Desarrollo de: UNIDAD II Profesor: Arturo Luna Castro. Alumno: Edgar Ramos Mungua. N. de control: 10560272 Ing.

Electromecnica

A 15 de Marzo del 2012 Ciudad lzaro crdenas, Mich.

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ndice 1. Introduccinpg. 3 1.1-Fases y procesos de cambio de fase en sustancias pura.. pg. 4 1.2-Equilibrio de fase de diagramas T-v, P-v, P-T y P-v-T ..pg. 7 1.3-Tabla de propiedades termodinmica.. pg. 14 1.4-Ecuaciones de estado de gas ideal...pg. 18 1.5-Factor de compresibilidadpg. 23 1.6-Otras ecuaciones de estado ...pg. 27 1.7-Proceso de gas ideales y reales..pg. 31 1.8-Conclusion...pg.34 1.9-Bibliografia..pg. 35

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Introduccin. En esta investigacin dar a conocer los conceptos bsico y que se analizaran las sustancias puras y sus procesos con cambio de fase, las representaciones de diagramas, propiedades y de las superficies PVT de sustancias puras como lo son el agua el helio. Como la fase de las sustancias existen en diferentes fases o y de mas, estos estados de la materia que pueden existir en equilibrio y en contacto trmicos, a temperatura y presin ambiente el cobre, hierro, plstico, oro es slido, el aire, el nitrgeno es gaseoso, el agua, el mercurio es lquido. Se estudia el comportamiento de los gases ideales y reales, claro con sus ecuaciones ya reducidas que nos ayudaran con los problemas para resolverlos. Se define los calores especficos, entalpa y energa interna de gases, como vemos una cosa conlleva a otra. Tambin hablaremos conceptos bsicos del factor de compresibilidad analizaramos e interpretaramos las cartas de compresibilidad, al final de toda la investigacin se proporcionara un software que nos ayudara a resolver los problemas de ecuaciones con gases reales y cambios de fase.

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1.1-Fases y procesos de cambio de fase en sustancias puras. Es una sustancia que tiene una composicin qumica fija; es decir que tambin puede ser una mezcla de varias sustancias o elementos qumicos media vez la composicin no vare o sea que sea una mezcla totalmente homognea. O sea que puede ser aire, combustible bnker, etc., pero no puede ser una mezcla de aceite y agua ya que estos se separan y no forma una mezcla homognea. Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura sigue siendo una sustancia pura, siempre que la composicin de las fases sea la misma, como agua en su fase de vapor y lquida o mezcla de hielo y agua lquida, pero aire en su fase de vapor y lquido no es una sustancia pura ya que tienen diferentes composiciones ya que se condensa solamente el vapor de agua, esto es debido a que los componentes del aire tienen diferentes puntos de condensacin.

Las sustancias existen en diferentes fases, a temperatura y presin ambiente el cobre, hierro, plstico, oro es slido, el aire, el nitrgeno es gaseoso, el agua, el mercurio es lquido. Una sustancia puede tener varias fases con estructuras moleculares diferentes, por ejemplo el carbono puede existir como grafito o diamante en fase slida. El hielo puede existir con siete fases slidas diferentes. Una fase se identifica como un arreglo molecular distinto, homogneo en su totalidad y separado de las dems fases por medio de superficies identificables. Por ejemplo el agua y el hielo, estas son fcilmente identificables. A nivel molecular, los enlaces moleculares del estado slido son ms fuertes que el estado lquido y este que el estado gaseoso.

En las molculas del slido existen pequeas distancias intermoleculares, las fuerzas de atraccin entre las molculas son grandes y las mantienen fijas dentro del slido. En las molculas del lquido es similar al estado slido nicamente que las molculas ya no mantienen posiciones fijas entre si y pueden rotar y trasladarse libremente. En un lquido las fuerzas intermoleculares son ms dbiles con relacin a un slido, pero son fuertes en comparacin con los gases.

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En la fase gaseosa las molculas estn bastante apartadas unas de otras y no hay un orden molecular. Las molculas del gas se mueven al azar, en continuo choque entre si y con las paredes del recipiente que las contienen. Las fuerzas moleculares son muy pequeas, en particular en bajas densidades, y las colisiones son la nica interaccin entre las molculas. Las molculas en estado gaseoso tienen un nivel de energa bastante mayor que en la fase lquida o slida, o sea que el gas debe liberar una gran cantidad de energa antes de que pueda congelarse o condensarse. Una sustancia pura puede existir en diferentes fases dependiendo del proceso, por ejemplo en la caldera existe agua lquida y vapor; un refrigerante en un condensador evaporativo existe inicialmente como vapor, luego como lquido. Las sustancias puras se dividen en dos grupos, que son los elementos y los compuestos. Los elementos son sustancias formadas por un solo pueden ser descompuestas o dividas en sustancias qumicos ordinarios. Los compuestos son sustancias elementos unidos qumicamente, por lo que para procesos bastante energticos. tipo de tomos y que no ms simples por medios formadas por dos o ms separarlos se necesitan

Lquido sub-enfriado y lquido saturado El agua adentro de un cilindro-pistn a 20C y 1 atm. Existe como lquido subenfriado o lquido comprimido, lo que significa que no est a punto de avaporarse. Al transferir calor a este VC (volumen de control) el agua aumenta por ejemplo a 20C por lo cual el agua lquida tendr cierta expansin aumentando su volumen especfico y el embolo se mover ligeramente hacia arriba. Durante este proceso la presin del cilindro permanece constante en 1 atm. En este caso el agua sigue siendo lquido comprimido, pues no ha empezado a evaporarse. Conforme se transfiere ms calor, la temperatura aumentar hasta 100C. En este punto el agua sigue siendo un lquido, pero cualquier aumento de calor (no temperatura) causar algo de evaporacin en el lquido. Este lquido que est a punto de evaporarse se le llama lquido saturado. Vapor saturado y vapor sobrecalentado En el VC anterior, al iniciarse la ebullicin, la temperatura se detendr hasta que el lquido se evapora completamente; media vez la presin se mantenga constante. Si en este punto se pierde calor al exterior, se inicia una leve condensacin del

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vapor. Un vapor a punto de condensarse se le llama vapor saturado. Media vez el proceso de evaporacin se alcanza completamente existe una sola fase de vapor y al llegar a este punto, una adicin de calor ocasionar un aumento de temperatura y del volumen especfico. Si la temperatura la llevamos hasta 332 C y si transferimos calor a los alrededores o se pierde calor, la temperatura descender pero no necesariamente ocurrir condensacin; nicamente hasta que la temperatura baje a 100C a 1 atm. De presin. Un vapor que no est a punto de condensarse se denomina vapor sobrecalentado. El proceso de cambio de fase a presin constante se representa en el siguiente diagrama T-v.

Temperatura de saturacin y presin de saturacin El trmino el agua empieza a hervir a 100C; es incorrecto; pues el agua hierve a 100C a 1 atmsfera de presin. El agua en el VC anterior si inici el proceso de evaporacin a 100C; pero debido a que el mbolo mantuvo una presin constante de 1 atmsfera. Si la presin en el mbolo se elevara a 500 KPa, el agua empezara a hervir a 151.9C. La temperatura a la cul el agua empieza a hervir depende de la presin. A cierta presin, la temperatura a la cual una sustancia pura cambia de fase se le llama temperatura de saturacin, Tsat. A cierta temperatura, la presin a la cual una sustancia pura cambia de fase se le llama presin de saturacin, Psat. Las tablas de presin de saturacin que muestran la presin de saturacin a varias temperaturas o temperatura de saturacin contra la presin se encuentran disponibles para cualquier sustancia pura y se denomina curva de saturacin de lquido-vapor. La cantidad de energa absorbida o generada durante un proceso de cambio de fase se denomina calor latente. Especficamente, la cantidad de energa absorbida durante el proceso de fusin se llama calor latente de fusin y equivale a la energa liberada durante la congelacin. La cantidad de energa absorbida durante el proceso de vaporizacin se denomina calor latente de vaporizacin, y es equivalente a la cantidad de energa liberada durante la condensacin. El comportamiento de una sustancia pura respecto a sus diferentes fases slidolquido-gaseoso se representa en los diagramas de equilibrio P-T. Los principios bsicos presentados en los procesos de cambio de fase lquido-vapor se aplican del mismo modo a los procesos de cambio de fase slido-lquido-vapor.

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Ejemplos: 3-10Cul es la diferencia entre el punto crtico y el punto triple? R=En el punto crtico del lquido saturado y el vapor saturado estados son idnticos. En el punto triple de las tres fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio. Es posible tener vapor de agua a 10 C? R=si Un amo de casa cocina estofado de carne para su familia en un cacerola que est (a) no cubierto, (b) cubierto con una tapa de luz, y (c) cubierto con una tapa pesada. Para este caso ser el tiempo de coccin ser ms corto? Por qu? R= Caso (c) cuando el recipiente se cubre con una tapa pesada. Debido a que el pesado de la tapa, mayor es la presin en el molde, y por lo tanto mayor es la temperatura de coccin. 1.2-Equilibrio de fase de diagramas T-v, P-v, P-T y P-v-T. Las variaciones de las propiedades durante los procesos de cambio de fase son los ms estudiados y comprendidos con la ayuda de diagramas de propiedades. A continuacin, desarrollar y debatir la TV, Pv, y los diagramas PT para las sustancias puras. El diagrama Tv El proceso de cambio de fase de agua a 1 atm de presin se describe en detalle en la ltima seccin y en un diagrama Tv en la fig. 3-11. Ahora repita este proceso a diferentes presiones para desarrollar el diagrama Tv. Aadamos pesos en la parte superior del pistn hasta que la presin dentro del cilindro llega a 1 MPa. A esta presin, el agua tiene un volumen algo menor especfica de lo que hace a una presin de 1 atm. Como el calor se transfiere al agua a esta nueva presin, el proceso sigue una trayectoria que se parece mucho a la ruta de proceso a una presin de 1 atm, como se muestra en la fig. 3-16, pero hay algunas diferencias notables. Primero, el agua comienza a hervir a una temperatura mucho ms alta (179,9 C) a esta presin. En segundo lugar, el volumen especfico del lquido saturado es ms grande y el volumen especfico del vapor saturado es menor que los valores correspondientes a una presin de 1 atm. Es decir, la lnea horizontal que conecta el lquido saturado y saturado estados vapor es mucho ms corta a medida que la presin se aumenta an ms, esta lnea de saturacin sigue disminuyendo, como se muestra en la fig. 3-16, y se convierte en un punto cuando la presin alcanza 22,06MPa para el caso del agua. Este punto se denomina el punto crtico, y se define como el punto en el cual el lquido saturado y saturada de vapor de los estados son idnticos. La temperatura, presin, y el volumen especfico de una sustancia en el punto crtico se denominan, respectivamente, la temperatura crtica Tcr, crtico presin PCR, y crtico volumen especfico vdeo. Las propiedades de punto crtico del agua son la PCR? 22,06MPa, TCR? 373,95 C, y vdeo? 0.003106 m3/kg.

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Para el helio, son 0,23MPa,? 267,85 C, y m3/kg 0,01444. Las propiedades crticas de diversas sustancias se dan en la Tabla A-1 en el apndice. A presiones por encima de la presin crtica, no hay un proceso de cambio de fase distinta (Fig. 3-17). En su lugar, el volumen especfico de la sustancia aumenta continuamente, y en todo momento slo hay una fase presente. Finalmente, se asemeja a un vapor, pero nunca se sabe cuando el cambio se ha producido. Por encima del estado crtico, no hay una lnea que separa la regin comprimido lquido y la regin de vapor sobrecalentado. Sin embargo, es habitual para referirse a la sustancia en forma de vapor sobrecalentado a temperaturas por encima de la temperatura crtica y lquido como comprimido a temperaturas por debajo de la temperatura crtica. Los estados saturados lquidos en la figura. 3-16 se puede conectar por una lnea de llamada de la lnea de lquido saturado, y se satur estados de vapor en la misma figura se puede conectar por otra lnea, llamada la lnea de vapor saturado. Estas dos lneas se encuentran en el punto crtico, formando una cpula, como se muestra en la fig. 18.03. Todos los comprimidos estados lquidos se encuentran en la regin a la izquierda de la saturada la lnea de lquido, llamada la regin de lquido comprimido. Todos los estados de vapor sobrecalentado se encuentran a la derecha de la lnea de vapor saturado, llama la regin de vapor sobrecalentado. En estas dos regiones, la sustancia existe en una sola fase, un lquido o un vapor. Todos los estados que involucran a las dos fases en el equilibrio se encuentran bajo la cpula, llamado el lquido-vapor saturado regin mezcla, o la regin hmedo.

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El

diagrama

P-V

La forma general del diagrama PV de una sustancia pura es muy parecido al diagrama Tv, pero las lneas T _ constantes en este diagrama tienen una tendencia descendente, como se muestra en la fig. 03.19. Consideremos de nuevo un dispositivo de pistncilindro que contiene agua lquida a 1 MPa y 150 C. El agua en este estado existe como un lquido comprimido. Ahora los pesos en la parte superior del pistn se eliminan uno por uno para que la presin dentro del cilindro disminuye gradualmente (Fig. 3-20). El agua se permite el intercambio de calor con el entorno de modo que su temperatura se mantiene constante. A medida que la presin disminuye, el volumen del agua aumenta ligeramente. Cuando la presin alcanza el valor de saturacin de la presin a la temperatura especificada (0,4762 MPa), el agua comienza a hervir. Durante este proceso de vaporizacin, tanto la temperatura y la presin permanece constante, pero el volumen aumenta especficos. Una vez que la ltima gota de lquido se vaporiza, reduccin adicional en resultados de presin en un incremento adicional en el volumen especfico. Tenga en cuenta que durante el proceso de cambio de fase, no nos quite ningn peso. Si lo hace, podra causar la presin y por lo tanto que la temperatura caiga [desde Tsat -f (PSAT)], y el proceso ya no sera isotrmica. Cuando el proceso se repite para otras temperaturas, las rutas similares se obtienen para los procesos de cambio de fase. Conexin del lquido saturado y el vapor saturado estados por una curva, se obtiene el diagrama PV de una sustancia pura, como se muestra en la fig. 03.19.

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Ampliacin de los diagramas para incluir la fase slida Los dos diagramas de equilibrio desarrollado hasta ahora representan los estados de equilibrio que implican el lquido y las fases de vapor solamente. Sin embargo, estos diagramas puede ampliarse fcilmente para incluir la fase slida, as como el lquido-slido y las regiones de saturacin slidovapor. Los principios bsicos discutidos en relacin con el lquido-vapor de proceso de cambio de fase se aplican igualmente a las slido-lquido y slido-vapor de cambio de fase procesos. La mayora de las sustancias contrato durante una solidificacin (es decir, congelacin) del proceso. Otros, como el agua, se expanden cuando se congelan. Los diagramas Pv para ambos grupos de sustancias se dan en las figuras. 3-21 y 3-22. Estos dos diagramas difieren slo en la regin de saturacin slidolquido. Los diagramas de Tv se parecen mucho a los diagramas Pv, especialmente para las sustancias que se contraen al congelarse. El hecho de que el agua se expande al congelarse tiene consecuencias vitales en la naturaleza. Si el agua se contrajo sobre la congelacin de la mayora de las otras sustancias, como lo hace, el hielo que se forma sera ms pesado que el agua lquida, y se depositan en el fondo de los ros, lagos y ocanos en vez de flotar en la parte superior. Los rayos del sol nunca llegara a estas capas de hielo, y el fondo de ros, lagos y ocanos se cubri de hielo, a veces, alterando gravemente la vida marina. Todos estamos familiarizados con las dos fases estn en equilibrio, pero bajo ciertas condiciones las tres fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio

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(fig. 3-23). El PV o diagramas Tv, estos estados de triple fase de formar una lnea llamada la lnea de triples. Los estados de la triple lnea de una sustancia tienen la misma presin y temperatura, pero diferentes volmenes especficos. La lnea de triple aparece como un punto en los diagramas PT y, por tanto, a menudo se denomina el punto triple. Las temperaturas del punto triple y presiones de diversas sustancias se dan en la Tabla 3-3. Para el agua, la temperatura del punto triple y la presin son de 0,01 C y 0,6117 kPa, respectivamente. Esto es, todas las tres fases del agua coexisten en equilibrio slo si la temperatura y la presin tiene precisamente estos valores. Ninguna sustancia puede existir en la fase lquida en estable equilibrio a presiones inferiores a la presin del punto triple. Lo mismo puede decirse de la temperatura de las sustancias que se contraen al congelarse. Sin embargo, las sustancias a altas presiones puede existir en la fase lquida a temperaturas inferiores a la temperatura del punto triple. Por ejemplo, el agua no puede existir en forma lquida en equilibrio a la presin atmosfrica a temperaturas inferiores a 0 C, pero puede existir como un lquido a -20 C a presin MPa 200. Adems, el hielo existe en siete diferentes fases slidas a presiones por encima de 100 MPa. Hay dos formas de una sustancia pueden pasar del estado slido al fase de vapor: o bien se funde primero en un lquido y se evapora posteriormente, o se evapora directamente sin fundir en primer lugar. Este ltimo se produce a presiones por debajo del valor de triple punto, ya que una sustancia pura no puede existir en la fase lquida a esas presiones (Fig. 3-24). Pasando de la fase slida directamente en la fase de vapor se llama sublimacin. Para las sustancias que tienen una presin del punto triple por encima de la presin atmosfrica, tales como CO2 slido (hielo seco), la sublimacin es la nica manera de cambiar del estado slido al fase de vapor a las condiciones atmosfricas.

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El

diagrama

P-T

Figura 3-25 muestra el diagrama PT de una sustancia pura. Este diagrama se llama a menudo el diagrama de fase ya que todas las tres fases se separan unos de otros por tres lneas. La lnea de sublimacin separa las regiones slidas y vapor, la lnea de vaporizacin separa las regiones de lquido y vapor, y el de fusin (o fusin) de la lnea que separa las regiones slidas y lquidas. Estas tres lneas se encuentran en el punto triple, donde las tres fases coexisten en equilibrio. La lnea de vaporizacin termina en el punto crtico debido a que no se puede distinguir entre las fases lquida y de vapor por encima del punto crtico. Las sustancias que se expanden y el contrato sobre la congelacin slo se diferencian en la lnea de fusin en el diagrama PT.

La superficie de P-v-T El estado de una sustancia simple compresible est fijado por cualesquiera dos propiedades independientes, intensivas. Una vez que las dos propiedades adecuadas son fijos, todas las otras propiedades convertido propiedades dependientes. Recordar que cualquier ecuacin con dos variables independientes en la forma z? z (x, y) representa una superficie en el espacio, que puede representar el comportamiento P-v-T de una sustancia, tal como una superficie en el espacio, como se muestra en las figuras. 3-26 y 3-27. Aqu T y V se puede ver como las variables independientes (la base) y P como la variable dependiente (la altura). Todos los puntos de la superficie representan estados de equilibrio. Todos los estados a lo largo de la trayectoria de una mentira proceso cuasi-equilibrio en la superficie P-v-T ya que tal proceso debe pasar a travs de estados de equilibrio.

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Las regiones de una sola fase aparecen como superficies curvas en la superficie P-v-T, y las regiones de dos fases como superficies perpendiculares al plano PT. Esto se espera desde las proyecciones de las regiones de dos fases en el plano PT son lneas. Todos los diagramas de dos dimensiones que hemos discutido hasta ahora son simplemente proyecciones de esta superficie tridimensional sobre los planos correspondientes. Un diagrama PV es slo una proyeccin de la superficie P-v-T en el plano P-v, y un diagrama de TV no es ms que el punto de vista de pjaro de esta superficie. Las superficies Pv-T presentar una gran cantidad

de informacin a la vez, sino en un anlisis termodinmico es ms conveniente para trabajar con diagramas bidimensionales, tales como la P-v y diagramas T-v.

EJEMPLOS: 3-35 Un tanque de 1.8 m3 rgido contiene vapor a 220 C. Una tercera parte del volumen est en la fase lquida y el resto est en la forma de vapor. Determinar: (a) la presin del vapor, (b) la calidad de la mezcla saturada, y (c) la densidad del mezcla. (b) La masa total y la calidad se determinan como

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(c) La densidad se determina a partir

3.33Un dispositivo de cilindro-pistn contiene el R-134a en un estado especificado. El calor se transfiere a R-134a. La presin final, el cambio de volumen del cilindro, y el cambio de entalpa son por determinar. Anlisis (a) La presin final es igual a la presin inicial, que se determina a partir

(b) El volum en especfico y la entalpia de R-134a en el estado inicial de 90,4 kPa y -10 C y en el estado final de 90,4 kPa y 15 C son (de EEE) Los volmenes inicial y final del volumen y el cambio son EEE) (c) El cambio de entalpa total se determin a partir de 1.3-Tabla de propiedades termodinmicas Las tablas de propiedades

Para la mayora de las sustancias, las relaciones entre las propiedades termodinmicas son demasiado complejas para ser expresado por las ecuaciones simples. Por lo tanto, las propiedades se presenta con frecuencia en forma de tablas. Algunas de las propiedades termodinmicas se pueden medir fcilmente, pero otros no pueden y se calculan mediante el uso de las relaciones entre ellos y las propiedades medibles. Los resultados de estas mediciones y clculos se presentan en las tablas en un formato conveniente. En la discusin siguiente, las tablas de vapor se utiliza para demostrar el uso de tablas de propiedades termodinmicas. Tablas de propiedades de otras sustancias se utilizan de la misma manera. Para cada sustancia, las propiedades termodinmicas se enumeran en ms de

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una tabla. De hecho, una mesa aparte se prepara para cada regin de inters, como el vapor sobrecalentado, lquido comprimido, y las regiones saturadas (mezcla). Tablas de propiedades se dan en el apndice, tanto en SI y las unidades inglesas. Las tablas de las unidades inglesas llevan el mismo nmero que las tablas correspondientes en el SI, seguido de un identificador de E. Tablas A-6 y A6E-, por ejemplo, propiedades de la lista de agua vapor sobrecalentado, el primero en el SI y el segundo en Ingls unidades. Antes de entrar en la discusin de las mesas de propiedad, se define una nueva propiedad llamada entalpa. Entalpa Una persona que busca en las mesas se dar cuenta de dos nuevas propiedades: entalpa y la entropa s h. La entropa es una propiedad asociada a la segunda ley de la termodinmica, y no vamos a usarlo hasta que est bien definido en el Cap. 7. Sin embargo, es conveniente introducir entalpa en este punto. En el anlisis de ciertos tipos de procesos, en particular en la generacin de energa y refrigeracin (fig. 3-28), encontramos frecuentemente la combinacin de propiedades u? Pv. En aras de la simplicidad y conveniencia, esta combinacin se define como una nueva propiedad entalpa, y dado el smbolo h:

O bien, (3 -29) Tanto el H entalpa total y especfica entalpa h se refiere simplemente como entalpa ya que el contexto aclara que uno se entiende. Ntese que las ecuaciones dadas anteriormente son dimensionalmente homognea. Es decir, la unidad de la presin del producto de volumen puede diferir de la unidad de la energa interna por slo un factor (Fig. 3-29). Por ejemplo, se puede demostrar fcilmente que 1 m3. kPa 1 kJ. En algunas tablas encontradas en la prctica, la energa interna u con frecuencia no se enumeran, pero siempre puede determinarse a partir de El uso generalizado de la entalpa de la propiedad se debe a que el profesor Richard Mollier, quien reconoci la importancia de la Pv grupo u en el anlisis de las turbinas de vapor y en la representacin de las propiedades del vapor en forma tabular y grfica (como en el famoso diagrama de Mollier ). Mollier se refiri a la P-v grupo u como el contenido de calor y el calor total. Estos trminos no fueron muy consistentes con la termodinmica moderna terminologa y fueron remplazados en 1930 por la entalpa de plazo (desde el enthalpien palabra griega que significa para calentar). saturada de vapor de lquidos y los Estados saturada

Las propiedades del lquido saturado y vapor saturado de agua figuran en los cuadros de A-4 y A- 5. Ambos cuadros muestran la misma informacin. La nica diferencia es que en la Tabla A-4 propiedades se enumeran en la temperatura y en la Tabla A-5 bajo presin. Por lo tanto, es ms conveniente utilizar la Tabla A-4 cuando la temperatura est dada y en la Tabla A-5 cuando la presin est dada. El

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uso de la Tabla A-4 se ilustra en la figura. 3-30. El subndice f se utiliza para denotar las propiedades de un lquido saturado, y el subndice g para denotar las propiedades de vapor saturado. Estos smbolos se utilizan comnmente en la termodinmica y se origin en Alemania. Otro subndice utilizado es fg, lo que denota la diferencia entre el vapor saturado y valores de lquido saturado de la misma propiedad. Por ejemplo, vf = volumen especfico del lquido VG = volumen especfico del vapor VFG = diferencia entre vg y vf (es decir, VFG = 0 VG saturado saturado - vf 2)

La cantidad hfg se llama la entalpa de vaporizacin (o calor latente de vaporizacin). Se representa la cantidad de energa necesaria para vaporizar una unidad de masa de lquido saturado a una temperatura dada o presin. Se disminuye a medida que la temperatura o la presin aumenta y se hace cero en el punto crtico. 1b saturada mezcla lquido-vapor Durante un proceso de vaporizacin, una sustancia existe como parte de lquido y vapor parte. Es decir, que es una mezcla de lquido saturado y vapor saturado (Fig. 3-34). Para analizar esta mezcla correctamente, es necesario conocer las proporciones de las fases lquida y vapor en la mezcla. Esto se hace mediante la definicin de una nueva propiedad denominada las x calidad como la relacin de la masa de vapor a la masa total de la mezcla:

donde:

La calidad tiene importancia para las mezclas saturadas solamente. No tiene ningn significado en el lquido comprimido o vapor sobrecalentado regiones. Su valor es entre 0 y 1. La calidad de un sistema que consta de lquido saturado es 0 (o 0 por ciento), y la calidad de un sistema que consta de vapor saturado es 1 (o 100 por ciento). En mezclas saturados, la calidad puede servir como una de las dos propiedades intensivas independientes necesarias para describir un estado. Ntese que las propiedades del lquido saturado son los mismos si es que existe solo o en mezcla con vapor saturado. Durante el proceso de vaporizacin, slo la cantidad de lquido cambia no saturados, sus propiedades. Lo mismo puede decirse sobre un vapor saturado. Vapor sobrecalentado

En la regin a la derecha de la lnea de vapor

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saturado ya temperaturas superiores a la temperatura del punto crtico, una sustancia existe vapor como sobrecalentado. Dado que la regin sobrecalentado es una regin de una sola fase (fase de vapor solamente), la temperatura y la presin ya no son propiedades dependientes y que se pueden usar convenientemente como las dos propiedades independientes en las tablas. El formato de las tablas de vapor sobrecalentado se ilustra en la figura. 3-40. En estas tablas, las propiedades se enumeran en contra de la temperatura para presiones seleccionadas que comienzan con los datos de vapor saturado. La temperatura de saturacin se da entre parntesis despus del valor de la presin. Comprimido lquido Las tablas comprimidas lquidos no son tan comnmente disponibles, y en la Tabla A-7 es la nica tabla de lquido comprimido en este texto. El formato de la tabla A7 es muy parecido al formato de las tablas de vapor sobrecalentado. Una razn de la falta de datos comprimidos lquidos es la relativa independencia de comprimidos propiedades lquidos a partir de la presin. Variacin de las propiedades de lquido comprimido con la presin es muy suave. El aumento de la presin 100 veces a menudo causa de propiedades para cambiar menos de 1 por ciento. En ausencia de datos lquido comprimido, una aproximacin general es tratar lquido comprimido como lquido saturado a la temperatura dada (Fig. 3A "42). Esto es debido a las propiedades del lquido comprimidos dependen de la temperatura mucho ms fuertemente que lo hacen en la presin. De este modo, y y yf @ T (38)

por comprimido lquidos, donde y es V, U, o h. De estas tres propiedades, la propiedad cuyo valor es ms sensible a las variaciones en la presin es la entalpa h. Aunque los resultados anteriores en aproximacin error despreciable en V y U, el error en h puede alcanzar niveles indeseables. Sin embargo, el error en horas a bajo a presiones y temperaturas moderadas puede reducirse significativamente mediante la evaluacin de lo h hf @ T _ vf @ T (P _ Psat @T) en lugar de tomar que sea slo hf. Ntese, sin embargo, que la aproximacin de la ecuacin. 3 "9 no produce ninguna mejora significativa de moderada a altas temperaturas y presiones, e incluso puede ser contraproducente y dar lugar a un mayor error debido a hipercorreccin a temperaturas y presiones muy altas (ver Kostic, ref. 4). Ejemplo 3.3.1 Un tanque rgido contiene 60 kg de agua lquida saturada a 95 C. Determinar el presin en el tanque y el volumen del tanque.

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Solucin A depsito rgido contiene agua lquida saturada. La presin y el volumen del tanque se han de determinar. Anlisis El estado del agua lquida saturada se muestra en un diagrama Tv en la figura. 3-31. Dado que existen condiciones de saturacin en el tanque, la presin debe ser la presin de saturacin a 95 C: P = Psat @ 95C =84.609kPa

El volumen especfico del lquido saturado a 95 C es V=Vf@95c=0.001040

Entonces el volumen total del depsito se convierte

V=mv=(60kg)(0.001040 )=0.0624 Temperatura de vapor saturado en un cilindro Un dispositivo de cilindro-pistn contiene 2 m3 de vapor de agua saturado a 50-psia presin. Determinar la temperatura y la masa del vapor en el interior del cilindro. Solucin A cilindro contiene vapor de agua saturado. La temperatura y la masa de vapor se han de determinar. Anlisis El estado del vapor de agua saturado se muestra en un diagrama PV

en la figura. 3-32. Dado que el cilindro contiene vapor saturado a 50 psia, el temperatura interior debe ser la temperatura de saturacin a esta presin: El volumen especfico del vapor saturado a 50 psia es Entonces la masa de vapor de agua dentro del cilindro se convierte 1.4-Ecuaciones de estado de gas ideal EL ecuacin del gas ideal DEL ESTADO Tablas de propiedades proporcionan informacin muy precisa acerca de las propiedades, pero son voluminosos y vulnerable a los errores tipogrficos. Un enfoque ms prctico y deseable sera tener algunas relaciones simples entre las propiedades que son suficientemente general y precisa.

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Cualquier ecuacin que relaciona la presin, temperatura, y el volumen especfico de una sustancia que se llama una ecuacin de estado. Las relaciones de propiedad que involucran a otras propiedades de una sustancia en los estados de equilibrio tambin se les conoce como las ecuaciones de estado. Hay varias ecuaciones de estado, algunas sencillas y otras muy complejas. La ecuacin ms simple y mejor conocidos de Estado para sustancias en la fase gaseosa es la ecuacin de los gases ideales de estado. Esta ecuacin predice el comportamiento PvT de un gas bastante precisin dentro de algn bien seleccionado regin. Gas y vapor se utilizan a menudo como palabras sinnimas. La fase de vapor de una sustancia que habitualmente se denomina un gas cuando est por encima de la temperatura crtica. De vapor por lo general implica un gas que no est lejos de ser un estado de condensacin. En 1662, Robert Boyle, un ingls, observada durante sus experimentos con una cmara de vaco que la presin de los gases es inversamente proporcional a su volumen. En 1802, Charles J. y J. Gay-Lussac, franceses, determinado experimentalmente que a bajas presiones el volumen de un gas es proporcional a su temperatura. Esto es,

O bien :

donde la constante de proporcionalidad R se llama la constante de los gases. ecuacin 3-10 se llama la ecuacin del gas ideal de Estado, o, simplemente, la relacin de los gases ideales, y un gas que obedece esta relacin se denomina un gas ideal. En esta ecuacin, P es la presin absoluta, T es la temperatura absoluta, y es la v volumen especfico.

donde Ru es la constante universal de los gases y M es la masa molar (tambin llamado peso molecular) del gas. La constante de Ru es el mismo para todas las sustancias, y es su valor

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La masa M molar simplemente se puede definir como la masa de un mol (tambin llamado un mol-gramo, abreviado mol) de una sustancia en gramos, o la masa de una kmol (tambin llamado un kilogramo-mol, abreviado kgmol) en kilogramos . En unidades inglesas, es la masa de 1 kmol de lbm. Ntese que la masa molar de una sustancia tiene el mismo valor numrico en los sistemas de unidad, ya sea debido a la forma en que se define. Cuando decimos que la masa molar de nitrgeno es de 28, simplemente significa que la masa de 1 kmol de nitrgeno es de 28 kg, o la masa de la de 1 kmol de nitrgeno es de 28 lbm. Es decir, M 28 kg / kmol 28 lbm / kmol. La masa de un sistema es igual al producto de su masa M molar y el mol nmero N:

Los valores de R y M para varias sustancias se dan en la Tabla A-1. La ecuacin del gas ideal de estado se puede escribir de varias formas diferentes:

donde es el volumen molar especfica, es decir, el volumen por mol de la unidad (en m3/kmol o ft3/lbmol). Un bar por encima de una propiedad significa valores en una base de unidad mol largo de este texto (fig. 3-46). Al escribir la ecuacin. 3-13 dos veces para una masa fija y simplificar, las propiedades de un gas ideal a dos estados diferentes estn relacionados entre s por

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Un gas ideal es una sustancia imaginaria que obedece a la relacin Pv RT (Fig. 347). Se ha observado experimentalmente que la relacin de los gases ideales dado se aproxima el comportamiento P-v-T de los gases reales a bajas densidades. A bajas presiones y temperaturas altas, la densidad de un gas disminuye, y el gas se comporta como un gas ideal en estas condiciones. Lo que constituye baja presin y alta temperatura se explica ms adelante. En el rango de inters prctico, muchos gases conocidos tales como aire, nitrgeno, oxgeno, hidrgeno, helio, argn, nen, criptn, y los gases ms pesados tales como el dixido de carbono pueden ser tratados como gases ideales con error despreciable (a menudo menos de 1 por ciento). Gases densos tales como vapor de agua en plantas de energa de vapor y el vapor de refrigerante en refrigeradores, sin embargo, no debe ser tratados como gases ideales. En cambio, las tablas de propiedades se debe utilizar para estas sustancias. Ejemplos: 3.124- La presin en un neumtico de automvil depende de la temperatura del aire en el neumtico. Cuando la temperatura del aire es de 25 C, se lee el medidor de presin 210 kPa. Si el volumen del neumtico es de 0.025 m3, determinar el aumento de presin en el neumtico cuando la temperatura del aire en el neumtico se eleva a 50 C. Tambin, determinar la cantidad de aire que debe ser purgado para restaurar la presin a su valor original a esta temperatura. Suponga que la presin atmosfrica es 100 kPa. Un neumtico de automvil se infla con aire. El aumento de presin de aire en el neumtico cuando el neumtico se calienta y la cantidad de aire que debe ser purgado para reducir la temperatura al valor original se han de determinar. Hiptesis 1 en las condiciones especificadas, el aire se comporta como un gas ideal. 2 El volumen del neumtico se mantiene constante. Propiedades de la constante de los gases del aire es R = 0,287 kPa.m3/kg.K (Tabla A-1). Anlisis Inicialmente, la presin absoluta en el neumtico es

El tratamiento de aire como un gas ideal y suponiendo que el volumen de la cubierta de neumtico a permanecer constante, la presin final en el neumtico

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puede

determinarse

partir

3.126 -Disponemos de un recipiente de volumen variable. Inicialmente presenta un volumen de 500 cm3 y contiene 34 g de amonaco. Si manteniendo constante la P y la T, se introducen 68 g de amonaco, qu volumen presentar finalmente el recipiente? Ar (N)=14. Ar (H)=1. Manteniendo constante la P y la T, el volumen es directamente proporcional al nmero de moles del gas. El mol de amonaco, NH3, son 17 g luego: Inicialmente hay en el recipiente 34 g de gas que sern 2 moles y al final hay 192 g de amonaco que sern 6 moles.

V1 V2 V2 500cm 3 ; ; V2 1500cm 3 . n1 n2 2moles 6moles

3.127- Un gas ocupa un volumen de 2 l en condiciones normales. Qu volumen ocupar esa misma masa de gas a 2 atm y 50C? Como partimos de un estado inicial de presin, volumen y temperatura, para llegar a un estado final en el que queremos conocer el volumen, podemos utilizar la ley combinada de los gases ideales, pues la masa permanece constante:
P0 .Vo P1V1 ; la temperatura obligatoriamente debe ponerse en K To T1

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1atm.2l 2atm.V1 1atm.2l.373K ; V1 ; V1 1,18 l 273K 373K 2atm.273K

1.5-Factor de compresibilidad Factor de compresibilidad, una medida De la desviacin del comportamiento de gas ideal La ecuacin del gas ideal es muy simple y por lo tanto muy cmodo de usar. Sin embargo, como se ilustra en la figura. 3-49, los gases se desvan de comportamiento de gas ideal de manera significativa en los estados cercanos a la regin de saturacin y el punto crtico. Esta desviacin de los gases ideales comportamiento a una temperatura y presin dadas con precisin puede ser explicada por la introduccin de un factor de correccin llamado factor de compresibilidad Z se define como

La frmula (a) es aplicable cuando la presin en la zona de descarga sea menor que la presin crtica, entendindose la presin crtica como aquella que produce el mximo caudal en un derrame y puede estimarse por la relacin:

PCR: Presin crtica en unidades absolutas, bar. P: n: Presin de tarado en unidades absolutas, bar. Cp/Cv Relacin entre el calor especfico a presin constante y a volumen constante

Dimensionado para lquidos En este caso se dan dos expresiones en funcin del nivel de contrapresin ms la acumulacin existente: Con contrapresin + acumulacin Con contrapresin + acumulacin < al 25%

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Donde: A: Seccin neta de descarga de la vlvula, en cm 2. Kv: Coeficiente de correccin de viscosidad. Ver figura 3 Re: Nmero de Reynolds:

Coeficiente de correccin de viscosidad Q: Caudal de lquido en m3/h. Di: Dimetro de la seccin de paso, en cm. : Viscosidad del fluido a la temperatura de trabajo, en centipoises. S: Coeficiente de acumulacin inferior al 25%. Ver figura 4. La acumulacin viene dada por el incremento de presin que se produce por encima de la mxima presin de trabajo admisible cuando la vlvula esta completamente abierta, se expresa en tanto por ciento de la mxima presin de trabajo admisible o en bars.

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Fig. 4: Coeficiente de acumulacin Kp: Coeficiente de contrapresin. Ver figura 5. La contrapresin es la presin existente en la salida de la vlvula de seguridad, esta puede ser constante o variable. La primera se define como aquella que no vara considerablemente bajo cualquier perturbacin, bien est la vlvula abierta o cerrada y la contrapresin variable puede ser consecuencia del aumento de presin que se produce a la salida de la vlvula a medida que esta se abre o bien existir ya antes de que comience su apertura.

Fig. 5: Coeficiente de contrapresin dr0: Densidad relativa del fluido respecto al agua a la temperatura de trabajo. P: Presin de disparo de la vlvula de seguridad, en bars efectivos.

Pc: Contrapresin del recipiente, en bars efectivos.

Ejemplos: 3.87-El volumen especfico de gas nitrgeno se determina mediante la relacin de los gases ideales y la grfica de compresibilidad. Los errores que participan en estos dos enfoques son tambin a determinar.

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Propiedades El gas constante, la presin crtica, y la temperatura crtica de nitrgeno son, de la Tabla A-1,

Anlisis (a) De la ecuacin del gas ideal de Estado,

(b) De la grfica de compresibilidad (Fig. A-15),

Por lo tanto, 3.89-El error 3-93% involucrado en el tratamiento de CO2 en un estado especificado como un gas ideal es que se determine. Propiedades de la presin crtica, y la temperatura crtica del CO2, de la Tabla A1, El error 3-93% involucrado en el tratamiento de CO2 en un estado especificado como un gas ideal es que se determine. Propiedades de la presin crtica, y la temperatura crtica del CO2, de la Tabla A1,

Anlisis de la grfica de compresibilidad (Fig. A-15),

Entonces, el error involucrado en el tratamiento de CO2 como un gas ideal es

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Determinar el volumen especfico de agua sobrecalentada de vapor a 10 MPa y 400 C, usando (a) la ecuacin de los gases ideales, (b) la grfica de compresibilidad generalizada, y (c) el vapor tablas. Tambin determinar el error de participar en los dos primeros casos. Respuestas: (a) 0.03106 m3/kg, el 17,6 por ciento, (b) 0.02609 m3/kg, 1,2 por ciento, (c) 0,02644 m3/kg

El volumen especfico de vapor se determina utilizando la relacin de los gases ideales, la grfica de compresibilidad, y las tablas de vapor. Los errores que participan en los primeros dos enfoques son tambin a determinar. Propiedades El gas constante, la presin crtica, y la temperatura crtica del agua son, de la Tabla A-1, Anlisis (a) De la ecuacin del gas ideal de Estado,

(b) De la grfica de compresibilidad (Fig. A-15),

(c) De la tabla de vapor sobrecalentado (Tabla A-6). 1.6-Otras ecuaciones de estado Otras ecuaciones DE ESTADO La ecuacin del gas ideal de Estado es muy simple, pero su rango de aplicabilidad limitada. Es deseable tener ecuaciones de estado que representan el comportamiento PvT de sustancias con exactitud sobre una regin ms grande sin limitaciones. Tales ecuaciones son naturalmente ms complicado. Varias ecuaciones se han propuesto para este fin (fig. 3-57), pero vamos a discutir slo tres: la ecuacin de van der Waals, ya que es uno de los primeros, la ecuacin de Beattie-Bridgeman de Estado, ya que es uno de los mejores conocida y es razonablemente precisa, y la ecuacin de Benedict-Webb-Rubin, ya que es una de la ms reciente y es muy precisa.

Van der Waals Ecuacin de Estado

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La ecuacin de van der Waals se propuso en 1873, y tiene dos constantes que se determinan a partir del comportamiento de una sustancia en el punto crtico. Se da por

Van der Waals destinadas a mejorar la ecuacin del gas ideal de Estado mediante la inclusin de dos de los efectos no considerados en el modelo de gas ideal: las fuerzas de atraccin intermoleculares y el volumen ocupado por las propias molculas. El trmino a/V2 representa las fuerzas intermoleculares, y las cuentas b para el volumen ocupado por las molculas de gas. En un ambiente a presin atmosfrica y temperatura, el volumen realmente ocupado por las molculas es slo alrededor de una milsima del volumen de la habitacin. A medida que aumenta la presin, el volumen ocupado por las molculas se convierte en una parte cada vez ms importante del volumen total. Van der Waals propuesto para corregir esta mediante la sustitucin de v en la relacin de los gases ideales con la cantidad de v? b, donde b representa el volumen ocupado por las molculas de gas por unidad de masa. La determinacin de las dos constantes que aparecen en esta ecuacin se basa en la observacin de que la isoterma crtica en un diagrama PV tiene un punto de inflexin horizontal en el punto crtico (Fig. 3-58). As, los derivados de la primera y segunda de la P con respecto a V en el punto crtico debe ser cero. Esto es,

Beattie-Bridgeman Ecuacin de Estado La ecuacin de Beattie-Bridgeman, propuso en 1928, es una ecuacin de estado basada en cinco constantes determinadas experimentalmente. Se expresa como

(3-24)

donde (3-25)

Las constantes que aparecen en la ecuacin anterior se dan en la Tabla 3-4 para

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diversas sustancias. La ecuacin de Beattie-Bridgeman se sabe que es razonablemente precisa para densidades de hasta aproximadamente 0.8rcr, donde RCR es la densidad de la sustancia en el punto crtico. Ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin

Benedicto XVI, Webb y Rubin extendi la ecuacin de Beattie-Bridgeman en 1940 por lo que el nmero de las constantes de a ocho. Se expresa como

(3-26) Los valores de las constantes que aparecen en esta ecuacin se dan en la Tabla 3-4. Esta ecuacin puede manejar sustancias con densidades de hasta aproximadamente 2.5rcr. En 1962, Strobridge extendi an ms esta ecuacin por lo que el nmero de constantes al 16 (fig. 3-59). La ecuacin del virial de Estado

La ecuacin de estado de una sustancia tambin puede ser expresada en una forma serie

Ecuaciones Este y otros se llaman las ecuaciones de estado virial, y los coeficientes a (T), b (t), c (T), y as sucesivamente, que son funciones de la temperatura solamente se llaman coeficientes del virial. Estos coeficientes se puede determinar experimentalmente o tericamente a partir de la mecnica estadstica. Obviamente, como el la presin se aproxima a cero, todos los coeficientes del virial se desvanecer y la ecuacin se reduce a la ecuacin del gas ideal de Estado. El comportamiento PvT de una sustancia se puede representar con precisin con la ecuacin virial de estado sobre una gama ms amplia mediante la inclusin de un nmero suficiente de los trminos. Las ecuaciones de estado discutidos aqu son aplicables a la fase gaseosa de las sustancias nicas, y por lo tanto no debe ser utilizado para lquidos o mezclas de lquido-vapor. Ejemplos: 3.95-Cul es el significado fsico de las dos constantes que aparecen en la ecuacin de van der Waals del estado? en qu base se determinan? La constante a representa el aumento de la presin como resultado de las fuerzas intermoleculares; la constante b representa el volumen ocupado por las molculas. Se determina a partir de la exigencia de que la isoterma crtica tiene un punto de inflexin en el punto crtico.

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3-101.[Tambin resuelto por la EEE en el CD adjunto] La presin de nitrgeno en un tanque en un estado determinado es que se determin a travs de la relacin de los gases ideales y la ecuacin de Beattie-Bridgeman. El error involucrado en cada caso se va a determinar. Propiedades de la masa constante de los gases y el molar de nitrgeno son (Tabla A-1) N2 0.041884 m3/kg 150K R = 0,2968 kPa m3/kg K y M = 28.013 kg / kmol Anlisis (a) De la ecuacin del gas ideal de Estado,

(b) Las constantes de la ecuacin de Beattie-Bridgeman son

3.103-3-103-Durante un caluroso da de verano en la playa cuando el aire la temperatura es 30 C, alguien reclama la presin de vapor en el aire a ser 5,2 kPa. Es razonable esta afirmacin?

La presin de vapor en el aire en la playa cuando la temperatura del aire es de 30 C se afirma que es 5,2 kPa. La validez de esta afirmacin se va a evaluar. Propiedades de la presin de saturacin de agua a 30 C es 4,247 kPa (Tabla A4).

Anlisis La mxima presin de vapor en el aire es la presin de saturacin de agua a la temperatura dada, que es kPa

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que es menor que el valor declarado de 5,2 kPa. Por lo tanto, la afirmacin es falsa. 1.7-Proceso de gas ideales y reales Gases ideales Los primeros estudios fisicoqumicos realizados a partir del siglo 17 involucraron el estudio de los gases, debido a que stos responden en forma ms dramtica a cambios en el ambiente que los lquidos y los slidos. La mayora de estos primeros estudios estuvieron focalizados en las variaciones de presin, temperaturas y volumen de una determinada porcin de gas (relaciones p-V-T). La ms simple es la Ley de Boyle-Mariotte: PV = cte Anlogamente, Gay-Lussac report la relacin inversa entre el volumen y la temperatura: V/T = cte y la Ley Combinada es: PV/T = cte Necesitamos solamente determinar el valor de la constante de la ley anterior. Esto pude ser realizado midiendo el producto PV de n moles de un gas a muy baja presin y a una temperatura fija:

[J/K/mol]. Ahora podemos enunciar la ecuacin de estado para un gas ideal, tambin conocida como Ley de los Gases Ideales: PV = nRT GL42A, MReich Y expresada molarmente, donde V-raya es el volumen molar: PV = RT Gas Ideal Modelo o teora de gases que considera: El volumen de las molculas es despreciable frente al volumen total Las interacciones entre molculas de gas son despreciables Importante: los gases reales pueden considerarse como ideales a bajas presiones y altas temperaturas de esta simple ley se deducen las isotermas de un gas ideal: P [atm] Tn T3 T2

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T1 V [lt] Ley de Dalton o de las Presiones Parciales: la presin de una mezcla (o solucin) de gas es igual a la suma de las presiones parciales de los gases que la componen. PT = P1 + P2 + P3 + + Pn = (Pi) GL42A, MReich Presin parcial es la presin que ejercera un gas si estuviese solo ocupando todo el volumen de la mezcla a la misma temperatura: Pi = Xi PT 3. Gases Reales El modelo de gas ideal permite definir un marco de referencia para estudiar el comportamiento de los gases. En algunas ocasiones, podremos modelar los gases geolgicos utilizando Leyes Ideales; sin embargo, es de gran importancia tener una nocin de las desviaciones que sufren stos bajo determinadas condiciones de temperatura, presin y volumen. Los gases naturales o reales presentan las siguientes desviaciones del comportamiento ideal: PP Ideal Real Real Ideal VV - para altas presiones: Vreal > Videal - para moderadas presiones: Vreal < Videal - para moderadas temperaturas: Vreal > Videal Esta desviaciones aparecen producto de la diferencia de volumen, por lo que definiremos el factor de compresibilidad (Z), que corresponde a una medida de la no-idealidad en el comportamiento de un gas: Z = PV/RT Z = Vreal / Vreal GL42A, MReich Para un Gas Ideal, el factor de compresibilidad es unitario, mientras que para Gases Reales es mayor o menor que 1. Ejemplos para el H2O, CO2 y O2 gaseosos: O2 1.5 Z = PV/RT CO2 1.0 H2O 0 500 P [bar] der Waals Es la ecuacin de estado por excelencia de los Gases Reales. Van der Waals atribuy las desviaciones de los gases de la idealidad debido a: - El volumen de las molculas s importa, no es despreciable

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- Las fuerzas de interaccin entre molculas de los gases influye Efecto del Volumen de las Partculas b = covolumen (volumen efectivo ocupado por 1 mol de gas) V = volumen total (ocupado por el gas) Vdisponible = (Vreal nb) nb = volumen ocupado por n moles de gas Remplazando en la Ley Ideal: P = nRT/(V nb) Efecto de las Fuerzas de Interaccin Preg: Qu pasar con la presin total si las molculas interactan? Resp: La presin disminuye en un factor proporcional a la densidad de molculas a = parmetro de interaccin, que indica cuan fuertes son las atracciones P = nRT/ (V nb) an2 /V2 GL42A, MReich Con lo que se llega a la Ecuacin de Van der Waals, para Gases Reales con desviaciones moderadas de la Idealidad: [ P + an2 /V2 ] (V nb) = nRT Preal Vreal donde a y b son las constantes de Van der Waals, conocidas para los distintos gases. Unidades de los parmetros de Van der Waals: a [atm l2 /mol2] b [l/mol] Ejemplo

Nota los valores grandes de a indican gran interaccin entre las molculas A parte de la ec. de Van der Waals, existen una serie de ecuaciones de estado que definen el comportamiento de los Gases Reales para determinadas condiciones: -Kwong Difiere de la ec. de Van de Waals al expresar el potencial de atraccin (o de interaccin) como una funcin ms complicada de la temperatura y el volumen molar: [ P + an2 /(T1/2V(V+b))] (V nb) = nRT GL42A, MReich Ecuacin Virial Es un tipo distinto de ecuacin de estado para Gases Reales, en la cual se expresa el factor de compresibilidad (Z) como una serie de potencias escrita en trminos del volumen:

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PV/nRT = 1 + B/V + C/V2 + D/V2 + donde B, C y D son los Segundo, tercero y cuarto coeficientes viriales, que deben ser determinados empricamente. Esta ecuacin tiene importancia termodinmica debido a que es la nica ecuacin de estado para gases que tiene una formulacin terica basada en la Mecnica Estadstica. Por ejemplo, B, C y D representan las desviaciones de la idealidad producto de la interaccin entre 2, 3 y 4 molculas, respectivamente.

1.8-Conclusin Ya con esto terminamos o concluimos ya nos quedo claro como las sustancias puras son de una sustancia que tiene una composicin qumica fija, y cuales son y tanto tambin con lo de las fases tan distinto como cambio de estado de solidogas o de gas-solido etc. Ya tuvimos en cuenta las ecuaciones de estado, van de la mano con otros como el de VAN DER WALLS. El lector comprender las clasificaciones de los cambios de estado, tendr en cuenta que hay distintos software para resolver problemas de gases reales y cambios de fase y estado como los gases ideales.

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1.9-Bibliografa. http://www.sabelotodo.org/fluidos/gases.html http://definicion.de/gas-real/ http://www.acienciasgalilei.com/alum/qui/gasIdeal.pdf http://www.proenergia.com/id82.html http://agneira.blogspot.com/ http://www.sabelotodo.org/fluidos/gases.html http://definicion.de/gas-real/ http://www.acienciasgalilei.com/alum/qui/gasIdeal.pdf http://www.uv.es/~labtermo/Valencia/guiones/termodinamica/cas/cp01.pdf http://www.fisicanet.com.ar/fisica/gases/ap05_gases_reales.php libro Thermodynamics: An Engineering Approach (5Edition), ISBN 0-07-238332-1, Cengel, Yunus A.;Boles, Michael A., p.89 Thermodynamics: An Engineering Approach (6Edition), ISBN 0-07-238332-1, Cengel, Yunus A.;Boles, Michael A., p.89

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