LI CONVENCION NACIONAL DEL IMIQ

Las aportaciones de la Ingeniera Qumica en el Ao Internacional de la Qumica

Reduccin de Benceno: Normatividad y Soluciones Tecnolgicas

Puebla,19 al 21 de Octubre 2011

Resumen
Pemex Refinacin asumiendo su responsabilidad y compromiso en cuanto a la mejora del medio ambiente y la salud pblica, desarrollar el Proyecto de Reduccin de Benceno en Gasolinas, a travs del cual producir Gasolinas con un contenido de Benceno < 0.62 %vol. y cumplir con la especificacin que al respecto establece la NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005 o la NOM que la sustituya. Teniendo en cuenta que el Reformado es el principal contribuyente de Benceno en la produccin de gasolinas, se revisan las diferentes alternativas tecnolgicas de reduccin de benceno, haciendo mencin de las ventajas y desventajas de cada caso. Pemex Refinacin llevar a cabo la seleccin de la tecnologa que mejor se adapte a las condiciones y configuracin de cada Refinera del SNR, misma que ser la base del desarrollo del Proyecto de Reduccin de Benceno en Gasolinas.
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Contenido
Antecedentes
Especificacin de Benceno en Gasolinas
Fuentes de Benceno

Qumica de Reformacin
Soluciones tecnolgicas: Pre-fraccionamiento Post-fraccionamiento Estrategia para el desarrollo del Proyecto Conclusiones
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Antecedentes
Desde el punto de vista de la produccin de combustibles limpios, el Benceno se ha identificado como un componente de las gasolinas que debe ser reducido. Organismos internacionales como la EPA (Environmental Proteccin Agency) han emitido estrictas regulaciones para reducir el contenido de Benceno en las gasolinas a menos de 0.62 %vol. en todas las gasolinas de EU a partir de 2011 (MSAT II: Mobile Source Air Toxics II).
Canad, Australia, Japn, Europa y otros pases han adoptado tambin limites para el contenido de Benceno en las gasolinas.

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Antecedentes
En Mxico, en 2006 las Secretarias del Medio Ambiente y Recursos Naturales, de Energa y de Comercio y Fomento Industrial, con la colaboracin de Petrleos Mexicanos, emitieron la Norma Oficinal Mexicana NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005.
En esta norma se establecen las especificaciones que deben cumplir los combustibles fsiles para la mejora del medio ambiente, lo cual Pemex Refinacin asume responsablemente. La norma NOM-086, est enfocada principalmente a la reduccin del contenido de azufre en las gasolinas y el diesel.

Asimismo, especifica el contenido de Benceno en las gasolinas.

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Contenido de Benceno en Gasolinas

Especificacin en la NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005, en % vol. Gasolina Pemex-Premium Pemex Magna ZMVM 1 1 ZMG 1 1 ZMM 1 1 Resto del pas 2 3

ZMVM: Zona Metropolitana del Valle de Mxico, ZMG: Zona Metropolita de Guadalajara, ZMM: Zona Metropolita de Monterrey

Siendo que la tendencia internacional apunta a establecer un contenido de 0.62 % vol. de Benceno en gasolinas, la reduccin de este compuesto a esos niveles implica cambios substanciales en la configuracin de las Refineras del SNR.
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Fuentes del benceno

La Gasolina es una mezcla de varios productos de la refinacin:

Gasolina Cataltica, Nafta, Reformado, Coquizacin, etc.

El Reformado es la principal fuente de Benceno en las gasolinas, comnmente se le atribuye entre 50 y 80% del total del Benceno, lo que lleva enfocar los esfuerzos de reduccin del Benceno en el Reformado.
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Qumica del Benceno en Reformacin

Reaccin Velocidad relativa de reaccin
100 10 1

El Benceno permanece sin cambios El ciclohexano es deshidrogenado a Benceno (+ 3 H2) El metilciclopentano es isomerizado a ciclohexano (+ 0 H2) El n-hexano sufre deshidrociclizacin a ciclohexano (+ 1 H2) Los aromticos pesados hidrodesalquilados a Benceno (- 1 H2) (ocurre a alta presin y temperatura)

Naftas

HDT

Reformacin Cataltica

Reformado

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Solucin tecnolgicas
La literatura especializada en este tema indica que las Refineras en el mundo han adoptado soluciones tecnolgicas que se clasifican como: Pre-fraccionamiento
Fraccionador Conversin Reformacin Cataltica Saturacin Extraccin Fraccionador

Post-fracionamiento
Reformacin Cataltica

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Remocin de precursores de Benceno

Nafta Ligera Nafta Fraccionador

Reformacin Cataltica

Reformado

Benceno disminuido

Remocin de Ciclohexano, Metil-Ciclopentano y n-Hexano de la alimentacin a la Reformadora, impacto: menos H2 de Reformacin, prdida de RON con isomerizacin, impacto: -1 o -2 RON Ventajas: Destilacin simple, mejora la reformacin si C5/C6 estn en la carga Desventajas: No se alcanza la especificacin de < 0.62 %vol. de Benceno en el Reformado
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Saturacin de Benceno
Proceso Convencional
Hidrgeno

Saturacin de Benceno
LSR LSR, 1 a 2 %vol. Reformado Ligero

C5/C6 hidrogenados

Fraccionador

Nafta

HDT

Reformacin Cataltica

Rico en Benceno

Reformado > 2 %vol.

Reformado Pesado Pobre en Benceno

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Saturacin de Benceno
Proceso Destilacin Reactiva

C5/C6 hidrogenados Pobre en Benceno

LSR

LSR, 1 a 2 %vol.
Hidrgeno

Nafta

HDT

Reformacin Cataltica

Reformado > 2 %vol. Reformado Pesado Pobre en Benceno

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Saturacin de Benceno
Saturacin de Benceno a Ciclohexano (- 3H2) -78.7 kcal/mol

Puede tratar la nafta ligera del fraccionador de nafta Puede tratar la porcin de Benceno concentrado de una corriente de gasolina mezclada Ventajas: La saturacin ocurre usualmente con consumo de H2 ligeramente superior al estequiomtrico Operacin de hidrotratamiento o destilacin simples Desventajas: Resulta en prdida de RON y consumo de H2

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Alquilacin de Benceno
Pretratamiento
Propileno

FCC

C3 =

Alquilacin de Benceno
LSR LSR, 1 a 2 %vol. Reformado Rico en Ligero Benceno

Alquilado

Nafta

HDT

Reformacin Cataltica

Reformado > 2 %vol.

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Fraccionador
Reformado Pesado Pobre en Benceno

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Alquilacin de Benceno
La alquilacin de Benceno utiliza olefinas ligeras (C2= o C3=) para producir Etil-Benceno o Propil-Benceno + C3=

La fuente potencial de las olefinas ligeras es la corriente cataltica de LPG Ventajas:

Incrementa el RON: Etil-Benceno (127), Propil-Benceno (124) No consume H2 Aumenta el volumen

Desventajas: Tecnologa pionera
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Perspectiva
De acuerdo a la literatura:

Es difcil o imposible reducir Benceno en Gasolinas a <0.62 %vol. con la remocin de precursores de benceno a travs de un Prefraccionamiento. El Postfraccionamiento es para la mayor parte de Refineras un paso necesario para reducir el Benceno en gasolina al nivel requerido.
La reduccin de Benceno en Gasolina por saturacin consume hidrgeno, reduce octano. Complementar la saturacin de Benceno con Isomerizacin compensara la prdida de octano. La reduccin de Benceno en Gasolina por alquilacin parece una opcin ms conveniente.
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Estrategia para el desarrollo del Proyecto

Realizar un Estudio que permita a PEMEX-Refinacin seleccionar la tecnologa que le asegure el cumplimiento de la especificacin para el contenido de Benceno en gasolinas (< 0.62 % vol.), para cada una de las seis Refineras del SNR, incluyendo la futura Refinera de Tula, de acuerdo a: La configuracin, La disponibilidad de materias primas y Las condiciones de operacin. Desarrollar un Proyecto de Reduccin de Benceno que le permita producir las Gasolinas con un contenido de Benceno < 0.62 % vol.

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Conclusiones

Para cumplir con esta nueva especificacin, Pemex Refinacin modificar y complementar su infraestructura con la tecnologa ms apropiada en cada una de las seis refineras del SNR para producir gasolinas con el contenido de Benceno especificado en la NOM-086-SEMARNAT-SENERSCFI-2005 o la NOM que la sustituya.

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Agradece su atencin
D/Calidad de combustibles/presentacin foro IMP