgil que uno normal.

Lamentablemente, entre las desventajas de la microslice, est la segregacin que presenta en el hormign, y el peligro de aglomeracin de las microesferas de slice, que, contradictoriamente, puede causar zonas locales de reaccin lcali-slice en el hormign, y acortar su vida til1.

XIV Jornadas Chilenas del Hormign

Valdivia, Octubre 2003

7 Silice ISO-14001

Tambin aumenta notablemente la retraccin, lo que requiere el uso de aditivos especiales, y requiere tambin altas cantidades de superplastificantes para dispersar bien a sus partculas y minimizar la aglomeracin. Otra desventaja es que al ser un slido de finas proporciones, puede provocar, si bien es cierto que en condiciones drsticas de exposicin, problemas a sus operadores, contaminando sus pulmones y provocando fibrosis pulmonar en una enfermedad crnica llamada silicosis, que persiste an aos despus que el operador ha cesado el contacto con este producto. Entre los intentos por evitar estas desventajas han estado el hacer una suspensin de microslice, y usar slice precipitada (que tiene tamaos semejantes a los de la nanoslice pero que existe principalmente como aglomerados de microesferas, y adems, tambin est en forma slida). Lamentablemente, las soluciones con estos dos tipos de slice producen problemas de asentamiento que las vuelven inestables y les dan una muy corta vida til (y a las formulaciones hechas con ellas) de pocos meses en vez de los aos de la microslice slida. Adems ambas soluciones, an presentan las desventajas de segregacin y aglomeracin de las partculas de microslice. Para finalizar, la slice precipitada tiene un menor rango posible de reacciones qumicas porque presenta un alto contenido de sulfato, y esto puede causar serios problemas a la mezcla de hormign, resultando en una resistencia mas baja. Por lo dems, las mezclas que las emplean requieren una mayor cantidad de superplastificante para lograr la fluidez requerida para dispersar a las partculas.

XIV Jornadas Chilenas del Hormign

Valdivia, Octubre 2003

8 Silice ISO-14001

Nanosilice (cien veces ms pequea y en solucin)

Cmo seguir teniendo los efectos favorables de la microslice: alta resistencia y gran reduccin en la permeabilidad del hormign, a la vez que evitar sus desventajas, sus problemas, y cumplir con la norma ISO-14001, que requiere un irrestricto cuidado al medio ambiente y que incluye el cuidado de la salud de sus operadores? Gracias a los avances de la nanotecnologa, una respuesta es la nanoslice o slice en solucin (silica sol.), porque estos avances han permitido que en vez de lograr los quinientos mil metros cuadrados de superficie de la microslice, se logren cinco millones de metros cuadrados gracias a la nanoslice y sin los problemas de aglomeracin. Creada como producto principal, directamente para ser usada en el hormign, la nanoslice consiste en nanopartculas de slice modificadas qumicamente para permitirles estar en solucin, ser estables, tener an mejores propiedades que la microslice, y con la ventaja adicional de no contaminar; ni al medio ambiente ni a los operadores, y de carecer de sus desventajas de aglomeracin y retraccin. Aparte de su alta superficie efectiva de reaccin, la clave de su gran desempeo en comparacin con la microslice, es su mayor reactividad qumica. Cuando la slice, tanto micro como nanomtrica, se mezcla con iones de calcio, sodio o potasio, como los productos provenientes de la reaccin de hidratacin del cemento, las partculas de slice forman un gel de silicato de calcio hidratado (C-S-H) similar a los productos de hidratacin de las fases de alita y belita (C3S y C2S) del cemento Prtland.

XIV Jornadas Chilenas del Hormign

Valdivia, Octubre 2003

9 Silice ISO-14001

La cohesin y resistencia de este gel y la velocidad de la reaccin, dependen de la relacin agua/slice, la cantidad de catin presente y la relacin entre el tamao de la partcula de slice y su superficie efectiva. La microslice, la slice precipitada, y la nanoslice, tienen un rango que puede llamarse similar en cuanto a tamao de partculas, pero las dos primeras, al existir como una gran aglomeracin de partculas y no como partculas aisladas, tienen una mucho menor rea efectiva de superficie en comparacin con la nanoslice. Tabla 1: Caractersticas generales de la nanoslice, microslice y slice precipitada. rea Tipo Densidad (g/mL) Tamao de partcula (nm) especfica de Superficie (m2/g) Nanoslice Slice precipitada Microslice 1.15 0.16 0.3 3-150 20-50 200-1000 20-1000 20-100 15-20 Lquido Polvo seco Polvo seco Apariencia

De all la alta velocidad de reaccin que presenta la nanoslice y las mayores resistencias que permite a 12 y 24 horas. La nanoslice tampoco es comparable a las numerosas slices precipitadas y coloidales de microslica en cuanto a efectos de relleno. La nanoslice no tiene ningn efecto de relleno en s, porque reacciona completamente con los iones calcio, es consumida totalmente, y porque el nivel de impurezas en la solucin es

XIV Jornadas Chilenas del Hormign

Valdivia, Octubre 2003

10 Silice ISO-14001

generalmente bajo en comparacin con las restantes slices (que son obtenidas como un subproducto, con las correspondientes impurezas, en vez de ser un producto principal). Por esta razn, la nanoslice se considera como una forma pura de slice aadida al concreto. Tiene las ventajas de que requiere menos cantidad que la microslice para lograr el mismo efecto de resistencia, y adems posee un efecto sinrgico con superplastificantes especialmente seleccionados y modificados de tercera generacin, que causa una reduccin total del sangrado an a cantidades tan pequeas como 0.1% del peso del cemento, una reduccin en la retraccin, y un aumento de la compactibilidad para hormigones autocompactantes. El cono (slump) de la nanoslice se mantiene an hasta los 120 minutos con una disminucin mucho menor comparada con la microslice. En este reporte presentamos los ensayos comparativos realizados con estos dos tipos de slice.

Parte experimental
Se estudiaron tres tipos de slice: dos microslices: silica fume y silica gel, y una nanoslice (U-Slice ISO-14001) en distintos porcentajes en peso del cemento. El sistema de estudio consisti en cemento Prtland puzolnico segn norma chilena NCh 148, y de tipo P segn norma ASTM C 595, ridos gruesos y finos, arena y agua de la zona de San Bernardo, en Santiago de Chile, relacin agua cemento de 0.5, y policarboxilato modificado al 0.44% del peso del cemento.

XIV Jornadas Chilenas del Hormign

Valdivia, Octubre 2003

11 Silice ISO-14001

Salvo la cantidad de slice usada en cada formulacin, la composicin del resto de los componentes del concreto fue la misma para todas las formulaciones.

Tabla 2: composicin (en peso del cemento) de las formulaciones ensayadas. Formulacin Microslice Silica Fume SF-1 SF-2.5 SF-5 SG-1 SG-2.5 SG-5 NS-0.5 NS-1 NS-2.5 1 2.5 5 1 2.5 5 0.5 1 2.5 Silica Gel Nanoslice

XIV Jornadas Chilenas del Hormign

Valdivia, Octubre 2003

12 Silice ISO-14001

Grfico 1: Resistencia a la compresin a 1 y 3 das. Se observa que es posible alcanzar valores de 340Kg/cm2 a los 3 das con nanoslice al 1% del peso del

XIV Jornadas Chilenas del Hormign

Valdivia, Octubre 2003

13 Silice ISO-14001

cemento (NS-1).

XIV Jornadas Chilenas del Hormign

Valdivia, Octubre 2003

14 Silice ISO-14001

Grfico 2: Aporte a la resistencia por cantidad de slice usada. El mayor valor corresponde a la nanoslice al 0.5% en peso del cemento duplicando incluso a la microslice al 1%.

Grfico 3: aqu se observa la conservacin del cono que permite la nanoslice (16% de prdida) en comparacin con las microslices (33%).

XIV Jornadas Chilenas del Hormign

Valdivia, Octubre 2003

15 Silice ISO-14001

Conclusiones
La observacin de las grficas muestra ventajas significativas de la nanoslice en comparacin con la microslice, que pueden resumirse en los siguientes puntos. Se necesita menos de la mitad de la microslice para producir la misma resistencia. (Grfico 1, Resistencia a los 3 das) Tiene un mayor aporte a la resistencia del hormign por kilo de compuesto. (Grfico 2) Tiene una menor prdida de cono y mayor conservacin en el tiempo: 16% en vez del 33% para la microslice. (Grfico 3) Al estar en forma lquida, no contamina al medio ambiente, cuida la salud de sus operadores, y cumple con la normativa ISO-14001.

Referencias

XIV Jornadas Chilenas del Hormign

Valdivia, Octubre 2003