Asignacin 6

1. Explicar y razonar la utilidad de las ecuaciones de estado en la caracterizacin de las

propiedades de los hidrocarburos, que conforman el gas natural. En qu parmetros se
fundamenta el estudio de las ecuaciones de estados? En qu punto se pueden
determinar los factores de correccin de la idealidad, segn Peng-Robinson?

Las ecuaciones de estados son expresiones matemticas que relacionan la presin,
temperatura y el volumen. Son tiles para caracterizar las propiedades de los fluidos que
conforman mezclas de hidrocarburos presentes en el gas natural y en el petrleo es decir,
permiten la prediccin de las propiedades termodinmicas y comportamiento de los fluidos,
siendo de gran utilidad en los simuladores dinmicos del yacimiento en donde ocurren
cambios significativos de composicin de las fases; por eso es importante conocer la
aplicacin de las ecuaciones de estado para determinar las diferentes propiedades del gas
natural. En la industria petroqumica, especficamente en los procesos de licuefaccin, las
ecuaciones de estados se utilizan entre muchas aplicaciones para: predecir con alta
precisin entalpas para as optimizar el diseo de intercambiadores de calor; determinar
datos de equilibrios vapor/lquido de los gases para los procesos de separacin; prediccin
precisa de la densidad de lquidos para conocer la masa o volumen y calcular el calor total;
determinar la potencia requerida en los compresores, etc.
Las ecuaciones son de gran importancia para la caracterizacin de las propiedades y
del comportamiento del gas natural porque permiten establecer definiciones sobre la
manera en que la mezcla gaseosa acta bajo ciertas condiciones de presin y temperatura.
En la actualidad el desarrollo de las ecuaciones de estado cbicas ha permitido el progreso
de los modelos de simulacin, lo que ha aumentado la precisin en cuanto a la
determinacin de dicho comportamiento.

Determina una relacin matemtica entre dos o ms funciones de estado asociadas
con la materia, como la temperatura, la presin, el volumen o la energa interna. El
comportamiento de una sustancia pura al variar sus propiedades de estado resulta muy
complejo, lo que no permite determinar su ecuacin de estado trmica en todo el rango de
presiones y temperaturas de forma sencilla. Este comportamiento real va adems a ser muy
diferente dependiendo de la zona del espacio de estados en que se encuentre. La forma de la
ecuacin de estado trmica para un sistema formado por una sustancia pura que relaciona la
presin, la temperatura y el volumen molar ser de la forma:
0 ) ,

, ( = T V P f ; Ecuacin 1

Figura 1: Representacin Grfica del Sistema ( ) T V P ,

,

Ecuacin de Peng-Robinson (PR) Esta es una ecuacin cbica con respecto al volumen de
tipo Van der Waals La ecuacin de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para cumplir
los siguientes objetivos:
a.- Los parmetros utilizados en la ecuacin tienen que estar expresados en funcin de las
propiedades crticas y del Factor Acntrico.
b.- El modelo debe ser razonablemente preciso cerca del punto crtico, particularmente para
clculos del Factor de Compresibilidad (Z) y la densidad lquida.
c.- Las reglas de mezclado no deben emplear ms que un parmetro sobre las interacciones
binarias, debe ser independiente de la presin, temperatura y composicin.
d.- La ecuacin debe ser aplicable a todos los clculos de todas las propiedades de los
fluidos en procesos naturales de gases.
Generalmente la ecuacin de Peng-Robinson da unos resultados similares a la de
Soave, aunque es bastante mejor para predecir las densidades de muchos compuestos en
fase lquida, especialmente los apolares o sustancia no polares.
La ecuacin propuesta es:

| | )

( )

( b V b b V V
a
b V
RxT
P
T
+ +

=

C
C
C
P
xT R
a
2 2
45724 , 0 =
C
C
P
RT
b 07780 , 0 =
( )
2
5 , 0 2
1 ) 26992 , 0 54226 , 1 37464 , 0 1 (
R
T + + = = e o
|
|
.
|

\
|
=
C
C
P
T R
a
2 2
45724 , 0 ( ) | |
2
1 1
R
T m +
C R
T T T / =
El coeficiente de fugacidad es un parmetro de gran importancia en el estudio del
comportamiento de los fluidos, tanto lquidos como gaseosos, en el campo de los
hidrocarburos y en el estudio del comportamiento de las fases. Para cada fase se determina
como:
ln (]) =( ) ( )
( )
( )
(
(

+ +

B Z
B Z
B
A
B Z Z
P
P
P P
1 2
1 2
ln
2 2
ln 1
Todas las ecuaciones de estado para gases reales, son vlidas para sustancias puras,
luego para poder ser utilizadas en mezclas necesariamente hay que utilizar la regla de
mezclado.
En cuanto a precisin y exactitud, la ecuacin de estado debe tener la generalidad
suficiente para ser aplicada a los lquidos, los gases y los vapores. Sin embargo, no debe ser
tan compleja como para representar grandes dificultades numricas o analticas en su
aplicacin. Las ecuaciones polinomiales como la de Peng Robinson que son cbicas en el
volumen molar ofrecen un acuerdo entre generalidad y simplicidad apropiada para muchos
fines. Pero es importante acotar que la eleccin para el empleo de dichas ecuaciones es a
criterio del usuario, dado que para establecer la precisin y exactitud de la ecuacin elegida
se hace necesario la determinacin del parmetro en estudio por diferentes mtodos, de la
media y la desviacin estndar para indicar el rango de aplicacin; y definir si es precisa o
no, la utilizacin de la ecuacin seleccionada.
Otra forma!
Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes
propiedades fsicas y termodinmicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo
de valores de presin y temperatura. Con el auxilio de los computadores, tales ecuaciones
tienen un uso y una aplicacin cada vez mayores. Son ecuaciones con cierto grado de
dificultad, pero, en general, bastantes exactas.

Las ecuaciones son de gran importancia para la caracterizacin de las propiedades y
del comportamiento del gas natural porque permiten establecer definiciones sobre la
manera en que la mezcla gaseosa acta bajo ciertas condiciones de presin y temperatura.
En la actualidad el desarrollo de las ecuaciones de estado cbicas ha permitido el progreso
de los modelos de simulacin, lo que ha aumentado la precisin en cuanto a la
determinacin de dicho comportamiento.
La utilidad de las ecuaciones de estado cbicas (ECE), se manifiesta en la facilidad
para obtener el factor de compresibilidad. Su valor, como se sabe, indica la desviacin de la
idealidad de los gases y al facilitar la cuantificacin de un parmetro de tal importancia, y
que siempre lleva consigo un alto grado de incertidumbre, hace que los clculos para la
determinacin de dichos parmetros que identifican el comportamiento del gas natural
tengan una mayor precisin y exactitud.
El diseo de equipos de procesos utilizados en la industria qumica requiere de datos
termodinmicos. Estos datos son entregados por las ecuaciones de estados y se pueden
aplicar al diseo de muchos tipos de equipos, como por ejemplo: para intercambiadores de
calor se debe determinar la entalpa a la entrada y salida del equipo usando los datos de
temperatura y presin; determinar el volumen de un fluido a cierta temperatura y presin
para el diseo de recipientes, y generalmente para el diseo de rehervidores,
condensadores, bombas, compresores y expandidores, y muchos otras equipos, de gran
utilidad para el tratamiento del gas natural.
En la industria petroqumica, especficamente en los procesos de licuefaccin, las
ecuaciones de estados se utilizan entre muchas aplicaciones para: predecir con alta
precisin entalpas para as optimizar el diseo de intercambiadores de calor; determinar
datos de equilibrios vapor/lquido de los gases para los procesos de separacin; prediccin
precisa de la densidad de lquidos para conocer la masa o volumen y calcular el calor total;
determinar la potencia requerida en los compresores, y otras funciones y propiedades
termodinmicas.
En los procesos de separacin, como la destilacin, para el diseo de equipos se
requiere de datos de equilibrios lquido/vapor. Estos datos pueden ser obtenidos por
correlaciones grficas o analticas. Ambas utilizan datos de presin, volumen y
temperatura, los cuales son proporcionados por las ecuaciones de estado. En el diseo de
reacciones heterogneas, las ecuaciones de estado se utilizan para determinar los valores de
presin y temperatura que se utilizan para los distintos modelos de adsorcin. Con estos
modelos se pueden disear los reactores para reacciones heterogneas En general todos los
procesos requieren de datos de equilibrios, entalpas, presiones, volmenes, y otras
propiedades termodinmicas, las cuales son derivadas de las ecuaciones de estado, siendo
las cbicas las ms utilizadas, en los procesos de tratamientos del gas natural y sus
derivados.
Adems de predecir el comportamiento de gases y lquidos, tambin hay ecuaciones
de estado que predicen el volumen de los slidos, incluyendo la transicin de los slidos
entre los diferentes estados cristalinos.
En la actualidad se han desarrollados una gran cantidad de ecuaciones utilizando
postulados computacionales, desde luego la gran mayora de esas ecuaciones solo son
exactas hasta una cierta densidad, densidad que es menor que la densidad crtica. Aunque,
es vlido indicar que se han desarrollado algunas ecuaciones de estado computacional, con
un grado de exactitud hasta aproximadamente 2,5 veces el valor de la densidad crtica.
Las ecuaciones de estado constituyen una herramienta usual en termodinmica para
el clculo de propiedades fsicas y termodinmicas de fluidos. Si se conoce la relacin f(T;
P; V) =0 para fluidos puros o bien f (T; P; V, X)=0 para mezclas, entonces es posible
determinar el valor de propiedades tales, como densidad, entalpa, entropa o energa
interna.