06 de Septiembre de 2012

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE INGENIERIAS CAMPUS GUANAJUATO

Laboratorio de Fisicoqumica

Practica 3 y 4 Equilibrio de un sistema liquido de tres componentes, y Propiedades Coligativas

Presentan: Oscar Efran Fernndez Delgado Juan Emmanuel Ramrez Urtiz Yvan Arroyo Ganem

OBJETIVOS: 1. Representar un equilibrio de fases para el sistema cloroformo cido actico agua va
triangulo de Gibbs Roozeboom; identificando las lneas de unin componentes en el sistema mencionado. 2. Elucidar sobre la cuanta de las propiedades coligativas va trabajo experimental, demostrando y comprobando tanto la variacin del punto de ebullicin y fusin en una disolucin, como el peso molecular del componente soluto en la misma.

INTRODUCCION PRIMERA PARTE

Tanto en los campos de la Termodinmica y la qumica nos toparemos con un contexto diferente al que hemos trabajo, un contexto menester para facilitar todo equilibrio en la materia, ya sea en su estado solido, lquido o gaseoso. En fisicoqumica un sistema representa aquel medio fsico donde se favorecer una interaccin entre varios compuestos, sin generar una reaccin, donde se observaran cambios de fase, de estado de agregacin, disolucin de sustancias solidas, redistribucin de los componentes entre dos disolventes, inestabilidad del soluto ante ambos disolventes, etc., a este tipo de sistemas que muestran mencionadas propiedades los conoceremos como sistemas heterogneos. [1][2] Dentro de todo sistema heterogneo tenemos sustancias adeptas a l, cada sustancia posee diferentes capacidades entre si, pero solo aquellas sustancias capaces de existir fuera del sistema mencionado son consideradas sustancias componentes del sistema. Una de las leyes que nos elucida con mayor certeza este fenmeno es la Ley de reparto de Nernst; donde teniendo tres componentes de carcter liquido uno de carcter solido en relacin con dos de carcter liquido, existir una distribucin del componente soluto en los dos disolventes no miscibles, mostrando una proporcin en las actividades a una determinada temperatura, debido a que el soluto ejerce actividad en cada uno de los disolventes. [1][2][4] La ley de reparto de Nernst se dilucida por la siguiente formula:

K = a A / aB
Donde K es una constante con respecto a la relacin existente entre la actividad del soluto del primer disolvente (aA) y la actividad del soluto en el segundo disolvente (aB), gracias a esta propiedad, dicha ley posee un amplia gama en sistemas tanto industriales como farmacuticos. [1][2] Dentro de todo proceso industrial, nos toparemos con que dichas propiedades en un sistema se determinan por el nmero de sustancias componentes en el mismo, y para ello nos auxiliamos en los grados de libertad que representan a las componentes del sistema; por lo tanto tendremos para un sistema ternario que sus faces estarn determinadas por los grados de libertad (L) que estarn dados por L = 5 F; por lo tanto, si existe una sola fase (F), L = 4 y para una representacin geomtrica completa ser necesario utilizar un diagrama espacial tetradimensional (diagrama de GibbsRoozeboom). El diagrama de Gibbs Roozeboom elucida el comportamiento en los sistemas ternarios va un diagrama bidimensional donde la presin y temperatura permanecen constante y sus componentes viene descritos por los vrtices del triangulo ABC correspondientes al componente puro de la sustancia descrita. [4]

Triangulo de Gibbs Roozeboom

Figura 1.- Triangulo de Gibbs, representativo a las fases en las sustancias componentes del sistema ternario, donde los vrtices ABC representan la pureza total de la sustancia y los vrtices opuestos una ausencia de la indicada.

En esta prctica representamos un diagrama similar para nuestras tres componentes: en este caso el cido actico- cloroformo y agua.

Segunda Parte
Dentro de todo trabajo experimental nos toparemos con un concepto bastante importante a considerar a la hora de trabajar con disoluciones de todo tipo, en especial disoluciones farmacuticas, ya que ciertas propiedades adeptas a la solucin nos indican su eficacia como producto qumico. En toda disolucin debemos mencionar que existen diversos factores presentes que pueden afectar sus propiedades termodinmicas, tales como su punto de ebullicin, fusin, presin de vapor en el solvente y presin osmtica; a tales propiedades modificadas les llamaremos propiedades coligativas, debido a que las mismas dependern ms de la cantidad de soluto disuelta en el solvente, que de la naturaleza del mismo. [2][3] Representacin esquemtica de las propiedades coligativas

Figura 2.- Representacin grafica sobre las propiedades determinadas por el soluto en un disolvente (Diagrama Presin de Vapor - Temperatura)

Tales propiedades mencionadas afectaran diversas funciones en la disolucin, en especial su punto de ebullicin, puesto que tendera a aumentar por aadidura de un soluto no voltil, posera mayor punto de ebullicin que el solvente en estado puro, y mayor presin en su sistema. [3][4]
El diagrama estructura el comportamiento dentro del sistema, en donde observaremos: Curva AB (presin de vapor del disolvente puro), curva CD (curva presin de vapor temperatura en la disolucin), variables que nos describen la funcin del sistema a una presin y temperatura determinadas, podemos observar que bajo estas variables puede modificarse el sistema solo si las condiciones cambian.[2][3] Con base a la descripcin de nuestro sistema anterior no es fcil determinar que esta pasando con los puntos E y F, para hallar su relacin nos auxiliamos de la ecuacin de Clausius Clapeyron.[1] ln Po / P = Hy / R [T T0 / TT0 ] Existe una relacin entre las presiones de vapor (P y P0) en la solucin a temperaturas (T y T0 ) Respectivamente, donde Hv representa el calor de vaporizacin por mol de disolvente de la solucin. [1][2][3] Disminucin del punto de fusin. Si disolvemos un soluto no voltil en un solvente, observaremos que su punto de ebullicin aumentara, pero que pasa cuando el soluto no es voltil, cual ser su relacin con respecto al solvente puro. Si se disuelve soluto en un solvente liquido su punto de congelacin ser menor que el solvente puro, donde su descenso de temperatura ser proporcional al numero de moles del soluto disueltos en una cantidad determinada de solvente. [1][2][3][4] Esta relacin la dilucidamos como: Tf = Kfm Con: Kf = M0RT0 /1000Hf Donde: Kf = constante crioscpica o constante molal de descenso en el punto de congelacin. m = molalidad de la disolucin en moles/kg de disolvente. M0 = peso molecular del disolvente
2

R = constante universal de los gases. T0 = punto de congelacin del disolvente puro. Hf = entalpa molar de fusin del disolvente puro.

CUESTIONARIO PREVIO
1. Qu es una disolucin, disolucin saturada, una no saturada y una sobresaturada? Disolucin.- mezcla homognea a nivel molecular y inico de dos o mas sustancias, que no reaccionan entre si, y cuyos componentes se encuentran en proporcin que varia entre ciertos limites. [2][3][4] Disolucin saturada.- Posee un equilibrio entre el soluto y el solvente a una temperatura dada, en donde si se eleva la temperatura observaremos mayor capacidad del solvente para poder disolver al soluto, debido a que la cantidad de soluto es mayor a la del solvente.[2][3][4] Disolucin no saturada.- Aquella solucin que no posee la cantidad mxima de soluto sobre el solvente para una temperatura y presin determinadas. [2][3][4] Disolucin sobresaturada.- aquella solucin en la que observamos mayor proporcin de soluto de la que puede haber en un sistema de equilibrio a temperatura y presin constantes. [2][3][4] 2. Qu es: solubilidad, solubilidad parcial, total e insolubilidad? Solubilidad.- representa la capacidad de una determinada sustancia (soluto) para disolverse en un determinado medio (solvente) a una temperatura constante. [1][3] Solubilidad parcial.- capacidad que posee una determinada sustancia (soluto) para disolverse parcialmente en un determinado medio (solvente) a una temperatura constante y presin variable. [1][3] Solubilidad total.- Aquella solucin en donde se disuelve totalmente y en proporcin, una determinada sustancia (soluto) en un determinado medio (solvente) a una temperatura y presin constantes y favorables para facilitar dicho proceso. [1][3] Insolubilidad.- incapacidad para determinada sustancia (soluto) de disolverse en un determinado medio (solvente) debido a que las condiciones de temperatura y presin no son las adecuadas para llevarse acabo la disolucin. [1][3]

3. De acuerdo con la naturaleza del soluto y disolvente cuntos y cuales son los tipos de disoluciones se pueden formar? Segn la cantidad de soluto agregada al solvente , pueden ser diluidas poco soluto , concentrada mayor soluto en el solvente , sobresaturada el solvente ya no puede disolver mas soluto pero aun hay una fase y sobresaturada ah mas soluto que solvente y no se puede disolver.

4. Que es la constante ebulloscopia? Representa la propiedad del disolvente puro, no dependiente del soluto, para ascender su temperatura de ebullicin con 1 mol de sustancia presente. [1][4] 5. Que es la constante crioscopica?

Aquella que mide el descenso de la temperatura de congelacin de un lquido cuando se aade un soluto no voltil. [1][4] 6. Explicar a que se le llama disolucin hipo-, hiper- e isotnica. Disolucin Hipotnica.- aquella disolucin que posee menor concentracin de soluto en el medio exterior con relacin al medio interior de una clula, se caracteriza porque al entrar el agua puede causar una hemolisis (ruptura de clulas). [4] Disolucin Hipertnica.- aquella disolucin que posee mayor concentracin de soluto en su medio externo, se caracteriza por provocar una crenacin en clulas, donde toda clula pierde agua. [4] Disolucin Isotnica.- aquella disolucin que se caracteriza porque la concentracin del soluto es similar que la de una clula, ya sea en ambiente tanto externo como interno. Llamada tambin suero fisiolgico [4] 7. Mencionar por lo menos tres ejemplos de membranas semipermeables. Celofn Las paredes de una clula Papel filtro

MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPO

Primera parte Material 3 Buretas de 25 ml 1 Gradilla 2 Pinzas para bureta 1 Anillo metlico 1 Bao mara a 40 C 14 Tubos de ensayo de 30 ml con tapn 2 Soportes universales 2 Embudos de separacin de 50 100 ml 2 Probetas de 50 ml 5 Vasos de precipitados de 100 ml 4 Matraces Erlenmeyer de 100 ml 1 Termmetro -10 a 200 C Segunda Parte Material 2 soportes universales 2 pinzas de tres dedos con nuez. 1 refrigerante Liebig 1 termmetro. 1 termmetro diferencial. 1 matraz baln 1 juego de conexiones para destilacin. 2 matraces Erlenmeyer 1 parrilla elctrica 1 bomba para recircular agua . Reactivos Etilnglicol Agua destilada Reactivos Disolucin valorada de NaOH 0.1 N Disolucin de fenolftalena al 1% cido actico glacial Cloroformo

DIAGRAMAS DE FLUJO METODOLOGIA

. Isotermas de equilibrio de fases en un sistema de tres componentes
Preparar mezclas de cido actico como se indica en tubos de ensayo de 30 ml. Medir volumen de cada sustancia con ayuda de bureta Realizar Mezclas anteriores a Temperatura ambiente

Llevar un registro adecuado de los experimentos

Despus de cada gota adicionada agitar la mezcla y observar la apariencia

Agregar agua destilada a cada tubo por medio de una bureta, gota gota hasta enturbiar

Con los datos del registro construir la isoterma correspondiente

Determinacin de las lneas de unin

Marcar 2 embudos de separacin con A y B y colocar las mezclas sealadas Agitar ambas mezclas durante 30 min. De manera continua liberando el exceso de presin interna Despus del tiempo dejar reposar durante 15 minutos

Adicionar 50 ml de agua destilada y titular con NaOH 0.1 N valorado previamente empleando fenolftalena como indicador

Tomar con una pipeta 0.1 ml de cada fase y colocarla en matraz Erlenmeyer

Separar la fase etrea de la fase acuosa, medir el volumen total y la densidad dcada fase

Repetir punto anterior por duplicado tanto para la fase orgnica como para la acuosa

Propiedades Coligativas

1
Determine el punto de ebullicin del agua destilada, antes de iniciar el calentamiento agregar perlas de ebullicin Colocar el agua destilada y el EG en un matraz bola de acuerdo a lo indicado

Montar equipo para punto de ebullicin de acuerdo con la figura

Anotar observaciones

Propiedades Coligativas 2
Pese al tubo de ensayo pequeo y luego por diferencia pesar alrededor de 1 gr de Urea en l Aadir el tubo hasta que se haya disuelto la urea por completo y se tenga una disolucin uniforme Colocar este tubo dentro del tubo grande para armar el equipo

Repetir el experimento aadiendo 1 gr de urea mas la disolucin anterior y determinar de nueva cuenta el descenso

Agitar la disolucin continua y vigorosamente con movimientos verticales a una frecuencia de 1 por segundo

Tomar lecturas de temperatura cada minuto para elaborar la curva de enfriamiento en disolucin

RESULTADOS (PRACTICA 4 ):Para saca el peso molecular experimental se comparo la formula de las Propiedades coligativas . Usando la del punto de ebullicin y se comparo con la ecuacin de la recta:
Molalidad Etilenglicol(g) Agua (g) (gB/KgA) 0 25 2.5 22.5 5 20 10 15 T.Ebullicin (C) 0 1.792 4.032 10.75 95 96 98 100 Aumento de T (C) 0 1 3 5

Delta T = Kb(M) : Y=mx Donde delta t son las componentes en y la concentracin que se puede expresar como gb/Kga la x y la pendiente seria Kb/Pm donde se despeja peso molecular :

6 5 4 DELTA T 3 2 1 0 0 200 400 gB/KgA 600 800 y = 0.0074x + 0.3553 R = 0.9409

Series1 Linear (Series1)

Grafica 1 : Concentracin (Gb/KgA) vs Disminucin de Temperatura (C)

En la grafica se muestra el descenso de temperatura de acuerdo a la concentracin entre mas concentracin aumenta el punto de ebullicin. De acuerdo a la formula Kb/PM=0.0074 despejando Pm=0.512/0.0074 El resultado es: 69.189g/mol experimental .El dato terico es de 66 g/mol. Sacando el porcentaje de error da un error de 11%. Esta desviacin de acuerdo al PM terico pudo haber sido por la pureza del etilenglicol , puede ser que el etilenglicol que usamos no era puro en su totalidad y esto provoco que el peso molar nos dio con 11% de error. Aunque no es una error tan grande porque se tiene casi el 90% de acierto.

Para determinar la k de ebullicin experimental se llevo a cabo el mismo procedimiento con Delta t = Kb(m) comparndola con la ecuacin de la recta y=mx donde y va a ser Delta t y x la molalidad. Realizando la grafica obtendremos la Kb experimental.

6 5 4 Delta T 3 2 1 0 0 5 Molalidad 10 15

y = 0.4573x + 0.3551 R = 0.9409

Series1 Linear (Series1) Linear (Series1)

Grafica 2 : Molalidad vs Disminucin de Temperatura

En la grafica se muestra el comportamiento de la Molalidad del Etilenglicol con el aumento de temperatura que causo la cantidad de concentracin. De la formula Delta t = Kb(m) se saco la Kb con la pendiente de la recta y sali una Kb de 0.4573 experimental. La KB terica es de 0.512. De acuerdo a la obtenida se tiene un error de 10.6%. La KB del agua podra variar debido a que el punto de ebullicin del agua es un poco menor que a diferentes alturas a nivel del mar ese pudo haber sido un factor que causo un 10% de error. Tambin tendra que ver la pureza del etilenglicol porque si es ms puro la concentracin sera diferente y esto podra causar coincidir con el dato terico o acercarse mas a l. Resultados del punto de congelacin del agua con la urea. Los resultados se sacaron igual que los pasados del etilenglicol. Con los datos experimentales de la urea
Urea(g) 0 1 2 Agua (g) 0 10 10 Molalidad 0 1.666 3.333 Aumento de T (C)
0 -4 -7

0 -1 -2 Delta T -3 -4 -5 -6 -7 -8 Molalidad Series1 Linear (Series1) 0 1 2 3 4 y = -2.1002x - 0.1671 R = 0.9932

Grafica 3: Molalidad vs Disminucin de Temperatura

En la grafica se muestra la disminucin de temperatura de acuerdo a la concentracin de la urea .De la formula Delta t = Kc(m) : y=mx donde la componente en y es la delta T la componente en x es la concentracin y la pendiente ser la constante. de los resultados k=2.100 experimental , la terica es 1.86. El error es de 12.9%. Este error se pudo haber generado por alguna medida mal hecha echarle ms Urea de la que era o tambin la Urea utilizada no era tan pura. Esto causa el error que es un poco grande.

0 -1 -2 -3 Delta T -4 -5 -6 -7 -8 GB/KgA Linear (g/kg) 0 50 100 150 200 250 y = -0.035x - 0.1667 R = 0.9932

Grafica 4 : Concentracin vs Disminucin de temperatura En esta grafica se muestra el comportamiento de la concentracin de la urea para determinar el PM experimental de la urea se comparo la ecuacin de Delta t =Kc(m). donde m se puede expresar como (m/Pm)/kg. Comparando con la ecuacin de la recta y=mx. donde Delta T es "y" y m/kg es "x", y la pendiente vendra siendo Kc/Pm Despejando Pm=1.86/0.035 , PM experimental =53.15 g/mol y el terico es 60 g/mol. El porcentaje de error es de 11.4% . Donde se aprecia que el error no es mucho esto puede haber sido por la pureza del soluto que no era tan puro y causo esto. O por no medir bien el peso del mismo.

Revisando nuestros resultados obtenidos, pudimos apreciar en nuestra grafica como el agua y el cloroformo presentan una miscibilidad parcial, indicando que toda composicin que esta contenida en ella dar una formacin de dos capas saturadas, una acuosa y otra orgnica, formando ambas disoluciones ternarias conjugadas gracias a las cuales se pudo titular posteriormente con NaOH empleando fenolftalena como indicador. Las lneas de unin inscritas dentro de la curva binodal tienen pendientes distintas, no horizontales, tal como se aprecia. Este comportamiento era esperado puesto que al aumentar las solubilidades mutuas del cloroformo y el agua en presencia de cido actico; se aprecia claramente como el cido actico posee mayor solubilidad en cloroformo que en agua destilada. La formacin de las dos capas es resultado de la mezcla en cantidades relativas de los componentes, que en este caso excedan la solubilidad mutua, arrojando como resultado una pequea laguna de miscibilidad entre el agua y cloroformo. Tambin observamos nuestro punto mximo de la curva binodal, difiriendo del punto de pliegue, el cual se explica por la ley de distribucin y reparto de Nernst debido a que la naturaleza de las dos capas no permanecen constantes.

DISCUSION
Dentro de nuestros resultados experimentales apreciamos que toda composicin que este fuera de la curva binomial, arrojara una disolucin homognea de los tres componentes lquidos en un sistema ternario, para este caso fue necesario, segn la literatura, dos grados de libertad, puesto que nuestra presin fue constante y se iba desechando al momento de agitar y mezclar nuestros componentes, por lo tanto nuestro diagrama fue isotermo, segn mbito literarios esta resolucin es correcta. Para conocer nuestro tercer componente necesitamos, segn la literatura, fijar la composicin en nuestros dos componentes y aplicar regla de las fases dentro de nuestra curva binodal, siendo menester solo un grado de libertad, puesto que mayores grados afectaran nuestra resolucin debido a que hubo dos fases. Al fijar la composicin de uno de los tres lquidos quedo definido nuestro sistema gracias a las lneas de unin, esta resolucin segn la literatura es correcta. Observamos un punto de pliegue, el cual nos indico la cantidad de cido actico distribuida tanto en la fase acuosa como nuestra fase orgnica; segn la literatura el cido actico debe quedar distribuido de igual forma, pero diferimos de ello debido a que cuando realizamos la titulacin con NaOH observamos cmo se daba con mayor velocidad la coloracin esperada en ambos compuestos, en estos casos la fase orgnica necesito menor cantidad de NaOH que la fase acuosa.

CONCLUSIONES

Se reviso y comprob para todo sistema integrado por tres componentes lquidos (ternario), la formacin de disoluciones ternarias conjugadas con dos capas saturadas, acuosas y orgnicas, descrita por una par de lquidos miscibles dentro del sistema. El cido actico es ms soluble en cloroformo debido a sus propiedades qumicas moleculares de dicho compuesto, que en el agua; formando pendientes no horizontales y distintas entre si.

BIBLIOGRAFIA
[1] Thomas Engel, Philip Reid. (2007). Introduccin a la Fisicoqumica: Termodinmica. Editorial Pearson. 584 paginas [2] Ira N. Levine. (2004). Fisicoqumica vol. 1. Editorial Mc Graw Hill Interamericana. 513 paginas [3] Raymond Chang. (2008). Fisicoqumica. Editorial Mc Graw Hill Interamericana. 1040 paginas [4] Hans Kuhn. (2012). Principios de Fisicoqumica. Editorial Cengage Learning. 1093 paginas