INDICE pg 2 2 2 5 8 9 12 12 13 14 14 16 18 20 23 24 27 29 29 29 32 34 37 38 43 49 51 57 58 60 60 65 65 68 70 72 73 75 78 80 83 88

Anlisis gravimtrico Naturaleza fisicoqumica de los precipitados Etapas del proceso de gravimetra Equipo Anlisis de magnesio por gravimetra Experimento N1. Determinacin del contenido de magnesio en una sal de Epson Volumetras cido-base en sistemas simples Anlisis de cido actico en un vinagre Volumetras cido-base en sistemas complejos Anlisis de carbonatos y bicarbonatos Anlisis de pureza de la soda custica comercial Entrenamiento en volumetra Preparacin y estandarizacin de una solucin de NaOH aproximadamente 0.03M Experimento N2. Preparacin y estandarizacin de una solucin de NaOH y determinacin del contenido de cido actico en una muestra comercial de vinagre Anlisis de carbonatos y bicarbonatos Experimento N3. Determinacin de carbonatos y bicarbonatos Experimento N4. Determinacin de la pureza de una soda custica comercial Volumetras de precipitacin Anlisis de plata por el mtodo de Volhard Anlisis de cloruros por el mtodo de Mhr Experimento N5. Determinacin del contenido de cloruros en una sal comn por el mtodo de Mhr Experimento N6. Determinacin de plata por el mtodo de Volhard Volumetras de complejacin Experimento N7. Determinacin de Al3+ por complexometra Experimento N8. Determinacin de Ca2+ y Mg2+ por complexometra Experimento N9. Determinacin de Fe3+ por complexometra Experimento N10. Determinacin de dureza total, clcica y magnsica en agua potable Volumetras de xido reduccin Experimento N11. Anlisis de hierro con dicromato Experimento N12. Determinacin de hipocloritos en un blanqueador Preparacin y estandarizacin de la solucin de tiosulfato de sodio Experimento N13. Anlisis de perxido de hidrgeno por permanganimetra Preparacin y estandarizacin de la solucin de permanganato de potasio 0.01 M Mtodos electroqumicos de anlisis Mtodos potenciomtricos indirectos. Valoraciones potenciomtricas Experimento N14. Anlisis de un cido poliprtico por titulacin pH-mtrica Preparacin y estandarizacin de la solucin de hidrxido de sodio 0.3M Experimento N15. Anlisis de carbonatos y bicarbonatos por titulacin pH-mtrica Experimento N16. Anlisis de la pureza de una soda custica comercial por titulacin pH-mtrica Experimento N17. Determinacin de la acidez total por pH-metra Experimento N18. Preparacin de soluciones reguladoras Experimento N20. Anlisis sistemtico de una muestra que contiene cationes

ANLISIS GRAVIMTRICO Un anlisis gravimtrico se basa en la medicin de la masa de una sustancia de composicin conocida que qumica y estequiomtricamente, se relaciona con el analito. En el anlisis gravimtrico por precipitacin, la especie a determinar, en solucin diluida, generalmente se transforma a un compuesto de muy baja solubilidad y de composicin conocida; o fcilmente transformable a ello; luego el precipitado se separa de su lquido madre mediante una filtracin, se purifica mediante varios lavados con una solucin electroltica adecuada, se seca y se cuantifica. A partir de la masa y de la composicin del precipitado, se determina la cantidad relativa del analito en la muestra tomada. Para llevar a cabo un anlisis gravimtrico por precipitacin en forma satisfactoria es necesario tener en cuenta la naturaleza tanto fsica como qumica del precipitado formado. Lo primero tiene que ver con la filtrabilidad del compuesto formado por precipitacin y lo segundo, con su estabilidad, su composicin qumica y su pureza. NATURALEZA FISICOQUMICA DE LOS PRECIPITADOS Todo precipitado, para que pueda considerarse como gravimtrico, debe cumplir las siguientes condiciones: 1. Baja solubilidad: Esto quiere decir que la cantidad de analito, o de su equivalente, que queda en solucin luego del proceso de precipitacin debe ser despreciable comparada con la cantidad precipitada; en la mayora de los casos debe establecerse un criterio de precipitacin cuantitativa, admitiendo una cantidad mxima de la sustancia que puede quedar en solucin sin incurrir a errores significativos. 2. Alta pureza: El precipitado formado debe ser puro o de una pureza exactamente conocida. Si la composicin no es definida, debe transformarse, fcil y rpidamente en otro compuesto de composicin conocida en los pasos posteriores. 3. Alta filtrabilidad y facilidad de purificacin mediante lavados: El precipitado debe ser fcilmente filtrable y lavable, esto implica que el tamao de las partculas sea grande, lo cual puede lograrse llevando a cabo la precipitacin en condiciones de baja sobresaturacin relativa. 4. Alta estabilidad: El precipitado debe ser estable y no debe reaccionar con constituyente alguno de la atmsfera. ETAPAS En general, en un anlisis gravimtrico por precipitacin deben tenerse en cuenta los pasos siguientes en forma secuencial: Preparacin de la muestra, medicin inicial de la muestra, disolucin y dilucin de la misma, separacin o inactivacin de las interferencias, precipitacin, digestin del precipitado, lavado y separacin del precipitado por filtracin, lavado (purificacin), secado y/o calcinacin y por ltimo, obtencin de la masa del precipitado seco o calcinado. Medicin inicial de la muestra. De la muestra representativa (homogenizada) obtenida mediante el procedimiento de muestreo, se toman masas o volmenes exactos de varias porciones de ella, cuyas cantidades deben ajustarse a la escala del anlisis. Disolucin y dilucin de la muestra. Las muestras solidas medidas, se llevan a dos vasos de precipitado (beakers), se disuelven y se diluyen con un solvente adecuado. 2

Precipitacin. Es el proceso por medio del cual el analito o su equivalente se separa de los dems constituyentes de la muestra en forma de un precipitado de baja solubilidad. Para obtener un precipitado gravimtrico, se deben tener en cuenta las siguientes recomendaciones: 1. La operacin de precipitacin debe llevarse a cabo con adiciones lentas, acompaadas de muy buena agitacin, de volmenes pequeos de solucin diluida del agente precipitante, a la solucin diluida de la muestra, generalmente en caliente, hasta que se juzgue que la precipitacin se ha completado; luego se agrega un ligero exceso del agente precipitante para disminuir la solubilidad del precipitado formado. 2. En general, una temperatura alta favorece la solubilidad de la mayora de los precipitados y disminuye la sobresaturacin relativa, dando como resultado la formacin de precipitados con partculas grandes, fcilmente filtrables. 3. La precipitacin debe realizarse siempre en vasos de precipitado con el fin de facilitar las dems operaciones. Digestin. Es el proceso mediante el cual el precipitado se deja en contacto con sus aguas madres durante un tiempo prudencial. Ello permite la redisolucin de parte de las partculas ms finas y su absorcin sobre las ms grandes, aumentando su tamao. Este proceso, en caliente, es bastante rpido y produce partculas grandes (por coagulacin en el caso de precipitados coloidales) ms fcilmente filtrables, cuando se trata de precipitados de muy baja solubilidad. Lavado. Se realiza sobre el vaso de precipitados agregando pequeas porciones de lquido de lavado al precipitado, agitando unos segundos, dejando sedimentar y separando luego el lquido sobrenadante por decantacin. Es comn que sea necesario repetir esta operacin varias veces hasta la eliminacin cuantitativa de los contaminantes que de otra manera haran perder exactitud en el anlisis. Generalmente este proceso se lleva a cabo simultneamente con la filtracin. El traspaso del precipitado al filtro debe hacerse con la ayuda de una varilla de agitacin y de un frasco lavador, el cual suministra un chorro de lquido que facilita el paso del solido al filtro. Las ultimas trazas del precipitado, adheridas a las paredes interiores del vaso de precipitados, se extraen usando un pedazo del filtro utilizado en la filtracin con la ayuda de una varilla de agitacin y del liquido de los lavados o, en su defecto, con un polica de caucho. Los pedazos de papel de filtro deben quemarse y calcinarse junto con el filtro que contiene el precipitado. Filtracin. Es el proceso mediante el cual el precipitado se separa de la solucin madre. Una de las formas ms comunes de llevar a cabo este proceso es mediante el uso de embudos de vidrio, preferiblemente de tallo largo y delgado, para facilitar el proceso de separacin. En el cono del embudo debe ir cuidadosamente colocado un filtro, generalmente de celulosa libre de cenizas, el cual debe tener un tamao de poro adecuado al tamao medio de partcula del precipitado formado. En la operacin de decantacin, la mayor cantidad del lquido madre se vierte cuidadosamente a travs del filtro evitando, en lo posible, que se transfiera el slido ya que los poros de cualquier medio filtrante se taponan fcilmente con las partculas del precipitado. Por eso, cuanto ms se retrase la transferencia del precipitado, tanto ms rpido ser el proceso de filtracin. Para facilitar el vaciado del decantado se usa, generalmente, una varilla de agitacin. La figura N6, ilustra estos pasos.

Fig. N6. Tcnicas del anlisis gravimtrico La figura N7, muestra el procedimiento a seguir para doblar el filtro de papel y colocarlo en el cono del embudo (de 58 60 de ngulo de abertura). El papel, de forma circular, se dobla dos veces y suavemente por las mitades.

Fig. N7. Preparacin del filtro. Seguidamente se desprende una pequea porcin de papel de uno de los extremos para conseguir un mejor ajuste del filtro a las paredes interiores del cono, luego el filtro se adhiere a las paredes del cono, con un chorro fino de agua del frasco lavador: se humedece el interior del mismo, se ajusta cuidadosamente el filtro con los dedos haciendo presin (sin romperlo) para evitar que queden burbujas de aire atrapadas las cuales dificultan el proceso de filtracin. Si el filtro queda colocado en forma correcta, el tallo (largo y delgado) del embudo permanecer lleno de lquido todo el tiempo, lo cual permite una operacin de filtracin ms rpida. Secado o calcinacin. Una vez completadas las operaciones de lavado y filtracin, el papel de filtro y su contenido se pasan a un crisol de porcelana, previamente calcinado y pesado (en la figura N8 se ilustra la forma de efectuar el proceso). El filtro hmedo es muy poco resistente y debe manejarse con sumo cuidado durante su traslado al crisol; el peligro de romperse es menor si antes de separarlo del embudo, el papel est parcialmente seco. Posteriormente, el crisol con su contenido se lleva a la llama de un mechero con el fin de quemar todo el filtro (se fabrica con un tipo especial de 4

papel, libre o con un contenido muy bajo de cenizas) hasta su incineracin completa. Luego, se lleva a la temperatura adecuada durante un tiempo prudencial (generalmente de 1 a 2 horas) hasta que adquiera un peso constante (hasta que el residuo adquiera una composicin definida). Debe evitarse la formacin de llama en el interior del crisol durante el proceso de incineracin del papel de filtro; si esto sucede, las llamas deben sofocarse tapando el crisol, ya sea con su propia tapa o con un vidrio de reloj colocado en la boca del mismo. La operacin de incineracin del filtro debe realizarse hasta que no se observe humo. De ser necesario, el crisol se lleva a una mufla para su calcinacin hasta masa constante. Es de anotar que al retirar el crisol de la estufa o de la mufla, debe llevarse a un desecador hasta que alcance la temperatura ambiente antes de efectuar su operacin de pesada. Despus de obtener masa constante (por incineracin o por calcinacin) se determina la masa del precipitado (o del calcinado) y se transforma en la masa del analito o compuesto buscado mediante el factor gravimtrico. El reporte final, debe hacerse de acuerdo con las normas establecidas para el reporte de resultados.

Fig. N8. Retirada del filtro y su colocacin en el crisol. Algunas veces no es necesario calcinar el precipitado, sino a una estufa a (menos de 250C) hasta masa constante. En estos casos el filtro debe ser de otro material no destruible por calentamiento (lana de vidrio, por ejemplo) y su masa debe conocerse previamente. EQUIPO Adems de la balanza analtica, hay otros equipos, como se muestra en la figura N9, que es necesario conocer y manejar en forma adecuada. Algunos de ellos son: Balanzas granatarias. Son instrumentos de poca precisin, generalmente del orden de 0,05g, que se emplean para determinar masas que no requieran mucha exactitud. Hornos o muflas. Generan temperaturas reguladas hasta de 1000 1500C a travs de una resistencia elctrica o termocupla. Los materiales a calcinar se colocan en la cmara de calcinacin. Quemadores o mecheros. Se emplean para producir llama a temperaturas relativamente altas, del orden de los 600C a los 99C, pueden ser de varios tipos, pero en cada uno de ellos la entrada del gas combustible se regula por medio de una vlvula de aguja colocada en su parte inferior. La entrada del aire, que es el comburente, se regula mediante unas ventanillas laterales colocadas cerca de la base de la chimenea del mechero. 5

Calentadores. Se emplean para producir temperaturas ms bajas que las producidas por los quemadores. Algunos de los tipos ms empleados son: 1. Estufas de calentamiento: Generalmente estn equipadas con un sistema de termostato para regular la temperatura. La temperatura ms alta alcanzada por estos aparatos es de 180C a 400C. 2. Planchas de calentamiento: Son dispositivos que, elctricamente, generan temperaturas reguladas hasta de 200C y que pueden tener dispositivos para agitacin magntica. 3. Baos de vapor: se utilizan para generar temperaturas por debajo de los 100C, haciendo pasar una corriente de vapor de agua a travs del recipiente que contiene la solucin a calentar o a evaporar suavemente. A veces este bao puede reemplazarse por uno de agua caliente llamado bao Mara. Embudos para filtracin. Se emplean como soportes del filtro de papel durante el proceso de filtracin, tienen forma de cono y terminan en punta formando un ngulo de 60 grados, punta que se prolonga con un tallo relativamente largo y delgado. Los embudos se colocan sobre soportes, generalmente de madera, y durante la operacin de filtracin el extremo de sus tallos debe ir recostado contra las paredes internas del recipiente donde se esa recibiendo el filtrado. Esta tambin agiliza el proceso. Muchas veces se utilizan para la filtracin crisoles de diferentes tipos tales como los Gooch, los Munroe, los de porcelana y los de vidrio sinterizado, con los cuales casi nunca se emplean filtros de papel, sino de otras clases tales como lana de vidrio. Existen adems embudos de loza para filtracin al vacio, los cuales tienen formas y usos diferentes a los aqu mencionados. Agitadores de vidrio. Son varillas de vidrio de 3 a 4 mm de dimetro, con sus extremos redondeados a la llama, empleados para agitar las soluciones durante el proceso de precipitacin y para transportar tanto el lquido como el precipitado hacia el filtro durante los procesos de decantacin y de lavado. Para transportar el precipitado, a uno de los extremos se le coloca una caperuza de caucho denominada polica de caucho la cual facilita el traslado total del precipitado al filtro. Desecadores. Son recipientes de vidrio, relativamente grandes con una tapa que se ajusta por deslizamiento sobre una base engrasada y dentro de los cuales la atmosfera se mantiene libre de vapor de agua; se emplean para conservar objetos o sustancias libres de humedad. En el fondo de estos recipientes y separado de los portamuestras y/o crisoles por un disco de porcelana agujereado, se encuentra un lecho de un material con alta capacidad para absorber agua (CaCl 2 , P 2 O 5 , Mg(ClO 4 ) 2 , CaSO 4 y el gel de SiO 2 entre otros). Frascos lavadores. Son recipientes, generalmente de material plstico, con tapa de cierre hermtico, provistos de un tubo delgado que parte del fondo y termina en un capilar en su parte exterior. Se emplea para vaciar una corriente fina de lquido durante el lavado y el traspaso de los precipitados, y para llevar de las paredes interiores de los erlenmeyers al fondo, el reactivo que pueda quedarse adherido en una valoracin. Mortero y su mazo. Se emplean para pulverizar los slidos y as facilitar su disolucin. Los hay de porcelana, de gata y los Plattner.

Vidrios de reloj. Son casquetes de esferas huecas de vidrio empleados para tapar parcialmente aquellos recipientes, generalmente vasos de precipitados, que contienen lquidos sometidos a calentamiento o a ebullicin, con el fin de evitar prdidas por evaporacin o por salpicaduras. Vasos de precipitados o beakers. Son recipientes cilndricos de vidrio y de bordes salientes, empleados para calentar lquidos, realizar precipitaciones gravimtricas y preparar soluciones entre otros usos; los hay de diferentes capacidades, desde 10 mililitros hasta 5 litros o ms. Mallas de asbesto. Son dispositivos metlicos, generalmente de forma cuadrada, recubiertos en su parte central con asbesto. Usualmente se colocan sobre un aro metlico para sostener los vasos de precipitados, o cualquier otro recipiente sometido a calentamiento a travs de una llama. Tringulos de porcelana. Son dispositivos metlicos, generalmente de alambre y de forma triangular, cuyos vrtices terminan en punta de alambre enrollado. Sus lados estn forrados con anillos de porcelana y se utilizan para colocar sobre ellos los crisoles de porcelana, por ejemplo en la operacin gravimtrica de quemado del papel de filtro, teniendo cuidado que el fondo del crisol descanse sobre uno de los lados del triangulo y nunca sobre los vrtices, por razones de seguridad. Pinzas. Son dispositivos metlicos utilizados para manipular objetos calientes o que no deben tener contacto directo con las manos. Las hay para tubos de ensayo, para vasos de precipitado y para crisoles, entre otros.

Fig. N9. Equipo usado en el anlisis gravimtrico. Pesasustancias. Son recipientes pequeos, por lo general de vidrio, con tapa esmerilada que encaja sellando el recipiente. Se emplean para hallar las masas en balanzas analticas de reactivos y muestras. Perillas de succin. Son bombas manuales que se colocan en las bocas de las pipetas para sacar y transportar alcuotas de unos recipientes a otros.

ANLISIS DE MAGNESIO POR GRAVIMETRA DE PRECIPITACIN TEORA Los minerales importantes de magnesio son: magnesita, MgCO 3 ; epsomita, MgSO 4 7H 2 O; MgCl 2 6H 2 O; clinoesteatita, MgSiO 3 y asbesto, CaMg 3 (SiO 3 ) 4 . En algunas aguas de manantial y, en pequeas cantidades, en las aguas del mar existe cloruro de magnesio, MgCl 2 disuelto. El magnesio metlico puede obtenerse comercialmente de estas fuentes. Los minerales carbonatados, as como el material y sus aleaciones, se pueden disolver en cidos minerales diluidos. Los silicatos se tratan en general, previamente por fusin con carbonato de sodio. El Mg2+ se precipita con solucin de NH 3 y en presencia del (NH 4 ) 2 HPO 4 como fosfato de amonio y magnesio. La reaccin corresponde es: Mg2+ + NH 4 + + PO 4 3MgNH 4 PO 4(s)

Si la muestra contiene calcio, ste debe eliminarse primero por precipitacin con oxalato de calcio, CaC 2 O 4 , y filtracin rpida con sales de amonio. Luego de la solucin resultante deben eliminarse rpidamente el exceso de oxalato y el amonio por la adicin de HNO 3 concentrado y posterior evaporacin a sequedad. El fosfato amnico magnsico es un precipitado cuya solubilidad disminuye con el aumento de la temperatura por lo que es aconsejable llevar a cabo la precipitacin en un bao de hielo y los lavados con soluciones tibias. Dependiendo de las condiciones de trabajo, pueden coprecipitarse MgHPO 4 y Mg(PO 4 ) 2 , entre otros compuestos; es necesario evitar que estos fenmenos se presenten porque el anterior se transforma en Mg(PO 4 ) 2 ; las reacciones que ilustran lo anterior, son: 4C 2 O 4 2- + 2NO 3 - + 10H+ SEQUEDAD 8CO 2 (g) + N 2 O (g) + 5H 2 O (g) NH 4 + + 7NO 3 - + 6H+ SEQUEDAD 8N 2 O (g) + 5H 2 O

EXPERIMENTO N1 DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE MAGNESIO EN UNA SAL DE EPSON POR GRAVIMETRA DE PRECIPITACIN I. OBJETIVOS A. Iniciar al estudiante en las tcnicas de anlisis qumico de gravimetra B. Determinar el porcentaje masa/masa de magnesio en una muestra slida mediante precipitacin del magnesio como MgNH 4 PO 4 .6H 2 O filtracin del MgNH 4 PO 4 .6H 2 O y posterior calcinacin del MgNH 4 PO 4 .6H 2 O para su transformacin como pirofosfato de magnesio, Mg 2 P 2 O 7(s) II. PROCEDIMIENTO A. Tratamiento de la muestra hasta Mg2+ (aq) 1. En balanza analtica y sobre el pesasustancia limpio y seco, pesar entre 0.35 y 0.40 gramos de la muestra problema. Reportar el N de muestra y m 1 como gramos de muestra problema 2. Transferir esta masa a un beaker de 250 mL, con mximo 50 mL de agua destilada, enjuagar bien el pesasustancia y verter el agua de lavado al beaker; homogenizar hasta completa disolucin de la muestra 3. Con agua del frasco lavador, lavar las paredes internas del beaker B. Precipitacin del MgNH 4 PO 4 6H 2 O (s) 1. Adicionar agua destilada al beaker que contiene la muestra hasta 150 mL aproximadamente, introducir el agitador, adicionar, con constante agitacin y lentamente 6 mL de solucin de (NH 4 )H 2 PO 4(aq) (fosfato mono o dibsico de amonio) al 10% m/v 2. Adicionar a la muestra, sin dejar de agitar, gota a gota solucin 3 M en amoniaco (NH 3(aq) ) hasta que la solucin resultante muestre un pH igual a 9.0 0.1 3. Dejar reposar durante 15 minutos. Adicionar suavemente sin rebotar el precipitado y por las paredes del beaker, 1 o 2 gotas de solucin 3 M en NH 3(aq) para comprobar completa precipitacin, no deber formarse ms precipitado 4. Lavar el agitador y las paredes internas del beaker antes de taparlo 5. En una hoja de papel escribir nombre, nmero del puesto y fecha. Tapar el beaker con la hoja de papel marcada y guardar la muestra en el fondo del cajn del puesto hasta la prxima clase. Durante ste tiempo el precipitado de su muestra alcanza su digestin completa C. Filtracin y lavado del MgNH 4 PO 4 6H 2 O (s) 1. Montar correctamente el equipo de filtracin con el soporte para embudo para 2 estudiantes 2. Doblar suavemente el papel filtro, cortar un trocito y guardarlo para el paso 8 9

3. Colocar el papel filtro correctamente dentro del embudo de filtracin. Humedecer con agua destilada el papel filtro y ajustarlo para que quede bien adherido a las paredes internas del embudo y sin burbujas de aire. Colocar debajo del embudo un beaker de 400 mL 4. Verter cuidadosamente el lquido sobrenadante al embudo evitando el rebose y sin dejar pasar el slido con el lquido para no taponar los poros del filtro 5. Dentro del beaker que contiene el precipitado, lavar este con porciones de 1 mL de agua caliente, agitar con movimientos circulares del beaker y sin utilizar el agitador 6. Dejar en reposo y luego verter cuidadosamente el lquido sobrenadante al embudo. En lo posible no dejar pasar el slido. Repetir el paso 5 hasta completar mximo 10 mL 7. Pesar el crisol de porcelana limpio, seco y calcinado. Reportar el nmero del crisol y su masa 8. Pasar el precipitado del beaker al papel de filtro con ayuda del agitador y con agua destilada del frasco lavador, lavar completamente las paredes internas del beaker y limpiarlo con el trocito de papel de filtro, posteriormente pasar el trocito de papel tambin al papel de filtro que est en el embudo y lavar bien el conjunto con agua destilada 9. Con cuidado y con la ayuda del agitador, retirar el papel filtro del embudo, envolver el precipitado dentro del papel filtro y colocarlo en un vidrio de reloj debidamente marcado 10. Poner a secar el papel en una estufa durante 10 minutos D. Calcinacin del MgNH 4 PO 4 6H 2 O (s) y pesada del Mg 2 P 2 O 7(s) 1. Montar el equipo de incineracin compuesto por: mechero, soporte, pinza de soporte, aro y tringulo de porcelana 2. Pasar el papel de filtro seco al crisol, quemarlo con la llama azul oxidante del mechero hasta que no se observen humos. Si dentro del crisol se presenta llama, retirar el mechero y tapar el crisol con el vidrio de reloj para apagar las llamas y evitar prdidas del slido 3. Cerrar la llave del gas y dejar que el mechero se apague. crisol y una malla de asbesto colocar el crisol cerca a la mufla 4. Calcinar en la mufla alrededor de 1000C durante 45 minutos 5. Con una pinza metlica larga, sacar el crisol, dejarlo reposar durante 15 minutos y llevarlo al desecador durante 30 minutos para que alcance la temperatura ambiente 6. Pesar el crisol con el calcinado Mg 2 P 2 O 7 en la balanza analtica. Calcular la masa m 3 gramos de pirofosfato de magnesio Con la ayuda de una pinza para

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E. DISPOSICIN DE LOS RESIDUOS EL RESIDUO CALCINADO DEBE DEPOSITARSE EN EL RECIPIENTE MARCADO COMO: RESIDUOS DE Mg 2 P 2 O 7 TODOS LOS RESIDUOS GENERADOS EN LA FILTRACIN, DEBEN SER DEPOSITADOS EN UN RECIPIENTE MARCADO COMO: RESIDUOS CON AMONIACO

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VOLUMETRAS CIDO-BASE EN SISTEMAS SIMPLES Los sistemas simples son aquellos que involucran, adems del equilibrio del agua, un solo equilibrio cido-base. Estn constituidos por soluciones a analizar de cidos monoprticos fuertes, como el HCl o el HClO 4 ; cidos monoprticos dbiles, como el HCO 2 H, el HCN o el NH 4 Cl; bases monoprotoflicas fuertes como el KOH o el NaOH; bases monoprotoflicas dbiles, como el NH 3 , el HONH 2 y el KCN, y pares conjugados cido-base simples. En todos los casos, el agente valorante es un cido o una base fuerte en solucin. ANLISIS DE CIDO ACTICO EN UN VINAGRE Este es un ejemplo tpico de valoracin directa de un sistema simple cido-base: concretamente la valoracin de una solucin diluida de un acido dbil (cido actico), con una base fuerte (NaOH). El indicador empleado es la fenolftalena (pH de transicin entre 8,0 y 9,6 aproximadamente), pues en el punto de equivalencia de la valoracin se tiene una solucin de acetato, CH 3 CO 2 -, base dbil de pKb = 9,24. La reaccin de valoracin es: CH 3 CO 2 H + OHCH 3 CO 2 - + H 2 O

El mtodo volumtrico puede emplearse en la determinacin de cidos o de bases fuertes. En la determinacin de cidos o de bases dbiles el mtodo es aplicable siempre que en general K a x C K b x C sea mayor que 1,0 x 10-8; si el producto es menor los errores de indicacin del punto final se hacen significativos, ya que bajo esas condiciones los cambios en el pH en los alrededores del punto final no son muy abruptos.

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VOLUMETRAS CIDO-BASE EN SISTEMAS COMPLEJOS Teora Los sistemas complejos cido-base estn constituidos por soluciones a analizar de cidos de diferente fuerza cida, por ejemplo HClO 4 y ClCH 2 CO 2 H; de bases de diferente fuerza bsica, por ejemplo KOH y CH 3 NH 2 ; de cidos poliprticos, por ejemplo, H 3 AsO 4 , H 3 PO 4 H 2 CO 3 ; de bases poliprotoflicas, por ejemplo, H 2 NC 2 H 4 NH 2 (etilendiamina) H 2 NC 2 H 4 N(H)C 2 H 4 NH 2 (dietilentriamina), de algunas sales de cidos poliprticos o de bases poliprotoflicas; por ejemplo KH 2 PO 3 de K 2 HPO 4 y de las sustancias anfiprticas entre las que sobresalen los aminocidos. En estos casos las curvas de titulacin presentan ms de un punto de inflexin siempre que los grupos cidos o bsicos difieran apreciablemente en su fuerza cida o bsica.

Fig. N12. Tcnicas del anlisis volumtrico En mezclas cido fuerte - cidos dbiles base fuerte - bases dbiles, cada componente se puede cuantificar por volumetra siempre que la constante de disociacin del cido o de la base dbiles sea menor que 1,0 x 10-4. Si hay varios cidos o bases dbiles la cuantificacin por este mtodo es factible siempre que las razones K i /K i+1 sean mayores que 103, donde K i y K i+1 son las constantes de equilibrio consecutivas de mayor a menor valor. Por ejemplo, el H 2 SO 4 no se puede diferenciar del HSO 4 - ni el HCl del HIO 3 empleando el mtodo volumtrico. La figura N12 presenta las curvas de titulacin correspondientes a las valoraciones tericas de soluciones de HCl y HCO 2 H (pK a = 3,75) 0,10 Ma en cada cido, y de NaHCO 3 y Na 2 CO 3 0,10 Ma en cada base con soluciones de base y de cido fuertes 0,10 Ma respectivamente. Ntese que, aunque el HCl es un cido fuerte y el CO 3 2- es una base dbil (K b = 2,1 x 10-4), los cambios de pH en los alrededores de los primeros puntos de equivalencia son del mismo orden pero en sentido contrario.

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ANLISIS DE CARBONATOS Y BICARBONATOS Teora El anlisis cuantitativo de los constituyentes en una solucin de una muestra que puede contener carbonatos, bicarbonatos y bases fuertes, solos o en combinaciones compatibles, constituye un ejemplo de inters en los anlisis por titulacin se sistemas complejos. nicamente dos de estos tres componentes pueden coexistir en cantidades apreciables en solucin. As, por ejemplo, la mezcla de bases fuertes con bicarbonatos no es compatible puesto que reaccionan entre s produciendo carbonatos y agua, de acuerdo con la reaccin: HCO 3 - + OHCO 3 2- + H 2 O

Por lo tanto, las nicas mezclas compatibles son: base fuerte con carbonato y carbonato con bicarbonato. Esta ltima mezcla constituye el objeto de nuestro anlisis. El anlisis cuantitativo de una muestra que contiene carbonatos y bicarbonatos requiere de dos valoraciones con cido estndar. Una de ellas, utilizando un indicador con intervalo de transicin de pH para la transicin de color en los alrededores de 9,30 para el anlisis de los carbonatos (el producto de la reaccin es HCO 3 -); y otra utilizando un indicador con un intervalo de transicin de pH en los alrededores de 5,0 para el anlisis tanto de los carbonatos como de los bicarbonatos (el producto de la reaccin es CO 3 2-). De la figura N12 se observa que el cambio de pH en los alrededores del primer punto de equivalencia no es muy abrupto, lo que puede conducir a un error significativo, empleando por ejemplo la fenolftalena. Una mejor exactitud en este anlisis se obtiene determinando primero los carbonatos y bicarbonatos juntos, valorando con acido estndar una alcuota de solucin de la muestra y usando como indicador el verde de bromocresol o el metil de naranja (el producto de la reaccin es H 2 CO 3 ); en una segunda alcuota, igual a la primera, el bicarbonato se convierte a carbonato mediante la adicin de una cantidad medida, y en exceso, de base fuerte no estandarizada; luego se le agrega a la solucin resultante un exceso de solucin neutra de BaCl 2 para precipitar el carbonato como carbonato de bario, BaCO 3 ; la base fuerte entandar residual se retrovalora con solucin de cido fuerte estndar usando como indicador la fenolftalena o cualquier otro indicador que cambie la coloracin en el rango de pH de 4 a 10, ya que se valora una base fuerte con solucin de cido fuerte (la presencia del precipitado de carbonato de bario no interfiere en la deteccin del punto final de la titulacin). Por ltimo se corre un blanco. ANLISIS DE PUREZA DE LA SODA CUSTICA COMERCIAL Teora Los anlisis de sistemas complejos cido-base comprenden tambin la determinacin de la pureza de muestras de soda o de potasa custica comercial cuando stas vienen contaminadas con pequeas cantidades de carbonatos. Esto puede llevarse a cabo en solucin acuosa por medio de una valoracin de alcuotas de esta muestra con solucin estndar de HCl usando dos indicadores. Primero se valora, en una alcuota de la muestra, el contenido de las dos bases valorando con HCl estndar (del orden de 0,10 Ma) a punto final con verde de bromocresol; este volumen corresponde al contenido de ambas bases en la muestra. Las reacciones que suceden son las siguientes: 14

CO 3 2- + 2H 3 O+ OH- + H 3 O+

H 2 CO 3 + 2H 2 O 2H 2 O

A una segunda alcuota de la misma muestra se le agrega solucin de BaCl 2 al 10% con el fin de precipitar los carbonatos como BaCO 3 , y la solucin resultante se valora con solucin estndar de HCl a punto final con fenolftalena (el BaCO 3 en contacto con la solucin no interfiere). Las reacciones que ocurren son las siguientes: CO 3 2- + Ba2+ OH- + H 3 O+ BaCO 3 2H 2 O

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ENTRENAMIENTO EN VOLUMETRA I. OBJETIVOS A. Aprender a purgar y aforar las buretas y las pipetas volumtricas B. Aprender a diluir muestras y aforar los balones volumtricos C. Aprender a leer correctamente volmenes en los equipos de volumetra D. Aprender a determinar el punto final de en una titulacin cido base con un indicador II. PROCEDIMIENTO A. lavado y enjuague del equipo 1. Con agua jabonosa sin residuos slidos de detergente, lavar el equipo a 2. Enjuagar con agua destilada el equipo a utilizar 3. Poner en la pinza para buretas, con la llave hacia arriba y abierta, la bureta para que se escurra B. Purgada de la bureta con la solucin
(aq)

utilizar

a contener

1. En la estufa a 110 C, poner a secar un beaker de 100 mL limpio 2. Dejarlo enfriar a temperatura ambiente 3. Transferir al beaker limpio, seco y frio, aproximadamente 70 mL de la solucin a contener (NaOH) (aq) 4. Purgar la bureta de 50 mL limpia con 5 mL de solucin (NaOH) (aq) haciendo que sta solucin humedezca toda la superficie interna de la bureta 5. Llenar y aforar la bureta con la solucin de NaOH (aq) C. Dilucin de una muestra concentrada de HCl (aq) 1. Verter aproximadamente 20 mL de agua destilada en un baln volumtrico de 100 mL limpio A. Secar externamente con papel higinico la pipeta volumtrica de 10 mL. Purgar sta con una pequea cantidad de solucin concentrada de HCl (aq) 3. Con la pipeta volumtrica de 10 mL purgada, medir V m = 10.00 mL de la muestra de la solucin concentrada de HCl (aq) 4. Transferir este volumen de muestra de la solucin concentrada de HCl (aq) al baln volumtrico 16

5. Con agua destilada, diluir y aforar el baln volumtrico. Agitar bien el baln volumtrico para homogenizar la solucin diluida D. Titulacin de la muestra diluida de HCl (aq) con solucin estndar de NaOH (aq) usando como indicador fenolftalena 1. Con papel higinico, secar externamente la pipeta volumtrica de 10.00 mL. Purgar sta con una pequea cantidad de solucin de HCl (aq) diluido 2. Medir una alcuota de volumen V a = 10.00mL de solucin de HCl (aq) diluido y verterla en el erlenmeyer N1 limpio. Mida una segunda alcuota de volumen V a = 10.00mL de solucin de HCl (aq) diluido y verterla en el erlenmeyer N2 3. A cada erlenmeyer, agregarle 2 gotas de solucin indicadora de fenolftalena y homogenizar 4. Poner un papel blanco debajo del erlenmeyer N1, y comenzar a valorar adicionando al erlenmeyer N1 que contiene la moderadamente desde la bureta, solucin de NaOH (aq). muestra de HCl (aq). homogenizar continuamente la solucin 5. Continuar la titulacin hasta que la solucin del erlenmeyer trate de cambiar de color. A partir de este momento, continuar la titulacin adicionando gota a gota solucin de NaOH (aq) y juagando con agua destilada las paredes del erlenmeyer, hasta obtener un ligero cambio de color que permanezca en la solucin(mnimo 30 s) e indicando la llegada al punto final de la neutralizacin 6. Con agua del frasco lavador. Lavar las paredes internas del erlenmeyer y la punta de la bureta 7. Revisar el volumen en el que iniciar la segunda titulacin 8. Repetir los pasos 4 a 6 de esta titulacin con la segunda alcuota del erlenmeyer N2 III. DISPOSICIN DE LOS RESIDUOS TODAS Las soluciones contenidas en los erlenmeyers (cuando ha finalizado la titulacin) que contienen fenolftalena, deben ser depositadas en EL RECIPIENTE DE RESIDUOS MARCADO COMO ENTRENAMIENTO EN VOLUMETRA Las soluciones sobrantes en la bureta deben ser depositadas en el RECIPIENTE DE RESIDUOS ROTULADO COMO NaOH PARA RECUPERAR Lave el equipo del laboratorio utilizado, con agua corriente, squelo externamente ordenadamente y gurdelo

PREGUNTA: Si la solucin de NaOH es 0.10 M y el HCl que se va a titular es 1.0 M, cunto volumen de NaOH se consumir titulando cada una de las alcuotas de 10.00 mL preparadas?

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PREPARACIN Y ESTANDARIZACIN DE UNA SOLUCIN DE NaOH APROXIMADAMENTE 0,03 M TEORA En la preparacin de las soluciones bsicas estndares se utilizan los hidrxidos de sodio, de potasio y de bario, siendo el de sodio el ms empleado. Estas soluciones estndares no pueden prepararse directamente ya que los reactivos no son patrones primarios, pues contienen pequeas cantidades de cloruros, sulfatos y carbonatos y tienen cierta tendencia a la higroscopicidad; por ello, se hace necesario estandarizarlas contra un patrn primario. Si la solucin a estandarizar es de Ba(OH) 2 , no es necesario eliminar los carbonatos ya que el in bario forma un precipitado dbilmente soluble con ellos; solo basta con dejar precipitar el slido y separarlo luego por filtracin. Para estandarizar las soluciones bsicas se han propuesto varios patrones primarios, entre los que se destaca el ftalato cido de potasio, KHC 8 H 4 O 4 . Este reactivo presenta todas las ventajas mencionadas antes para cualquier sustancia patrn primario, siendo la nica desventaja su comportamiento como un cido dbil (pK a = 5,41) en solucin acuosa, por lo cual no es adecuado cuando la base contiene carbonatos, porque se aumenta significativamente el error de valoracin. La reaccin de neutralizacin supuesta completa para la estandarizacin de la solucin de hidrxido de sodio usando ftalato cido de potasio como patrn primario es: HC 8 H 4 O 4 - + OHC 8 H 4 O 4 2- + H 2 O

Otros patrones primarios recomendados son: el yodato de potasio e hidrgeno, KH (IO 3 ) 2 ; el cido sulfmico, HSO 3 NH 2 ; el cido benzico, C 6 H 5 CO 2 H; el cido oxlico dihidratado, H 2 C 2 O 4 . 2H 2 O y el tartrato de potasio e hidrgeno, KO 2 C (CHOH) 2 CO 2 H, entre otros. El yodato es el mejor de todos. Su nico inconveniente es su alto costo. El indicador ms apropiado para llevar a cabo esta estandarizacin es la fenolftalena ya que en el punto de equivalencia de la valoracin el producto de la reaccin es una base dbil diprotoflica, el ftalato (C 8 H 4 O 4 2- de pK b1 = 8,69)

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NALISIS DE CIDO ACTICO EN UN VINAGRE TEORA Este es un ejemplo tpico de valoracin directa de un sistema simple cido base: concretamente la valoracin de una solucin diluida de un cido dbil (cido actico), con una base fuerte (NaOH). El indicador empleado es la fenolftalena (pH de transicin entre 8,0 y 9,6 aproximadamente), pues en el punto de equivalencia de la valoracin se tiene una solucin de acetato, CH 3 CO 2 -, base dbil de pK b = 9,24. La reaccin de valoracin es CH 3 CO 2 H + OHCH 3 CO 2 - + H 2 O

El mtodo volumtrico puede emplearse en la determinacin de cidos o de bases fuertes. En la determinacin de cidos o de bases dbiles el mtodo es aplicable siempre que en general K a x C o k b x C sea mayor que 1,0x10-8; si el producto es menor los errores de indicacin del punto final se hacen significativos, ya que bajo esas condiciones los cambios en el pH en los alrededores del punto de final no son muy abruptos.

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EXPERIMENTO N2 PREPARACIN Y ESTANDARIZACIN DE UNA SOLUCIN DE NaOH Y DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CIDO ACETICO (CH 3 COOH) EN UNA MUESTRA COMERCIAL DE VINAGRE I. OBJETIVOS A. Determinar la molaridad analtica de una solucin de NaOH (aq). problema, mediante una titulacin con solucin acuosa de masa conocida de ftalato cido de potasio (KHC 8 H 4 O 4 ) y usando el indicador fenolftalena B. Determinar el porcentaje m/v (g de CH 3 COOH/ mL de muestra de vinagre), mediante titulacin con la solucin de NaOH (aq). ya estandarizada y usando fenolftalena como indicador del punto final IV. PROCEDIMIENTO A. PREPARACIN Y ESTANDARIZACIN DE LA SOLUCIN DE NaOH (aq). 0.03M 1. Lavar concienzudamente todo el equipo a utilizar 2. En un beaker de 250 mL, pesar la cantidad necesaria de NaOH (s) para preparar 200 mL 0.03M (pesada en balanza granataria), adicionar 50 mL de agua destilada y agitar hasta disolver el slido, diluir hasta completar el volumen requerido 3. Purgar la bureta de 50mL con la solucin de NaOH (aq) haciendo que esta solucin humedezca toda la superficie de la bureta 4. Llenar y aforar la bureta con solucin de NaOH (aq) a estandarizar 5. En el beaker de 100 mL, limpio y seco, pesar en balanza analtica una muestra de X gramos del patrn primario Ftalato cido de potasio KHC 8 H 4 O 4(s) , de tal manera que consuma aproximadamente 15 mL de solucin base a estandarizar. Reportar la cantidad pesada exactamente 6. Transferir con la ayuda del frasco lavador y el embudo, la masa pesada del patrn primario a un erlenmeyer marcado E (Eestandarizacin) 7. Adicionar hasta aproximadamente 50 mL agua destilada al erlenmeyer E y agitar hasta que todo el slido se disuelva. Con agua del frasco lavador, lavar las paredes internas de ste 8. Adicionar 2 gotas del indicador de fenolftalena al erlenmeyer E y agitar 9. Poner un papel blanco debajo del erlenmeyer E, y comenzar a valorar adicionando moderadamente desde la bureta, solucin de NaOH (aq) . Homogenizar constantemente 10. Continuar la titulacin hasta que la solucin trate de mantener el cambio de color. A partir de ese momento, comience a adicionar gota a gota solucin de NaOH (aq). y a lavar con el frasco 20

lavador las paredes del erlenmeyer, hasta obtener un cambio de color que permanezca durante 30 segundos 11. Con agua del frasco lavador, lavar las paredes internas del erlenmeyer y la punta de la bureta. Reportar V E1 mL agregados de solucin de NaOH (aq) 12. Repetir los pasos 5 a 11 con una segunda masa de patrn primario. agregados de solucin de NaOH (aq) Reportar V E2 mL

B. TITULACIN DE LA MUESTRA DE VINAGRE CON SOLUCIN ESTNDAR DE NaOH (aq) 1. Con papel higinico, secar externamente la pipeta volumtrica de 10 mL, purgarla con una pequea cantidad de muestra original de vinagre 2. Verter al baln volumtrico de 100.0 mL 10.00 mL de la muestra de vinagre. Reporte este dato 3. Con agua destilada, diluya y afore el baln volumtrico. Agtelo bien para homogenizar la solucin diluida 4. Purgar la pipeta (calcular el volumen necesario de muestra a titular para gastar aproximadamente entre 15 y 20 mL de solucin titulante) con una pequea cantidad de la muestra diluida contenida en el baln 5. Medir la alcuota y verterla en el erlenmeyer N1. Medir una segunda alcuota y verterla en el erlenmeyer N2.Adicionar dos gotas de solucin indicadora de fenolftalena y aproximadamente 40 mL de agua destilada a cada erlenmeyer y agitar 6. Aforar nuevamente la bureta con la solucin de NaOH (aq) 7. Teniendo como base una concentracin de cido actico en el vinagre comercial aproximadamente igual a 3.5%, calcular cunto volumen de solucin de NaOH consumir cada alcuota 8. Poner un papel blanco debajo del erlenmeyer N1, y comenzar a valorar adicionando moderadamente desde la bureta, solucin de NaOH (aq) y agitando continuamente 9. Continuar la titulacin hasta que la solucin trate de mantener el cambio de color. A partir de este momento, comience a adicionar gota a gota solucin de NaOH (aq). y a lavar con el frasco lavador las paredes del erlenmeyer, hasta obtener un cambio de color que permanezca en la solucin durante 30 segundos 10. Con agua del frasco lavador, lavar las paredes internas del erlenmeyer y la punta de la bureta. Reportar V 1 mL adicionados de solucin de NaOH (aq) 11. Repetir los pasos B6 a B9 de esta titulacin con la alcuota del erlenmeyer N2. Reportar V 2 mL adicionados de solucin de NaOH (aq) 21

III. DISPOSICIN DE LOS RESIDUOS TODOS los residuos generados en esta prctica deben ser depositados en el RECIPIENTE DE RESIDUOS MARCADO COMO: DETERMINACIN DE CIDO ACTICO EN UN VINAGRE. LAS SOLUCIONES DE NaOH SOBRANTES, SE RECUPERAN EN UN RECIPIENTE ADECUADO PARA TAL FIN IV. PREGUNTAS A. Cules son las caractersticas de un patrn primario? B. Cules son las caractersticas de una solucin de un patrn primario en anlisis volumtrico? C. Una muestra slida de 0.4085 gramos de ftalato cido de potasio, KHC 8 H 4 O 4, se disuelve en suficiente cantidad de agua, y al titularse se gastan 20.00 mL de solucin de NaOH (aq) para llegar al punto final. El cido actico contenido en 5.00mL de un vinagre se valora con 33.31 mL de la solucin estndar de NaOH (aq) anterior y con fenolftalena como indicador 1. Defina sus variables y plantee las ecuaciones qumicas y matemticas para resolver el problema 2. Calcule los (mg de CH 3 COOH/mL de vinagre) y calcule las (moles de CH 3 COOH/litro de vinagre) V. BIBLIOGRAFIA West, Robert C CRC Handbook of chemistry and Physics. CRC Press Inc.63 edicin, Boca Ratn, 1982-1983. Indicadores cido - base, pagina D-157 a D-160.

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NALISIS DE CARBONATOS Y BICARBONATOS TEORA El anlisis cuantitativo de los constituyentes en una solucin de una muestra que puede contener carbonatos, bicarbonatos y bases fuertes, solos o en combinaciones compatibles, constituye un ejemplo de inters en los anlisis por titulacin de sistemas complejos. nicamente dos de estos tres componentes pueden coexistir en cantidades apreciables en solucin. As, por ejemplo, la mezcla de bases fuertes con bicarbonatos no es compatible puesto que reaccionan entre s produciendo carbonatos y agua, de acuerdo con la reaccin: HCO 3 - + OHCO 3 2- + H 2 O Por lo tanto las nicas mezclas compatibles son: base fuerte con carbonatos y carbonato con bicarbonato. Esta ltima mezcla constituye el objeto de nuestro anlisis. El anlisis cuantitativo de una muestra que contiene carbonatos y bicarbonatos requiere de dos valoraciones de cido estndar. Una de ellas, utilizando un indicador con un intervalo de transicin de pH para la transicin de color en los alrededores de 9,30 para el anlisis de los carbonatos (el producto de la reaccin es HCO 3 -); y otros utilizando un indicador con un intervalo de transicin de pH en los alrededores de 5,0 para el anlisis tanto de los carbonatos como de los bicarbonatos (el producto de la reaccin es CO 3 2-). De la figura N 12 se observa que el cambio de pH en los alrededores del primer punto de equivalencia no es muy abrupto, lo que puede conducir a un error significativo, empleando por ejemplo la fenolftalena. Una mejor exactitud en ste anlisis se obtiene determinando primero los carbonatos y bicarbonatos juntos, valorando con cido estndar una alcuota de solucin de la muestra y usando como indicador el verde de bromocresol o el metil naranja (el producto de la reaccin es H 2 CO 3 ); en una segunda alcuota, igual a la primera, el bicarbonato se convierte a carbonato mediante la adicin de una cantidad medida, y en exceso, de base fuerte no estandarizada; luego se le agrega a la solucin resultante un exceso de solucin neutra de BaCl 2 para precipitar el carbonato como carbonato de bario, BaCO 3 ; la base fuerte estndar residual se retrovalora con solucin de cido fuerte estndar usando como indicador la fenolftalena o cualquier otro indicador que cambie la coloracin en el rango de pH de 4 a10, ya que se valora una base fuerte con solucin del cido fuerte (la presencia del precipitado de carbonato de bario no interfiere en la deteccin del punto final de la titulacin). Por ltimo se corre un blanco.

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EXPERIMENTO N3 DETERMINACIN DE CARBONATOS Y BICARBONATOS DE SODIO I. OBJETIVOS A. Determinar los porcentajes masa/masa de NaHCO 3 y Na 2 CO 3 en una muestra slida II. PROCEDIMIENTO Lavar el equipo a utilizar A. PRIMERA TITULACIN Y VALORACIN DEL BLANCO 1. Purgar, llenar y aforar la bureta con solucin estndar de HCl (aq) 2. Con papel higinico, secar externamente, la pipeta volumtrica de 25 mL. Purgar sta con una pequea cantidad de agua destilada 3. Medir 25.00 mL de un blanco (V blanco ) de agua destilada y verterlos en el erlenmeyer limpio marcado blanco 4. Medir 25.00 mL de solucin estndar de NaOH (aq) y verterlos en el erlenmeyer blanco. Adicionar, con la pipeta graduada, 8 mL de solucin al 10.0% masa/masa en BaCl 2(aq) y 3 gotas de solucin del indicador fenolftalena 5. Colocar un papel blanco debajo del erlenmeyer blanco. Retrovalorar el NaOH (aq) sobrante con solucin estndar de HCl (aq) hasta que desaparezca la coloracin rosa o hasta un blanco lechoso. Reportar V 3 gastados de solucin estndar de HCl (aq) . B. TRATAMIENTO DE LA MUESTRA 1. En el beaker de 100 mL limpio y seco y en balanza analtica, pesar entre 0.8 y 0.9 g. de la muestra problema. Reportar los gramos exactamente pesados 2. Transferir la muestra cuantitativamente al baln volumtrico de 100.00mL con ayuda de un embudo de vidrio y agua del frasco lavador. Disolver completamente la muestra 3. Aforar con agua destilada el baln volumtrico. Agitar para homogenizar la solucin 4. Con papel higinico, secar externamente la pipeta volumtrica de 25 mL Purgarla con una pequea cantidad de solucin de muestra diluida 5. Medir una alcuota de V a = 25.00 mL de la muestra y verterla en el erlenmeyer marcado N 1. Medir una segunda alcuota de V a = 25.00 mL de muestra diluida y verterla en el erlenmeyer marcado N2 C. Segunda titulacin y valoracin de la alcuota N1 de la muestra diluida 1. Aforar nuevamente la bureta con solucin estndar de HCl (aq) 0.1 M 24

2. Medir 25.00 mL de solucin estndar de NaOH (aq) 0.1 M y verterlos en la muestra diluida del erlenmeyer N1. Agregar, con la pipeta graduada, 8 mL de solucin al 10% masa/masa en BaCl 2(aq) y tres gotas de indicador fenolftalena, homogenizar 3. Colocar un papel blanco debajo del erlenmeyer N1. Retrovalorar el exceso de NaOH (aq) con solucin estndar de HCl (aq) hasta que justamente desaparezca la coloracin rosa o hasta un blanco lechoso. Reporte V 1 mL gastados de solucin estndar de HCl (aq). LOS RESIDUOS DE ESTAS TITULACIONES DEBEN SER DEPOSITADOS EN EL RECIPIENTE ROTULADO COMO: DETERMINACIN DE CARBONATOS CON INDICADOR FENOLFTALENA. CUIDADO! NO MEZCLAR CON NINGN OTRO RESIDUO D. Tercera titulacin de la alcuota N2 de la muestra. 1. Llenar y aforar la bureta nuevamente con solucin estndar de HCl 0.1 M 2. A la muestra del erlenmeyer N2 agregar 2 gotas de solucin del indicador verde de bromocresol, la solucin resultante se torna de color azul 3. Colocar un papel blanco debajo del erlenmeyer N2. Titular con solucin estndar de HCl (aq) hasta que aparezca una coloracin verde azul. Suspenda la titulacin (tenga cuidado de cerrar bien la llave de la bureta para evitar prdidas del titulante), caliente el erlenmeyer hasta cerca del punto de ebullicin, sin permitirla, la solucin aumenta nuevamente la intensidad del color azul 4. Enfriar y continuar titulando con pocas gotas de solucin de HCl (aq) hasta que la solucin se torne amarilla. Reportar el volumen gastado de solucin estndar de HCl (aq) como V 2 mL. Los residuos de esta tercera titulacin, las purgas de la bureta, las de la muestra diluida y la solucin sobrante en el baln volumtrico, deben ser depositados en el RECIPIENTE ROTULADO COMO: DETERMINACIN DE CARBONATOS CON INDICADOR VERDE DE BROMOCRESOL

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Figura 6.5.Titulacin con HCl (aq) de NaOH (aq) Na 2 CO 3 (aq) y Na 2 CO 3 (aq) y sus mezclas compatibles V f o V vbc son los mL gastados de solucin de HCl (aq) hasta el punto de equivalencia (*) al titular una alcuota de muestra con el indicador fenolftalena o con el indicador verde de bromocresol. Las figuras A y B muestran los virajes de colores y rango de pH donde operan los indicadores de fenolftalena (f) y verde bromocresol (vbc)

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EXPERIMENTO N4 DETERMINACIN DE LA PUREZA DE UNA SODA CUSTICA COMERCIAL TEORA Los anlisis de sistemas complejos cido-base comprenden tambin la determinacin de la pureza de muestras de soda o de potasa castica comercial cuando stas vienen contaminadas con pequeas cantidades de carbonatos. Esto puede llevarse a cabo en solucin acuosa por medio de una valoracin de alcuotas de esta muestra con solucin estndar de HCl usando dos indicadores Primero se valora, en una alcuota de la muestra, el contenido de las dos bases valorando con HCl estndar (el orden de 0,10 M) a punto final con verde de bromocresol; este volumen corresponde al contenido de ambas bases en la muestra. Las reacciones que suceden son las siguientes: CO 3 2- + 2H 3 O+ OH- + H 3 O+ H 2 CO 3 + 2H 2 O 2H 2 O

A una segunda alcuota de la misma muestra se le agrega solucin de BaCl 2 al 10% con el fin de precipitar los carbonatos como BaCO 3 , y la solucin resultante se valora con solucin estndar de HCl a punto final con fenolftalena (el BaCO 3 en contacto con la solucin no interfiere). Las reacciones que ocurren son las siguientes: CO 3 2- + Ba2+ OH- + H 3 O I. OBJETIVOS A. Determinar los porcentajes masa/volumen de NaOH y Na 2 CO 3 en una muestra lquida II. PROCEDIMIENTO Lavar el equipo a utilizar en la prctica de laboratorio A. PREPARACIN DE LA MUESTRA 1. Con papel higinico, secar externamente la pipeta volumtrica de 3.00 mL purgarla con una pequea cantidad de la muestra 2. Medir 3.00 mL de la muestra y verterlos en el baln volumtrico de 100.00 mL, aforar con agua destilada 3. Medir una alcuota de V 1 = 10.00 mL de la muestra diluida y verterla en el erlenmeyer marcado N 1. Medir una segunda alcuota de V 2 = 10.00 mL de muestra diluida y verterla en el erlenmeyer marcado N2 B. Valoracin de las alcuotas 1 y 2 de la muestra diluida 27 BaCO 3 2H 2 O

1. Llenar y aforar la bureta con solucin estndar de HCl (aq) del orden de 0.1 M 2. A la alcuota del erlenmeyer N1, adicionar con la pipeta graduada, 8 mL de solucin al 10% masa/masa en BaCl 2 (aq) , dos gotas de solucin del indicador fenolftalena y agua destilada hasta 50 mL aproximadamente (la solucin se torna lechosa de color rosa). Agitar la mezcla resultante 3. Colocar un papel blanco debajo del erlenmeyer N1. Valorar con la solucin estndar de HCl (aq) hasta que desaparezca la coloracin rosa. Reportar V 1 mL gastados de solucin estndar de HCl (aq). Repetir los pasos 2 y 3 con la segunda alcuota del erlenmeyer 2. Reportar V 2 mL gastados de solucin estndar de HCl (aq) LOS RESIDUOS DE ESTAS DOS TITULACIONES DEBEN SER DEPOSITADOS EN EL RECIPIENTE ROTULADO COMO: DETERMINACIN DE PUREZA DE SODA CUSTICA CON INDICADOR FENOLFTALEINA. E. Valoracin de las alcuotas 3 y 4 de la muestra diluida 1. Llenar y aforar la bureta con solucin estndar de HCl 0.1 M. Repetir el paso 3 2. A la muestra del erlenmeyer N3 adicionarle 2 gotas de solucin del indicador verde de bromocresol y agua destilada hasta aproximadamente 50 mL. La solucin resultante se torna de color azul 3. Colocar un papel blanco debajo del erlenmeyer N3. Titular con la solucin estndar de HCl (aq) hasta que aparezca una coloracin amarilla. Reportar volumen consumido de solucin estndar de HCl (aq) como V 3 mL. Repetir los pasos 2 y 3 con la muestra del erlenmeyer N4 y reportar volumen consumido de solucin estndar de HCl (aq) como V 4 mL. LOS RESIDUOS DE ESTAS TITULACIONES, LAS PURGAS DE LA BURETA Y LAS DE LA MUESTRA DILUIDA, DEBEN SER DEPOSITADOS EN EL RECIPIENTE ROTULADO COMO: DETERMINACIN DE CARBONATOS CON INDICADOR VERDE DE BROMOCRESOL. LOS RESIDUOS DE LA SOLUCIN SOBRANTE EN EL BALN VOLUMTRICO SE DEPOSITA EN EL RECIPIENTE DE NAOH PARA RECUPERAR!

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VOLUMETRAS DE PRECIPITACIN TEORIA La mayora de las reacciones de precipitacin (reacciones donde se forman slidos poco solubles y no hay transferencia de electrones) satisfacen las condiciones necesarias para ser aplicadas en el anlisis volumtrico. No obstante, en muchos casos no es posible hallar un indicador apropiado. Los indicadores pueden ser especies que forman, con el agente precipitante, otro precipitado menos estable y fcilmente diferenciable del producido en la reaccin de valoracin (volumetras por Mhr) o un complejo coloreado con el agente precipitante (volumetras por Volhard). En las volumetras por Fahans se emplean otros indicadores ms generales, denominados de adsorcin, los cuales son adsorbidos (capa de contraiones) por el precipitado formado solo inmediatamente antes o despus del punto de equivalencia, dndole una coloracin diferente y brillante a dicho precipitado. Estos indicadores son los ms empleados, razn por la cual se usan solamente pocas reacciones de este tipo en estas volumetras. ANLISIS DE PLATA POR EL MTODO DE VOLHARD TEORA En las volumetras por Volhard, el contenido de plata de una muestra en solucin acuosa se determina por valoracin con una solucin estndar de tiocianato de potasio, KSCN, utilizando como indicador una solucin de Fe3+, el cual reacciona con el primer exceso de tiocianato formando un complejo de color rojo intenso, Fe(SCN)2+. La secuencia de reacciones es la siguiente: De titulacin: Ag+ + SCNDel indicador: Fe3+ + SCN AgSCN (s) (blanco) K ps = 1,1x10-12 FeSCN2+ (rojo) K f = 138

El SCN- reacciona inicialmente con el ion Ag+ para formar el compuesto poco soluble AgSCN. Cuando todo el ion Ag+ se ha precipitado, cualquier exceso de iones SCN- reacciona con el ion Fe3+ formando el complejo Fe (SCN)2+. La aparicin de cualquier cambio estable en la coloracin (despus de una muy buena agitacin) de la solucin indica que se ha llegado al punto final de la titulacin (el cido ntrico utilizado tanto en la preparacin de la solucin indicadora como en la disolucin de la muestra, debe estar exento de cloruros). Es suficiente una concentracin del complejo del orden de 6x10-6 M para impartirle a la solucin resultante una coloracin rosada. Con excepcin del ion Hg2+ el cual forma con el ion SCN- un complejo ms estable que el que se forma con el ion Fe3+, los dems cationes no presentan interferencias. Los aniones tales como los fosfatos y los carbonatos, cuyas sales de plata son poco solubles en agua pero solubles en cido ntrico, no interfieren si se agregan unos dos (2.0) mL de cido ntrico concentrado a la solucin que se analiza, el cual, adems, evita la hidrlisis del ion Fe3+.

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ANLISIS DE CLORUROS POR EL MTODO DE MHR TEORA En los anlisis de cloruros con solucin patrn de nitrato de plata por el mtodo de Mhr se utiliza como indicador una solucin de cromato. El punto final se detecta por la aparicin, en el seno de la solucin, de un precipitado de color caf ladrillo que permanece. La secuencia de reacciones que tiene lugar durante este anlisis es la siguiente: De titulacin: Cl- + Ag+ Del indicador: CrO 4 2- + 2Ag+ AgCl (s) (blanco) Ag 2 CrO 4(s) (caf ladrillo)

Para este caso especfico, en el punto de equivalencia se cumple: [Ag+] 1 = [Cl-] 1 = K ps = 1,3 4 x10-5 M e La concentracin del in cromato necesaria para iniciar la precipitacin del Ag 2 CrO 4 , inmediatamente despus del punto de equivalencia, es: [CrO 4 2-] = K ps2_ = 2,45x10-12 = 1,3x10-2 M e [Ag+]2 (1,3x10-5)2 Adems, debe tenerse en cuenta el CrO 4 2- que debe reaccionar con el Ag+ para hacer visible el punto final. Debido a que las soluciones concentradas de cromato son demasiado coloreadas (amarillas), se usan soluciones ms diluidas con el fin de evitar interferencias de color en la deteccin del punto final. Experimentalmente se ha demostrado que una concentracin de cromato en el punto final de la valoracin del orden de 0,0050M a , de cambios de color satisfactorios; la concentracin de Ag+ necesaria para que empiece a formarse el Ag 2 CrO 4 bajo estas condiciones es: [Ag+] 2 = K ps2 ___ = 2,2x10-5 M e 5,0x10-3 Por lo que la concentracin de cloruros en la solucin resultante es: [Cl-] 2 = 1,8x10-10 = 8,1 3 x10-6 M e 2,2x10-5 Es de advertir que la concentracin de cloruros en el punto final debe ser menor que el valor anterior, ya que debe agregarse ms in plata para que el Ag 2 CrO 4 formado sea visible. Por lo tanto, el punto final se alcanza despus del punto de equivalencia; es necesario entonces, valorar un blanco (experimentalmente se ha comprobado que esa correccin es del orden de 0,05 mL). La titulacin debe realizarse en medio neutro o dbilmente alcalino (7,0 < pH < 10,5) debido a las posibles reacciones colaterales siguientes: 30

Medio cido: 2CrO 3 2- + 2H+ Medio bsico: Ag+ + OH-

CrO 7 2= + H 2 O Ag (OH) (s)

Puede aadirse entonces bicarbonato o brax (tetraborato de sodio decahidratado) para mantener el pH.

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EXPERIMENTO N5 DETERMINACION DEL CONTENIDO DE CLORUROS EN UNA SAL COMN POR EL METODO DE MOHR I) OBJETIVOS A. Determinar el porcentaje (masa/masa) del anin cloruro, Cl-, en una muestra problema mediante el mtodo de Mohr II) PROCEDIMIENTO A. En un beaker de 250 mL limpio y seco, verter aproximadamente 80 mL de solucin estndar de nitrato de plata, AgNO 3(aq) 0.02M, para purgar, llenar y aforar la bureta. Usar guantes para manipular la solucin de nitrato de plata, ya que esta mancha la piel y la ropa B. Purgar, llenar y aforar la bureta con solucin estndar 0.02 M de nitrato de plata. Los residuos de estas purgas, los sobrantes de la bureta y los del beaker, deben depositarse en un RECIPIENTE DE RESIDUOS MARCADO COMO: NITRATO DE PLATA (AgNO 3 ) PARA RECUPERAR C. Verter aproximadamente 20 mL de agua destilada en un baln volumtrico de 100 mL D. En el beaker de 100 mL limpio y seco y en balanza analtica, pesar una masa de muestra (calcular la masa teniendo en cuenta que la solucin de AgNO 3 es del orden de 0.02M y el volumen a gastar estar aproximadamente entre 15 y 20 mL de solucin titulante). Esta masa ser m 1 gramos de muestra a reportar E. Con la ayuda de un embudo, trasferir toda la muestra al baln volumtrico. Enjuagar el beaker y el embudo concienzudamente. F. Con agua destilada, diluir y aforar el baln volumtrico. Agitar bien para homogenizar la solucin G. Con papel absorbente, secar externamente la pipeta volumtrica (calcular el volumen necesario de muestra a titular para gastar aproximadamente entre 15 y 20 mL de solucin titulante) Purgarla con una pequea cantidad de solucin de la muestra diluida. Los residuos de estas purgas y la solucin sobrante en el baln volumtrico, pueden segregarse por la poceta H. Medir la alcuota de la muestra diluida y verterla en un erlenmeyer marcado N1. Medir una segunda alcuota de solucin de la muestra diluida y verterla en un erlenmeyer marcado N2. A cada erlenmeyer, adicionar 10 gotas (0.5 mL) de solucin (aprox. 0.5 M) del indicador K 2 CrO 4(aq) y agua destilada hasta 50 mL, la solucin resultante se torna de un color amarillo transparente I. Colocar un papel blanco debajo del erlenmeyer N1 y titular con solucin estndar de nitrato de plata, lentamente y con muy buena agitacin, hasta que se logre apreciar un color rojizo en el seno de la solucin. Reportar V 1 mL gastados de solucin estndar de nitrato de plata J. Rellenar y aforar la bureta con solucin estndar de nitrato de plata K. Repetir el paso I con la segunda alcuota del erlenmeyer N2. Reportar V 2 mL gastados de solucin estndar de nitrato de plata. 32

III) DISPOSICIN DE LOS RESIDUOS TODOS LOS RESIDUOS GENERADOS EN LAS TITULACIONES, DEBEN SER DEPOSITADOS EN UN RECIPIENTE MARCADO COMO: DETERMINACIN DE CLORUROS EN UNA SAL IV) ANEXOS A. El resultado a reportar ser % m/m de Cloruros en la sal B. La sal a analizar es una sal de cocina C. La concentracin de la solucin titulante (Nitrato de plata - AgNO 3 ) ser de 0.02M a aproximadamente A. Escriba 10 iones que se puedan determinar por el mtodo de Mohr. B. Una muestra slida de 0.2356 gramos, contiene cloruro de sodio y cloruro de bario, se disolvi con agua y se trat con nitrato de plata. El precipitado se filtro, seco y peso dando una masa de 0.4637 gramos de cloruro de plata C. Escriba balanceadas y con sus estados de agregacin, las reacciones respectivas y con ellas realice los clculos estequiomtricos D. Calcule la composicin de la muestra en porcentaje masa/masa de cloruros

V) PREGUNTAS

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EXPERIMENTO N6 DETERMINACIN DE PLATA POR EL METODO DE VOLHARD I) OBJETIVOS A. Preparar una solucin de tiocianato, SCN- (aq), (de potasio o de amonio), y estandarizarla con solucin estndar de nitrato de plata, AgNO 3 (aq), usando como indicador una solucin de Fe3+ (aq) en medio cido B. Determinar los mg/mL del catin plata, Ag+ (aq), en una muestra problema mediante el mtodo de Volhard II) PROCEDIMIENTO A. PREPARACION Y ESTANDARIZACION DE LA SOLUCION DE SCN- 0.02M 1. Pesar, sobre en un beaker de 250 mL y en balanza granataria, 0.30 a 0.35 gramos de NaSCN (S) , disolverlos con agua destilada y fra hasta completar aproximadamente 150mL de solucin, agitar y homogenizar la solucin resultante. Usar guantes para manipular la solucin de Ag+ (aq), ya que sta mancha la piel y la ropa Lavarse bien las manos con jabn y agua despus de manipular el SCN- (aq) . 2. Purgar, llenar y aforar la bureta con solucin a estandarizar de SCN- (aq) , 3. Con pipeta volumtrica purgada, medir V o =5,00 mL de solucin estndar de concentracin cercana a 0.10 M de AgNO 3 (aq) y verterlos en cada uno de dos erlenmeyer limpios y marcados E1 y E2 4. A cada erlenmeyer, agregarle 3 mL de solucin 6 M en HNO 3(aq) , indicadora de Fe+3 y aproximadamente 20 mL de agua destilada 15 gotas de solucin

5. Colocar un papel blanco debajo del erlenmeyer E1. Con agitacin continua, titular con la solucin de SCN- (aq) hasta que la mezcla heterognea resultante se torne de color mandarina. Reportar el volumen gastado de solucin de SCN- (aq) en la estandarizacin como V E1 . 6. Llenar y aforar la bureta con la solucin de SCN- (aq) 7. Repetir el paso 4 con la solucin del erlenmeyer E2. Reportar el volumen gastado de solucin de SCN- (aq) como V E2 .

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B. DETERMINACION DEL CATION PLATA EN LA MUESTRA 1. Rellenar y aforar la bureta con la solucin de SCN- (aq) 2. Con papel absorbente, secar externamente la pipeta volumtrica de 10.00 mL. Purgarla con una pequea cantidad de solucin de la muestra original, Medir y verter 10.00 mL de solucin problema en un baln volumtrico de 100 mL limpio 3. Con agua destilada, diluir y aforar el baln. Homogenizar la solucin 4. Con papel absorbente, secar externamente la pipeta volumtrica de 25 mL. Purgarla con una pequea cantidad de solucin de la muestra diluida 5. Medir una alcuota de V 1 = 25.00 mL de solucin de la muestra diluida y verterla en el erlenmeyer marcado N1. Medir una segunda alcuota de V 2 = 25.00 mL y verterla en el erlenmeyer marcado N2 6. A cada erlenmeyer agregarle 3 mL de solucin 6M en HNO 3 (aq) , 15 gotas de solucin indicadora de Fe+3 y aproximadamente 20 mL de agua destilada 7. Colocar un papel blanco debajo del erlenmeyer N1. Con agitacin continua, titular con solucin estndar de SCN- (aq) hasta que la mezcla heterognea resultante se torne de color mandarina. Reportar el volumen gastado de la solucin estndar de SCN- (aq) cmo V 1 mL 8. Rellenar y aforar la bureta con la solucin de SCN- (aq) 9. Repetir el paso 7 con la muestra del erlenmeyer N2. Reportar el volumen gastado de solucin estndar de SCN- (aq) cmo V 2 mL III. DISPOSICIN DE LOS RESIDUOS TODOS LOS RESIDUOS DE LAS PURGAS Y DE LAS TITULACIONES DEBEN DEPOSITARSE EN EL RECIPIENTE MARCADO COMO: DETERMINACIN DE PLATA POR EL MTODO DE VOLHARD LOS RESIDUOS DE LAS SOLUCIONES DE PLATA DILUIDAS SE RECUPERAN EN EL RECIPIENTE DISPUESTO PARA TAL FIN Reportar los mg/mL de plata en la muestra

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PREGUNTAS A. Cules iones se pueden determinar por Volhard? Cul es el procedimiento de anlisis? B. El fosfato de una muestra slida de 4.2580 g de un alimento vegetal se trat con cido y se precipit como Ag 3 PO 4(s) por adicin de 50.00 mL de solucin 0.0820 M en AgNO 3(aq) , mediante la reaccin: 3Ag+ (aq) + HPO 4 2- (aq) Ag 3 PO 4(s) + H+ (aq) El precipitado se filtr y se lav. El filtrado y las aguas de lavado se diluyeron a 250.00 mL. La titulacin por retroceso de una alcuota de 50.00 mL de esta solucin necesit un volumen de 4.64 mL de solucin 0.0625 M en KSCN (aq) . Defina sus variables y plantee las ecuaciones qumicas y matemticas para resolver el problema. Calcule el porcentaje masa / masa de P 2 O 5 en la muestra de alimento vegetal.

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VOLUMETRAS DE COMPLEJACIN TEORA Muchos iones metlicos reaccionan con pares de electrones donados por otras especies para formar o iones complejos de coordinacin. Una unidad frmula de la especie donadora o ligando debe tener, al menos, un par de electrones no compartidos disponibles para la formacin del enlace (covalente coordinado). El agua, el amoniaco y los iones haluros cumplen con tal condicin. Aunque existen excepciones, un determinado catin generalmente forma enlaces covalentes con un mximo de dos, cuatro o seis pares de electrones libres; su nmero de coordinador se define como este mximo. Las especies formadas como resultado de la coordinacin pueden ser neutras o con cargas positivas o negativas. As por ejemplo, el Cu(II), con un nmero de coordinacin de cuatro, forma la glicina, el complejo neutro glicinato de cobre (II), Cu(NH 2 CH 2 CO 2 ) 2 . Con el amoniaco el complejo catinico tetraamonacocobre (II), Cu(NH 3 ) 4 2+ y con el Cl-, el complejo aninico tetraclorocuprato (II), CuCl 4 2-. Los mtodos volumtricos basados en la formacin de complejos, llamados tambin valoraciones complexomtricas, son muy utilizados en el anlisis cuantitativo de metales en solucin. El auge que stas tomaron en las dcadas anteriores, an se emplean con mucha frecuencia y se debe a la formacin de una clase particular de coordinacin llamados quelatos. Un quelato se forma cuando una unidad frmula de un ion metlico se coordina con dos o ms de pares de electrones, donados por una unidad frmula de un solo ligando, formando ste una estructura cclica. Un agente quelatante o quelona que tiene dos grupos donadores de pares de electrones por unidad frmula, formando dos enlaces covalentes coordinados con una unidad frmula del catin, se llama bidentado; uno que tiene tres, general, a estos ligandos se le denomina polidentados. Desde el punto de vista del anlisis volumtrico, la ventaja de un ligando que forma un quelato sobre uno que no forma estructuras cclicas con el catin metlico est en que la formacin del quelato es un proceso de un solo paso (se forma un solo complejo).

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EXPERIMENTO N7 DETERMINACION DE AL3+ POR COMPLEXOMETRA I) OBJETIVOS A. Determinar la concentracin en ppm del catin aluminio, Al3+, en una muestra problema tratada con EDTA, mediante la retrovaloracin con solucin de Zn2+ (aq) . II) PROCEDIMIENTO A. Tratamiento de la muestra 1. Lave el equipo a utilizar 2. Purgue la pipeta volumtrica de 25,00mL con solucin de la muestra recin preparada a pH 2,5. 3. En cada erlenmeyer de 250mL limpio y marcado N1 y N2, mida y vierta V m = 25,00mL de la muestra. B. Determinacin de aluminio (Al3+) 1. En un beaker limpio y seco, vierta aproximadamente 100 mL de solucin estndar del orden de 0.01M a de ZnSO 4(aq) , para purgar, llenar y aforar la bureta 2. Purgue y afore la bureta con la solucin estndar de ZnSO 4(aq) 0,01M a. 4. Purgue la pipeta volumtrica de 25,0mL con solucin estndar del orden de 0,01M a de EDTA (aq) . 5. Agrguele a cada muestra de los erlenmeyer de 250mL marcado N1 y N2, V 0 = 25,00mL de la solucin estndar 0,01M a en EDTA (aq) 6. Caliente suavemente cada erlenmeyer durante 10 minutos hasta que aparezcan los primeros vapores Reaccin de complejacin del Al3+ con la especie H 3 Y- (aq) del EDTA (aq) que predomina a pH 2,5 segn la figura 10:2 (10:2) X X X milimoles

7. Deje enfriar cada solucin hasta temperatura ambiente 8. A cada muestra fra, agrguele 10 mL de acetato de sodio 2M, para subir el pH 5 a 6 y unos 30 a 50 mg del indicador naranja de xilenol. Agite suavemente. La solucin resultante se torna de color amarillo claro 38

9. Coloque un papel blanco debajo del erlenmeyer N1. Empiece a retrovalorar agregando moderadamente solucin estndar de ZnSO 4(aq) hasta que justamente aparezca una coloracin rosada. Reporte el V 1 mL gastados de solucin de ZnSO 4(aq) en esta titulacin 10. Rellene y afore la bureta con solucin estndar recin preparada de ZnSO 4(aq) 11. Repita el paso 9 con la muestra del erlenmeyer N2. Reporte el volumen V 2 mL gastados de solucin de ZnSO 4(aq) en esta titulacin. III. DISPOSICIN DE LOS RESIDUOS TODOS LOS RESIDUOS GENERADOS EN ESTA PRCTICA (PURGAS Y TITULACIONES), DEBEN SER DEPOSITADOS EN UN RECIPIENTE MARCADO COMO: DETERMINACIN COMPLEXOMTRICA DE Al+3, Ca2+ Y Mg+2 Reaccin de complejacin de Zn2+ (aq) con el indicador metlico naranja de xilenol a pH 5 a 6:

Reaccin de retrovaloracin y complejacin del Zn2+ (aq) con W milimoles de la especie H 2 Y2- (aq) del EDTA sobrante de la reaccin (10:2) a pH 5 a 6: (10:5)

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Figura 10:1. Anlisis de Al3+ (aq) . Titulacin de solucin de EDTA (aq) sobrante mediante solucin estndar de ZnSO 4(aq) e indicador naranja de xilenol con cambio de color de amarillo claro a rosado.

Figura 10:2: Alfa y fracciones molares del EDTA (aq) en funcin del pH: 0 = fraccin molar de H 4 Y, 1 = fraccin molar de H 3 Y-, 2 = fraccin molar de H 2 Y2-, 3 = fraccin molar de HY3-, 4 = fraccin molar de Y4-. EDTA (aq) es el acido etilendiaminotetraactico, H 4 (C 10 H 12 N 2 O 8 ), representado por H 4 Y, donde Y es C 10 H 12 N 2 O 8 . En el laboratorio se utiliza la sal soluble disdica de EDTA dihidratada, abreviada como Na 2 H 2 Y2H 2 O en solucin acuosa.
pH 4 pH 4 0 8,6234E-22 7 5.0251E-4 1 7,9023E-18 8 5,6404E-3 2 3,9255E-14 9 5,4339E-2 3 2,6479E-11 10 3,6522E-1 4 3,7804E-9 11 0.8560 12 0,9829 5 3,7076E-7 13 0,9983 6 2,3524E-5 14 0.9998

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III) TABLA DE DATOS Masa Molar Frmula Gramos/mol Al 26,98 V0 25,00 IV) PREGUNTAS Y/O PROBLEMAS A. Describa los mtodos generales para titulaciones con solucin acuosa de EDTA B. Cules son las ventajas de cada uno de ellos? C. Resuelva un ejemplo de cada mtodo de titulacin con solucin acuosa de EDTA D. Defina sus variables y plantee las ecuaciones qumicas y matemticas para resolver el problema V1 N Muestra Vm 25,00mL mL de solucin gastados de EDTA/ZnSO 4 V2 V3 Mol/litro EDTA (aq) ZnSO 4

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EXPERIMENTO N8 DETERMINACIN DE Ca2+ Y Mg2+ POR COMPLEXOMETRIA I. OBJETIVOS A. Determinar la concentracin en ppm de calcio Ca2+ y las ppm de magnesio Mg2+, en una muestra problema mediante la valoracin con solucin de EDTA (aq) II. PROCEDIMIENTO A. Toma de la muestra 1. Lave el equipo a utilizar 2. Purgue la pipeta volumtrica de 25,00mL con solucin de la muestra recin preparada. 3. En cada erlenmeyer de 250mL marcados N1 y N2, mida y vierta V m = 25,00mL de la muestra. Estas sern las muestras donde se analizar Ca2+. 4. En cada erlenmeyer de 250mL marcado N3 y N4, mida y vierta V m = 25,00mL de la muestra. Estas sern las muestras donde se analizarn juntamente Mg2+ y Ca2+. Y = milimoles de Ca2+ (aq) en V m = 25,00mL de la muestra (11:1) Z = milimoles de Mg2+ (aq) en V m = 25,00mL de la muestra (11:2) 5. Si la muestra contiene Al3+ (aq) , agrguele a cada muestra 5,0mL de trietanolamina, N(CH 2 CH 2 OH) 3(l) . 6. En un beaker limpio y seco, vierta aproximadamente 100mL de solucin estndar de EDTA del orden de 0,01M a para purgar, llenar y aforar la bureta 7. Purgue y afore la bureta con la solucin de EDTA (aq) . B. Anlisis de calcio en la muestra 1. A cada muestra del erlenmeyer N1 y del N2 agrgueles aproximadamente 2,0 mL de NaOH 1.0 M. La mezcla heterognea resultante debe quedar a pH 12 2. A cada muestra del erlenmeyer N1 y del N2 agrguele unos 30 mg del indicador de Ca2+ (aq) (cido calcn carboxlico). La mezcla heterognea se torna de color rojo. Reaccin de complejacin del Ca2+ (aq) con el indicador a pH 12

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(11:5)
3. Coloque un papel blanco debajo del erlenmeyer N1. Titule con solucin estndar de EDTA (aq) hasta que justamente aparezca una coloracin azul. Reporte el volumen V 1 mL gastados de solucin de EDTA (aq) en esta primera titulacin. Vea la figura 11:1 4. Llene y afore nuevamente la bureta con solucin estndar de EDTA (aq) 5. Repita el paso 3 con la muestra del erlenmeyer N2. Reporte el volumen V 2 mL gastados de solucin de EDTA (aq) en esta segunda valoracin. Reaccin de complejacin del Ca2+ (aq) con la especie Y4- (aq) del EDTA (aq) especie que predomina a pH 12: (11:6)

Reaccin de desplazamiento de CaInd2+ (aq) por el EDTA (aq) a pH 12: (11:7)

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C. Anlisis de Calcio y Magnesio en la muestra 1. Llene y afore nuevamente la bureta con la solucin estndar de EDTA 2. A cada muestra del erlenmeyer N3 y N4 agrgueles unos 3,0 mL de solucin buffer pH=10, la solucin resultante debe tener un pH 10 3. A cada muestra del erlenmeyer N3 y del N4, agrguele aproximadamente 1,0 g de trituracin de tabletas buffer indicadoras. La solucin se torna de color rojo claro Reaccin de complejacin del Ca2+ (aq) y del Mg2+ (aq) con el indicador metlico tableta buffer a pH 10 a 11. (11:8) 4. Coloque un papel blanco debajo del erlenmeyer N3. Titule con solucin estndar de EDTA (aq) hasta que justamente aparezca un color verde claro. Reporte el volumen V 3 mL gastados de solucin de EDTA (aq) en esta tercera titulacin. Vea la figura 11:2. 5. Llene y afore nuevamente la bureta con solucin estndar de EDTA (aq) 6. Repita el paso 4 con la muestra del erlenmeyer N4. Reporte el volumen V 4 mL gastados de solucin de EDTA (aq) en esta cuarta valoracin. III.DISPOSICIN DE LOS RESIDUOS TODOS LOS RESIDUOS GENERADOS EN ESTA PRCTICA (PURGAS Y TITULACIONES), DEBEN SER DEPOSITADOS EN UN RECIPIENTE MARCADO COMO: DETERMINACIN COMPLEXOMTRICA DE Al+3, Ca2+ Y Mg+2 Reaccin de desplazamiento de metalInd2+ (aq) por el EDTA (aq) a pH 10 a 11: (11:9)

Reaccin de complejacin del Ca2+ (aq) y del Mg2+ (aq) con la especie Y4- (aq) de EDTA (aq) especie que predomina a pH 10 a 11: (11:10)

(11:11)

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Figura 11:1

Figura 11:2

Figura 11:1. Anlisis de Ca2+ (aq) . Titulacin de solucin de Ca2+ (aq) mediante solucin estndar de EDTA (aq) e indicador de Ca2+ (aq) y con cambio de color de rosado a azul. Figura 11:2 Anlisis de Ca2+ (aq) y Mg2+ (aq) . Titulacin de solucin de Ca2+ (aq) y Mg2+ (aq) mediante solucin estndar de EDTA (aq) e indicador de Ca2+ (aq) y Mg2+ (aq) y con cambio de color de marrn claro a verde amarillo. IV.TABLA DE DATOS Masa Molar Frmula Gramos/mol Ca 40,08 Mg 24,305 N Muestra Vm 25,00mL

Concentracin del EDTA (aq) Mol/litro

mL de solucin gastados de EDTA V1 V2 Vp V3 V4 Vp V. Clculo ppm de

de las los cationes Calcio y Magnesio en la muestra A. Clculo de las ppm de calcio en la muestra

Clculo de V p1 en mililitros: volumen promedio de la solucin estndar de EDTA (aq) gastado en las 2 valoraciones en los pasos B3 y B5: (11:12) 45

De las ecuaciones (11:1) y (11:6): milimoles de Ca2+ en la muestra = Milimoles de Ca2+ = milimoles de EDTA = Y = (V p1 *M) EDTA (11:13) ppm de calcio en la muestra= (10:14)

B. Clculo de las ppm de Magnesio en la muestra Clculo de V p2 en mililitros: volumen promedio de la solucin estndar de EDTA (aq) gastado en las 2 valoraciones en los pasos C4 y C6 (11:15) De las ecuaciones (11:2), (11:10) y (11:11): milimoles de Ca2+ + Mg2+ = milimoles de EDTA = Y + Z = (V p2 *M) EDTA (11:16) reemplazo la ecuacin (11:13) en la ecuacin (11:16) y despejo Z: Milimoles de Mg2+ en la muestra = Z = Z = (V p2 *M) EDTA Y = {(V p2 - V p1 )*M} EDTA (11:17) ppm de magnesio en la muestra = (10:18)

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EJERCICIO Una muestra acuosa contiene Al3+ (aq) , Ca2+ (aq) y Mg2+ (aq): A una alcuota de 20,00mL de la muestra se le agreg 20,00mL de solucin 0,1000M en EDTA (aq) y se calent. Luego se dej enfriar y se le agreg 12 mL de solucin 2M en NaCH 3 COO (aq) y una pizca del indicador naranja de xilenol slido. El exceso de EDTA (aq) se retrovalor con 8,05 mL de solucin estndar 0,1000 M en ZnSO 4. A una segunda alcuota de 20 mL de muestra se agreg 5,0 mL de solucin 2 M en trietanolamina, N(CH 2 CH 2 OH) 3(aq) , 2,5 gramos de KOH (s) y unos 75 mg del indicador, cido tricalcn carboxlico y luego Ca2+ (aq) se valor con 5,25 mL de solucin 0,1000 M en EDTA (aq). Una tercera alcuota de 20 mL de muestra se agreg 2,5 gramos de NH 4 Cl (s), unos 10,0 mL de solucin 2 M en trietanolamina, N(CH 2 CH 2 OH) 3(aq) , 5 mL de solucin al 25% de NH 3(aq), y media tableta tampn indicadora y luego se valor con 10,58 mL de solucin 0,1000 M en EDTA (aq). Defina sus variables y plantee las ecuaciones qumicas y matemticas para resolver el problema. Calcule en la muestra: las ppm de aluminio, las ppm de calcio y las ppm de magnesio.

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EXPERIMENTO N9 DETERMINACIN DE Fe3+ POR COMPLEXOMETRA I. OBJETIVO Determinar la concentracin del catin hierro (III), en porcentaje masa/masa en una muestra problema mediante la valoracin con solucin de EDTA (aq) II. PROCEDIMIENTO A. Toma de la muestra 1. Lave el equipo a utilizar 2. Purgue la pipeta volumtrica de 25,00mL con solucin de la muestra recin preparada 3. En cada erlenmeyer de 250mL marcado N1 y N2, mida y vierta V m = 25,00mL de la muestra, si es necesario, ajuste el pH de la solucin a 2,5 con HCl diluido B. Titulacin de la muestra 1. Adicione a cada erlenmeyer 10 gotas de indicador cido 5-sulfosaliclico al 5% m/v, la solucin se torna de color morado intenso 2. En un beaker seco, vierta aproximadamente 100mL de solucin estndar de EDTA del orden de 0,02M a para purgar, llenar y aforar la bureta 3. Purgue y afore la bureta con la solucin de EDTA (aq) 4. Coloque un papel blanco debajo del erlenmeyer N1. Titule con solucin estndar de EDTA (aq) hasta que aparezca una coloracin amarilla. Reporte el volumen V 1 mL gastados de solucin de EDTA (aq) en esta primera titulacin 5. Llene y afore nuevamente la bureta con solucin estndar de EDTA (aq) 6. Repita el paso 4 con la muestra del erlenmeyer N2. Reporte el volumen V 2 mL gastados de solucin de EDTA (aq) en esta segunda valoracin III. DISPOSICIN DE LOS RESIDUOS TODOS LOS RESIDUOS DE ESTA PRCTICA DEBEN SER DEPOSITADOS EN UN RECIPIENTE DE RESIDUOS MARCADO COMO: DETERMINACIN COMPLEXOMTRICA DE Fe+3 Reaccin de complejacin del Fe2+ con el indicador metlico cido saliclico a pH 2,5.

(12:4)
Reaccin de desplazamiento de FeInd3+ (aq) por el EDTA (aq) a pH 2,5 en el punto final: 48

(12:5)

Complejacin del Fe3+ con la especie H 3 Y- (aq) del EDTA (aq) que predomina a pH 2,5:vea el anexo 3 de las constantes de formacin de complejos con solucin de EDTA(aq). (12:6) X = (V p *M) EDTA X milimoles

Figura 12:1 Figura 12:1. Titulacin de 2 alcuotas de X milimoles de Fe3+ (aq) con solucin estndar de EDTA(aq) e indicador cido cinco sulfosaliclico con cambio de color de morado a amarillo

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EXPERIMENTO N10 DETERMINACIN DE DUREZA TOTAL, CLCICA Y MAGNSICA EN AGUA POTABLE I. OBJETIVOS A. Aplicar conceptos bsicos de las volumetras de complejacin, mediante el uso de indicadores especficos y el agente acomplejante ms utilizado para tales fines B. Determinar la dureza total, la dureza clcica y la dureza debida al magnesio de una muestra de agua C. Valorar una muestra de agua potable mediante titulacin complexomtrica y determinar la composicin en ppm de CaCO 3 D. Aplicar el concepto estadstico de desviacin estndar para evaluar la precisin de los resultados obtenidos II. TEORA El agua necesaria para usos domsticos, agrcolas e industriales procede de lagos, ros y otras fuentes subterrneas. Gran parte de esta agua debe ser tratada para eliminar bacterias y otras impurezas peligrosas. Despus de este tratamiento el agua no se encuentra totalmente pura, ya que todava contiene pequeas cantidades de sales disueltas, particularmente cloruros, sulfatos, fluoruros y bicarbonatos de sodio, potasio, magnesio y calcio. Estas sales no producen efectos nocivos en las bajas concentraciones en las que se encuentran habitualmente, adems proporcionan los minerales esenciales para el organismo. El agua tambin contiene gases disueltos, principalmente oxgeno, nitrgeno y dixido de carbono. El oxgeno disuelto es fundamental para las formas de vida acutica. CARBONATOS. El carbonato clcico (CaCO 3 ) es el carbonato ms importante que se presenta en la naturaleza como caliza, mrmol y, en estado puro, como calcita. El CaCO 3 se produce como precipitado difcilmente soluble al pasar CO 2 a travs de una disolucin de hidrxido clcico, as como durante el fraguado del mortero de cal, que es una mezcla de arena, cal apagada [Ca (OH) 2 ] y agua: Ca2+ + 2OH- + CO 2(g) CaCO 3 (s) + H 2 O Otros minerales importantes del tipo de los carbonatos son la dolomita (Ca, Mg)CO3, en el que la mitad de los iones Ca2+ han sido sustituido por iones Mg2+ y adems el carbonato de zinc, el carbonato de manganeso y el carbonato de hierro. Los ltimos constituyen minerales valiosos. DUREZA DEL AGUA. La dureza de las aguas naturales es producida sobre todo por las sales de calcio y magnesio, y en menor proporcin por el hierro, el aluminio y otros metales. La que se debe a los bicarbonatos y carbonatos de calcio y magnesio se denomina dureza temporal y puede eliminarse por ebullicin, que al mismo tiempo esteriliza el agua. La dureza residual se conoce como dureza no carbnica o permanente. Las aguas que poseen esta dureza pueden ablandarse aadiendo carbonato de sodio y cal, o filtrndolas a travs de zeolitas naturales o artificiales que absorben los iones metlicos que producen la dureza, y liberan iones sodio en el agua. Los detergentes contienen ciertos agentes separadores que inactivan las sustancias causantes de la dureza del agua. El hierro, que produce un sabor desagradable en el agua potable, puede extraerse por medio de la ventilacin y sedimentacin, o pasando el agua a travs de filtros de zeolita. Tambin se puede estabilizar el hierro aadiendo ciertas sales, como los polifosfatos. El agua que se utiliza en los 50

laboratorios, se destila o se desmineraliza pasndola a travs de compuestos que absorben los iones. Si se pone en contacto con calizas, agua que contenga CO 2 , se transformar paulatinamente en bicarbonato, con lo que se disolver: Ca(HCO 3 ) 2 CaCO 3 + H 2 O + CO 2 El proceso real es: CO 3 2- + CO 2 +H 2 O 2HCO 3 El CaCO 3 se disuelve tanto ms, cuanto mayor sea la cantidad de CO 2 que contiene el agua. De esta forma se produce la dureza debida a los carbonatos de las aguas naturales, es decir, debida a su contenido en iones HCO 3 -. Las aguas subterrneas y que discurren por campos calizos son particularmente duras. Por el contrario, el agua de los grandes lagos suele ser relativamente blanda, puesto que las algas y las plantas superiores durante los procesos de asimilacin (verano) substraen CO 2 a los iones HCO 3 - y con ello se puede producir la precipitacin del carbonato clcico (por inversin de la reaccin anterior). El contenido de iones Ca2+ y Mg2+ recibe el nombre de dureza total. ABLANDAMIENTO O SUAVIZADO DEL AGUA DURA. Hay diferentes formas de realizar el ablandamiento, entre ellas la ms usada es la de adicin de carbonato sdico, que conlleva la eliminacin de Ca2+ mediante la reaccin: Ca2+ (aq) + CO 3 2- (aq) CaCO 3 (s) Determinados formadores de complejos orgnicos, pueden utilizarse tambin para la determinacin cuantitativa de iones Ca2+ y Mg2+ (cido etilendiamin-tetractico conocido como AEDT). Otra de las formas de suavizado del agua se basa en la utilizacin de intercambiadores inicos o resinas de intercambio inico que son resinas artificiales que estn formadas por una red orgnica gigante con numerosos grupos cidos o bsicos. Los intercambiadores inicos han sido ampliamente utilizados en la industria para la eliminacin de iones que por su presencia pudieran provocar fenmenos o reacciones perjudiciales, ya sea por formacin de precipitados, sabores, coloraciones y obstruccin de tuberas, roturas por calentamiento, corrosin, etc. En las resinas existen iones unidos a los grupos funcionales, que no se encuentran qumicamente enlazados, sino que estn unidos por atraccin electrosttica. Estos iones pueden ser reemplazados por otros del mismo signo que presenten una mayor atraccin electrosttica. En funcin del signo de estos iones, positivo o negativo, se habla de resinas catinicas o aninicas, respectivamente. Si se deja que un intercambiador de iones cido se hinche en el seno del agua se forman iones H 3 O+, los cuales quedan enlazados al resto o red cargada negativa. En los cargadores de iones de tipo bsico se producen iones OH- de forma correspondiente. Si se deja pasar una disolucin con diferentes cationes y aniones, primero a travs de un cambiador de tipo cido y despus a travs de uno bsico, se quedarn los cationes, en lugar de los iones H 3 O+ (resina catinica), mientras que en los cambiadores de tipo bsico (resina aninica) son intercambiados los aniones por iones OH-. Como los iones H 3 O+ se combinan con los iones OH- de acuerdo con el producto inico del agua, sta llega a quedar completamente libre de electrolitos, como consecuencia de tal intercambio. Proceso de una resina catinica: 2RZ-SO 3 -H+ + Ca2+ (RZ-SO 3 -)2Ca2+ + 2H+ Proceso de una resina aninica: RZ-N+(CH 3 )3OH- + ClRZ- N+(CH 3 )3Cl- + OH Si sumamos los procesos obtenemos: 2H+ + 2OH2H 2 O As pues lo que se obtiene es una desionizacin. Sin embargo las resinas pueden actuar de forma independiente. En el caso de aguas duras, el objetivo es la eliminacin de cationes, por lo que se 51

debe aplicar una resina catinica. Para este caso las resinas ms usadas son las que cuentan con iones Na+. Estas resinas pueden ser regeneradas colocndolas en una solucin de NaCl concentrada para desplazar el equilibrio hacia la izquierda. O bien se pueden usar resinas catinicas donde el catin que se intercambia es el protn. La regeneracin de estas resinas se debe hacer colocndolas en un medio cido fuerte, normalmente HCl, que desplazan el equilibrio en sentido inverso. CONSECUENCIAS DE LA DUREZA DEL AGUA. Cuando se lava con jabn empleando aguas naturales, se forma un precipitado debido a la presencia de calcio, magnesio y hierro. Los iones de calcio de esta agua dura se unen con los iones estearato y oleato del jabn disuelto, para formar sales insolubles, este proceso gasta el jabn y produce un slido grumoso indeseable que permanece en la ropa. En consecuencia es conveniente eliminar los iones calcio del agua, para usarse en lavanderas. Cuando el agua dura es usada en calentadores de agua se presenta una accin indeseable similar, el dixido de carbono se desprende a altas temperaturas, y produce un depsito de sales de calcio o magnesio en el interior del calentador. Esto puede obstruir los tubos y tambin reducir la conductividad trmica. III.PROCEDIMIENTO PARA LA DETERMINACIN DE LA DUREZA TOTAL DEL AGUA (determinacin de calcio y magnesio) La dureza total del agua se define como la suma de los iones Ca2+ y Mg2+ y se mide habitualmente mediante una valoracin con AEDT. Este compuesto es un cido tetraprtico que se representa como H 4 Y, aunque normalmente se emplea la sal disdica Na 2 H 2 Y.2H 2 O. El anin H 2 Y2- reacciona con el Ca2+, el Mg2+ o casi con cualquier ion metlico de carga 2+ o mayor. El resultado es la formacin del complejo AEDT-Mg o AEDT-Ca: H 2 Y2- + Ca2+ CaY2- + 2H+ Para la determinacin del punto final de la valoracin se emplea un indicador que tambin forma complejo con el Mg2+, de forma que mientras haya iones libres Mg2+ dicho compuesto formar complejo con ellos presentando un color violeta. Cuando todos los iones Mg2+ estn formando complejo con el AEDT el color violeta desaparecer (ausencia de complejos indicador-Mg2+) y se podr observar el color azul que corresponde al indicador sin complejar con el Mg2+. Esto ocurre debido a que la constante de formacin del complejo con el AEDT es mayor que con el indicador, es decir, los iones Ca2+ y Mg2+ tienen ms tendencia a formar complejo con el AEDT que con el indicador, todo esto ocurre a un pH=10. El proceso que tiene lugar es: HY3- + MgInMgY2- + HIn2(color rojo claro) (color verde) Donde In representa el ion indicador. A la muestra se le adiciona solucin buffer de pH 10 +0.1, para mantener la estabilidad de los complejos formados; no puede incrementarse el pH de este valor, por cuanto precipitan el CaCO 3 o el Mg(OH) 2 , adems porque el indicador cambia de color a pH elevado. A. Preparacin de la muestra 1. Lavar el equipo a utilizar 2. Purgar la bureta con solucin de la muestra suministrada 52

3. Marcar cuatro beakers de 250 mL con los nmeros 1, 2, 3 y 4. Medir desde la bureta 100.00 mL de la muestra de agua y depositarlos en cada uno de los beakers. Los beaker 1 y 2 sern para analizar dureza total y el 3 y 4 para analizar dureza clcica B. Titulacin de la muestra 1. Adicionar a los beaker 1 y 2, 10 mL de solucin buffer de pH 10, para alcanzar un pH en la solucin de aproximadamente 10 (medir el pH con la ayuda del pH-metro) 2. Adicionar a cada muestra aproximadamente 1.0 g de trituracin de pastilla buffer indicadora (no es necesario pesarlo), agitar con agitacin magntica para homogenizar la mezcla. La solucin se torna de color rojo claro 3. Purgar la bureta con solucin de EDTA del orden de 0.005 M a 4. Llenar y aforar la bureta con la solucin estndar de EDTA 0.005M a 5. Coloque un papel blanco debajo del beaker N1. Titule con solucin estndar de EDTA (aq) hasta que justamente aparezca un color verde claro. Reporte el volumen V 1 mL gastado de solucin de EDTA (aq) en esta titulacin 6. Llene y afore nuevamente la bureta con solucin estndar de EDTA (aq) 7. Repita desde el paso 3 con la muestra del beaker N2. Reporte el volumen V 2 mL gastados de solucin de EDTA (aq) en esta valoracin IV. PROCEDIMIENTO PARA LA DETERMINACIN DE LA DUREZA CLCICA DEL AGUA (determinacin de calcio) El calcio y el magnesio son ambos acomplejados por el EDTA a pH 10; la determinacin de la dureza debida nicamente al calcio se hace a pH elevado (12-13), en este rango de pH, el magnesio precipita como Mg(OH) 2 y no interviene en la reaccin; adems el indicador utilizado para esta determinacin solo se combina con el calcio. El indicador calcn carboxlico cido, se emplea para determinar la dureza debida nicamente al calcio, cambia de color de rojo claro a azul. H 3 Y- + CaInCaY2- + HIn2(color rojo) (color azul) A. Preparacin de la muestra 1. Adicionar a los beakers 3 y 4, 3,0 mL de solucin de hidrxido de sodio 1.0 M para ajustar el pH a un valor entre 12 y 13 (medir el pH con la ayuda del pH-metro, si es necesario) 2. Adicionar a cada beaker entre 30 y 40 mg de indicador cido calcn carboxlico y homogenizar con agitacin magntica. La solucin toma un color rojo B. Anlisis de la muestra 1. Llenar y aforar nuevamente la bureta con la solucin estndar de EDTA 0.005M a 53

2. Colocar un papel blanco debajo del beaker N3. Titular con solucin estndar de EDTA (aq) hasta que justamente aparezca un color azul. Reporte el volumen V 3 mL gastados de solucin de EDTA (aq) en esta titulacin 3. Llenar y aforar nuevamente la bureta con solucin estndar de EDTA (aq) 4. Repetir el paso 2 con la muestra del beaker N4. Reportar el volumen V 4 mL gastados de solucin de EDTA (aq) en esta valoracin NOTA: La diferencia entre la dureza total y la dureza clcica (expresadas ambas como mg/L de CaCO 3 ), da directamente la dureza magnsica. V. DISPOSICIN DE LOS RESIDUOS TODOS LOS RESIDUOS DE ESTA PRCTICA (LAS PURGAS Y LAS TITULACIONES) DEBEN SER DEPOSITADOS EN UN RECIPIENTE MARCADO COMO: DETERMINACIN COMPLEXOMTRICA DE Al+3, Ca+2 Y Mg+2 VI. PREGUNTAS A. Escriba las frmulas molecular y estructural del EDTA y la sal disdica del EDTA B. Describa el procedimiento experimental para la preparacin de 250 mL de una solucin 0.01 M de EDTA a partir de la sal disdica, la sal tiene un exceso de humedad de 0.3% C. Escriba el valor de las constantes K 1 , K 2 , K 3 y K 4 del EDTA, qu informacin deduce con respecto al valor de dichas constantes? VII. BIBLIOGRAFA A. APHA, AWWA, WPCF. Mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales. Ed. Daz de Santos, S.A., Madrid B. BRICEO, C.O y CACERES, RODRIGUEZ. Lilia de. Qumica General. Curso universitario. Pime editores, 1986 C. NALCO. Manual del agua. Su naturaleza, tratamiento y aplicaciones. Tomo III. Mc Graw Hill. 1989 D. Rodier, J. Anlisis de las aguas. Ed. Omega, Barcelona, 1981 VIII. ANEXOS A. Elaborar el flujograma de los procedimientos a realizar B. Ilustrar en el flujograma los algoritmos de clculo que emplear para determinar las partes por milln de Calcio, magnesio y total en el agua analizada C. Investigar las especificaciones que tiene EPM en cuanto a la dureza total, clcica y magnsica del agua potable y aplicando los algoritmos y la concentracin aproximada del agente titulante, estime los volmenes aproximados de titulante que va a consumir en sus procedimientos. 54

VOLUMETRAS DE XIDO REDUCCIN Un buen nmero de reacciones de oxidacin-reduccin (redox) son rpidas y muestran una estequiometria definida; por lo tanto, cumplen con todas las condiciones de una reaccin volumtrica. En la mayora de los casos el analito es oxidado por el analato, como en la titulacin del arsnico (III) con una solucin estndar de permanganato, de acuerdo con la reaccin: 5As3+ + 2MnO 4 - + 16H+ 2Mn2+ + 5As5+ + 8H 2 O

Cuando se ha agregado suficiente permanganato para oxidar todo el As(III), un ligero exceso de permanganato le imparte a la solucin un color rosado plido como indicativo del punto final de la titulacin. Aqu el permanganato acta como indicador (el exceso de MnO 4 - le imparte a la solucin resultante esa coloracin). En otros casos el analato es un reductor, de tal manera que el analito sufre una disminucin en su estado de oxidacin. Un ejemplo clsico es la titulacin de Cr6+ con una solucin estndar de sulfato amnico ferroso, Fe(NH 4 ) 2 (SO 4 ) 2 , cuya reaccin es: Cr6+ + 3Fe2+ Cr3+ + 3Fe3+

En este caso la deteccin del punto final se hace mediante el uso de un indicador redox, como el difenilaminosulfonato de sodio. Estos indicadores son sustancias que en solucin y en concentraciones muy pequeas sufren un cambio abrupto de color en el punto final de la titulacin, pues tambin sufren oxidacin o reduccin debido a los cambios abruptos en el potencial de la solucin resultante en los alrededores del punto de equivalencia, haciendo que prime la coloracin de la especie oxidada o reducida del indicador en los alrededores de dicho punto. Los productos de la reaccin redox generalmente dependen del pH del medio de reaccin. Por ello, en muchos casos las valoraciones se llevan a cabo en solucin de alta capacidad reguladora. En general, la espontaneidad de una reaccin redox depende de los potenciales de electrodo correspondientes a cada semirreaccin. A mayor diferencia de potencial, mayor espontaneidad y ms factible se hace la reaccin de valoracin.

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EXPERIMENTO N11 ANLISIS DE HIERRO CON DICROMATO I. TEORA El dicromato de potasio, K 2 Cr 2 O 7 , es un agente oxidante fuerte, similar al permanganato de potasio, KMnO 4 , y al cerio tetravalente, Ce(IV), pero con un potencial estndar de electrodo menor que el de los anteriores, siendo sus reacciones ms lentas, lo cual lo coloca en desventaja frente a estos dos ltimos reactivos. La ventaja radica en que las soluciones de dicromato son estables indefinidamente, pueden someterse a ebullicin sin descomponerse y no reaccionan con el cloruro. Adems, el dicromato puede conseguirse y obtenerse ms fcilmente como patrn primario que los anteriores, y almacenarse por largos perodos de tiempo sin que su concentracin vare significativamente. En el anlisis de hierro (II), donde el dicromato acta como agente oxidante, se emplea como indicador del punto final el difenilaminosulfonato de sodio. La reaccin de valoracin es: Fe2+ + Cr 2 O 7 2Fe3+ +Cr3+

La valoracin de hierro (II) con dicromato es directa. El cido difenilamino sulfnico es un excelente indicador para la valoracin, siendo el viraje del color verdoso del cromo (III) al prpura de la forma oxidada del indicador. El color prpura puede desaparecer despus de algn tiempo debido a un ligero incremento del titulante II. OBETIVOS A. Determinar el porcentaje masa/volumen de hierro en una muestra lquida, mediante titulacin con solucin estndar de dicromato de potasio, K 2 Cr 2 O 7(aq) III. PROCEDIMIENTO 1. Lave el equipo a emplear 2. En balanza analtica y sobre el beaker limpio y seco, pesar entre 0.15 y 0.18 gramos de muestra (hierro II), este peso ser W 1 3. Trasferir sta masa a un erlenmeyer de 250 mL. Enjuagar bien el beaker y verter el agua de lavado al erlenmeyer. Adicionar aproximadamente 20 mL de agua destilada 4. Adicionar de 3 a 5 mL de HCl concentrado y homogenizar 5. Medir y adicionar 5 mL de cido fosfrico al 85 % (con pipeta graduada) y 8 gotas del indicador difenilaminosulfonato de sodio al 0.2% m/v, homogenizar 6. En un beaker limpio y seco, verter aproximadamente 60 mL de solucin estndar de dicromato de potasio, K 2 Cr 2 O 7(aq) 0.005 M, para purgar, llenar y aforar la bureta. 7. Lavar, purgar, llenar y aforar la bureta con solucin estndar de K 2 Cr 2 O 7(aq) . 8. Colocar un papel blanco debajo del erlenmeyer. Titular la solucin problema, con solucin estndar de K 2 Cr 2 O 7(aq) hasta que la solucin se torne de color prpura, el cual debe permanecer durante 30 segundos. Reportar V 1 mL gastados de solucin estndar de K 2 Cr 2 O 7(aq) . NOTA: volumen del blanco 0.05 mL de solucin de estndar de K 2 Cr 2 O 7(aq) .
a titular titulante anaranjado verde

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6Fe2+ (aq) + Cr 2 O 7 2- (aq) + 14H+ (aq) 6*X 1 X 1 = {(V 1 -0.05)*M} dicromato.

6Fe3+ (aq) + 2Cr3+ (aq) + 7H 2 O (l)

9. Repetir los pasos 1 a 10 con una segunda muestra de W 2 gramos. Reportar V 2 mL gastados de solucin estndar de K 2 Cr 2 O 7(aq) . 10. Registrar todos los datos bibliogrficos y experimentales IV. TODOS LOS RESIDUOS DE LAS PURGAS Y DE AMBAS TITULACIONES DEBEN SER DEPOSITADOS EN UN RECIPIENTE MARCADO COMO: ANLISIS DE HIERRO CON DICROMATO PREGUNTAS a) Una muestra slida de 5.5847 g de un mineral de hierro es disuelta en cido para convertir el hierro a Fe2+. La muestra disuelta se diluy y afor con agua desionizada en un baln volumtrico de 100.00 mL. Una alcuota de 25.00 mL de la solucin de la muestra diluida se le agreg gotas de indicador adecuado y luego la solucin resultante requiere de 20.0 mL de solucin 0.0500 M en K 2 Cr 2 O 7(aq) , para llegar al punto de equivalencia. Cul es el porcentaje masa/masa de hierro en la muestra? b) El color prpura de la solucin puede desaparecer despus de algn tiempo, debido a un ligero incremento del titulante. por qu? c) Una muestra de solucin de Fe2+ requiere 26.00 mL de solucin 0.0200 M en K 2 Cr 2 O 7(aq) para titularse . Otra muestra idntica de solucin de Fe2+ requiere 41.60 mL de solucin de KMnO 4(aq) para titularse, entonces: i. Cul es la normalidad, N; de la solucin de K 2 Cr 2 O 7(aq) utilizada? ii. Cul es la molaridad, M, y la normalidad, N, de la solucin de KMnO 4(aq) utilizada?

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EXPERIMENTO N12 DETERMINACIN YODOMTRICA DE HIPOCLORITOS EN UN BLANQUEADOR I. OBETIVOS A. Preparar una solucin de tiosulfato se sodio, Na 2 S 2 O 3(ac) y estandarizarla B. Determinar el contenido de hipoclorito de sodio, NaClO (ac) , en un blanqueador comercial, en (mg de NaClO/mL de blanqueador), mediante titulacin con solucin estndar de tiosulfato de sodio II. PROCEDIMIENTO Lavar el equipo a emplear A. Preparacin y estandarizacin de la solucin de tiosulfato de sodio 1. En la balanza granataria, pesar 4,9 g de tiosulfato de sodio pentahidratado, Na 2 S 2 O 3 .5H 2 O, y transferirlos a un beaker de 250 mL limpio, disolver con agua destilada hasta completar aproximadamente 200 mL de solucin, agitar y homogenizar. Tapar, marcar y guardar esta solucin en un frasco oscuro 2. Lavar, enjuagar, purgar y aforar la bureta con la solucin de tiosulfato de sodio preparada. 3. Verter aproximadamente 20 mL de agua destilada en un erlenmeyer limpio 4. En la balanza analtica y sobre el beaker de 100 mL limpio y seco, pesar de yodato de sodio patrn primario, (una cantidad tal que gaste en la titulacin, un volumen entre 15 y 20 mL de solucin titulante, teniendo en cuenta, que se prepar a una concentracin aproximada de 0.10 M). Esta masa ser m 1 gramos del patrn a reportar. (13:1) 5. Transferir la masa del patrn a un erlenmeyer, recuerde emplear un embudo para asegurar que todo el slido pesado pasa cuantitativamente al erlenmeyer, enjuagar el beaker y verter el agua de lavado al erlenmeyer. Agitar hasta que todo el slido se disuelva. Agregar agua destilada hasta completar aproximadamente 50 mL de solucin 6. Adicionar 1.0 g de KI (pesado en balanza granataria) y disolver completamente, posteriormente adicionar con precaucin 8.0 mL de HCl 1.0M (medidos con probeta graduada), homogenizar la solucin resultante (color caf intenso). Comenzar inmediatamente la titulacin para evitar prdidas por evaporacin del yodo, I 2 , y oxidacin del yoduro por el oxigeno del aire 7. Adicionar la solucin de tiosulfato desde la bureta, de manera gradual y controlada, hasta que la solucin se torne de un color amarillo muy claro 8. Inmediatamente y con agitacin adicionar 1 mL (20 gotas) de solucin fresca al 1% de almidn como indicador. La solucin se torna de color azul-morado intenso

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9. Continuar titulando hasta que la solucin resultante sea incolora y permanezca as durante 30 segundos mnimo 10. Reportar el volumen gastado de solucin de Na 2 S 2 O 3(aq) en la estandarizacin como V E mL. Repetir el procedimiento con una segunda masa de patrn primario 11. DISPOSICIN DE RESIDUOS LOS RESIDUOS DE ESTAS TITULACIONES DEBEN SER DEPOSITADOS EN UN RECIPIENTE MARCADO COMO: ESTANDARIZACIN YODOMTRICA DE TIOSULFATO DE SODIO. CUIDADO! NO MEZCLAR CON NINGN OTRO RESIDUO, ESPECIALMENTE CON LOS DE LA TITULACIN DE LA MUESTRA DE BLANQUEADOR En la titulacin de estandarizacin ocurre la reaccin qumica y su respectiva estequiometra: Titulanteatitular H+ I 3 - (aq) + 2S 2 O 3 2- (aq) 3I- (aq) + S 4 O 6 2- (aq) 3Y 2x3xY=(V E xM) tiosulfato milimoles B. Determinacin de NaClO (aq) en la muestra de blanqueador Preparacin de la muestra 1. Lavar el equipo a utilizar 2. Purgar la pipeta volumtrica de 2,0 mL con la muestra de blanqueador comercial 3. Marcar dos erlenmeyer como N1 y N2. Medir un volumen de muestra tal que el agente titulante consumido en esta titulacin est entre 15 y 20 mL y verterlos en cada erlenmeyer, adicionar aproximadamente 30 mL de agua destilada a ambos. 4. Al erlenmeyer N1, adicionar 1.0 g de KI (pesado en balanza granataria) disolver completamente, posteriormente adicionar con precaucin 5.0 mL de CH 3 COOH 2.0M (medidos con pipeta graduada), homogenizar la solucin resultante (color caf intenso). Reservar el erlenmeyer N2 tapado, comenzar inmediatamente la titulacin 5. Adicionar la solucin de tiosulfato desde la bureta, de manera gradual y controlada, hasta que la solucin se torne de un color amarillo muy claro El yodo I- 3(aq) , se produce mediante la siguiente reaccin qumica y estequiometria: Muestra Enlace ClO (aq) + 3I (aq y en exceso) + 2H+ (aq)

X milimoles

X milimoles

I- 3(aq) + Cl- (aq) + H 2 O (l)

6. Adicionar inmediatamente con agitacin 1 mL (20 gotas) de solucin fresca al 1% de almidn como indicador. La solucin se torna de color azul-morado intenso 7. Continuar titulando hasta que la solucin resultante sea incolora y permanezca as durante 30 segundos mnimo 59

8. Reportar V 1 mL gastados de la solucin de Na 2 S 2 O 3(aq) 9. Repetir los pasos 4 a 8 con la muestra del erlenmeyer N2. Reportar V 2 mL gastados de solucin de Na 2 S 2 O 3(aq) y promediar los volmenes de solucin de Na 2 S 2 O 3(aq) gastados en las titulaciones de las dos alcuotas, siempre y cuando la diferencia entre el V 1 y el V 2 sea menor o igual a 0.2 mL. 10. DISPOSICIN DE RESIDUOS LOS RESIDUOS DE LAS ESTAS TITULACIONES DEL BLANQUEADOR, DEBEN SER DEPOSITADOS EN UN RECIPIENTE DE RESIDUOS MARCADO COMO: DETERMINACIN YODOMTRICA DE HIPOCLORITOS EN UN BLANQUEADOR. CUIDADO! NO MEZCLAR CON NINGN OTRO RESIDUO, ESPECIALMENTE CON LOS DE LA ESTANDARIZACIN En esta titulacin ocurre la reaccin qumica siguiente y su estequiometria es: Se reduce I- 3(aq) + se oxida 2S 2 O 3 2- (aq) H+ 3I- (aq) + S 4 O 6 2- (aq)

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III. PREGUNTAS A. En el proceso de estandarizacin: Observe las reacciones, balancelas y mediante el algoritmo, estime que cantidad de agente titulante debe consumir, teniendo en cuenta que usted prepar la solucin de tiosulfato a una concentracin aproximada de 0.10M B. En el proceso de cuantificacin del contenido de hipocloritos en la muestra: Observe la reaccin, balancela. Observe en la etiqueta del producto (en su casa) el contenido de hipocloritos, tmelo como el dato terico y de acuerdo a la concentracin del titulante obtenida, estime el volumen de agente titulante que se consumir en el proceso C. En el Flujograma: Haga correctamente el Flujograma, tal como se ha venido trabajando en el transcurso del laboratorio. Exprese en l, claramente los algoritmos que emplear y los volmenes estimados para los dos procesos a realizar D. En las titulaciones de I- 3(aq) con Na 2 S 2 O 3(aq) , el indicador almidn solo se agrega cuando casi se llega al punto de equivalencia Por qu? E. La solucin de tiosulfato de sodio debe ser preparada mnimo con 24 horas de anticipacin, antes de proceder a su uso. Por qu? F. Realice una revisin bibliogrfica a cerca de los mtodos de titulacin con yodo (en qu consisten, cuntos hay, cul es la diferencia entre ellos, cul es la base del mtodo, etc) G. Tanto el proceso de estandarizacin, como el de cuantificacin, deben llevarse a cabo en medio cido. Por qu? IV. CLCULO DE LOS mg/mL DE NaClO EN LA MUESTRA Los clculos estequiomtricos se hacen con las ecuaciones (13:1) a (13:9) y los datos de la tabla: 1. Con la ecuacin (13:1): Milimoles del patrn = Y milimoles de IO 3 - = Y = 2. Con las ecuaciones (13:6) y (13:10), mol/litro de la solucin de Na 2 S 2 O 3(aq) : (13:10)

Reporte este clculo con 4 cifras decimales 3. Clculo de V p en mL volumen gastado promedio de solucin de Na 2 S 2 O 3(aq) en las 2 titulaciones de las 2 alcuotas de hipoclorito de sodio (pasos B.7 y B.8):

4. De las ecuaciones (13:7), (13:9), (13:11) y (13:12), milimoles de NaClO en la muestra:

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5. Con la ecuacin (13:13), miligramos de NaClO en la muestra:

6. (miligramos de NaClO)/ (mL de Blanqueador):

Reporte este Clculo con 2 cifras decimales V. EJERCICIO 1. Un cuadrito de pelcula fotogrfica de 2 cm de lado se suspendi en una solucin al 5% de Na 2 S 2 O 3(aq) para disolver el yoduro de plata, segn la reaccin de complejacin: 2 = 1,628x1012 AgI (s) + 2S 2 O 3 2- (aq) Ag(S 2 O 3 ) 2 3- (aq) + I- (aq) Despus de sacar y enjuagar la pelcula, la solucin se trat con un exceso de Br 2(aq) para oxidar el yoduro presente a IO 3 - (aq) y destruir el exceso de Na 2 S 2 O 3(aq) . La solucin se hirvi para eliminar el bromo y se agreg un exceso de yoduro en medio acido. El yodo liberado se valor con 13,7 mL de solucin 0,0352 M en Na 2 S 2 O 3(aq) . Defina sus variables y plantee las ecuaciones qumicas y matemticas para resolver el problema Calcule los miligramos de AgI (s) por cm2 de pelcula

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EXPERIMENTO N13 ANLISIS DE PERXIDO DE HIDRGENO POR PERMANGANIMETRA I. TEORA Los mtodos redox por permanganimetra utilizan soluciones estndares de permanganato de potasio, el cual es un agente oxidante muy fuerte, por lo cual tiene la capacidad de determinar analitos mediante unas reacciones redox con un alto grado de completacin y con resultados analticos muy satisfactorios; la nica desventaja frente a otros agentes oxidantes, como el dicromato de potasio, es la inestabilidad de sus soluciones las cuales deben prepararse, estandarizarse y utilizarse inmediatamente antes de su uso debido a la facilidad con la cual se descomponen por reaccin fotoqumica II. OBETIVOS A. Preparar una solucin de permanganato de potasio y estandarizarla B. Determinar el contenido (en % m/v ) de perxido de hidrgeno en una muestra de agua oxigenada III. PROCEDIMIENTO A. Preparacin y estandarizacin de la solucin de permanganato de potasio 0.01M 1. En la balanza granataria, pesar 0,3 g de permanganato de potasio, transferirlos a un beaker de 250 mL limpio, disolverlos con agua destilada hasta completar aproximadamente 200 mL de solucin, agitar y homogenizar. Tapar, marcar y guardar esta solucin en un frasco oscuro 2. Lavar la bureta. Purgar y aforar esta con la solucin preparada 3. En la balanza analtica y sobre el beaker de 100 mL limpio y seco, pesar como patrn primario, 0,07 a 0,08 g de Oxalato de sodio. Esta masa ser m 1 gramos del patrn a reportar 4. Transferir la masa del patrn a un erlenmeyer, recuerde emplear un embudo para asegurar que todo el slido pesado pasa cuantitativamente al erlenmeyer, enjuagar el beaker y verter el agua de lavado al erlenmeyer. Agitar hasta que todo el slido se disuelva. Agregar agua destilada hasta completar aproximadamente 50 mL de solucin 5. Adicionar 3 mL de H 2 SO 4 6M (medidos con pipeta graduada) calentar la solucin hasta aproximadamente 60C y mantener caliente durante todo el proceso de titulacin 6. Adicionar la solucin de permanganato de potasio desde la bureta, gradualmente, de tal manera que solo se hagan adiciones una vez desaparezca la coloracin rosa que se forma con las primeras adiciones del titulante 7. Continuar titulando hasta que la solucin resultante tome una coloracin rosa claro que permanezca mnimo 30 segundos 8. Reportar el volumen gastado de solucin titulante en la estandarizacin como V E mL. Repetir el procedimiento con una segunda masa de patrn primario 63

9. DISPOSICIN DE RESIDUOS TODOS LOS RESIDUOS DE LAS TITULACIONES CON EL PATRN PRIMARIO, DEBEN SER DEPOSITADOS EN UN RECIPIENTE MARCADO COMO: ESTANDARIZACIN DE PERMANGANATO DE POTASIO. CUIDADO! NO MEZCLAR CON NINGN OTRO RESIDUO, ESPECIALMENTE CON LOS DE LA TITULACIN DE LA MUESTRA DE AGUA OXIGENADA En la estandarizacin ocurre la reaccin qumica y su respectiva estequiometra: Titulanteatitular 2MnO 4 - (aq) + 5C 2 O 4 2- (aq) + 6H+ 10CO 2(aq) + 2Mn2+ (aq) + 8H 2 O 3Y 2x3xY=(V E xMmilimoles B. Determinacin de H 2 O 2(aq) en la muestra de agua oxigenada Preparacin de la muestra 1. Lavar el equipo a utilizar 2. Purgar la pipeta volumtrica de 3,0 mL con la muestra de agua oxigenada 3. Medir 3.0 mL de la muestra y depositarlos en el baln volumtrico de 100.00 mL, adicionar agua destilada hasta el aforo y homogenizar la muestra diluida 4. Marcar dos erlenmeyer limpios y secos, como N1 y N2. Medir V m = 10,00 mL de la muestra diluida y verterlos en cada erlenmeyer, adicionar aproximadamente 40 mL de agua destilada a ambos 5. Al erlenmeyer N1, adicionar 3 mL de H 2 SO 4 6M (medidos con pipeta graduada), calentar la solucin hasta aproximadamente 60C y mantener caliente durante todo el proceso de titulacin 6. Adicionar la solucin de permanganato de potasio desde la bureta, gradualmente, de tal manera que solo se hagan adiciones una vez desaparezca la coloracin rosa que se forma con las primeras adiciones del titulante 7. Continuar titulando hasta que la solucin resultante tome una coloracin rosa claro que permanezca mnimo 30 segundos 8. Reportar el volumen gastado de solucin titulante en la primera titulacin como V 1 mL 9. Repetir los pasos 5 a 7 con la muestra del erlenmeyer N2. Reportar V 2 mL gastados de solucin titulante y promedie los volmenes de solucin de KMnO 4(aq) gastados en las titulaciones de las dos alcuotas, siempre y cuando la diferencia entre el V 1 y el V 2 sea menor o igual a 0.2 Ml 10. DISPOSICIN DE RESIDUOS TODOS LOS RESIDUOS DE LAS TITULACIONES DE LA MUESTRA DE AGUA OXIGENADA, DEBEN SER DEPOSITADOS EN UN RECIPIENTE DE RESIDUOS MARCADO COMO: ANLISIS DE PERXIDO DE HIDRGENO EN AGUA OXIGENADA. CUIDADO! NO 64

MEZCLAR CON NINGN OTRO RESIDUO, ESPECIALMENTE ESTANDARIZACIN En esta titulacin ocurre la reaccin qumica y su estequiometra: 2MnO 4 - (aq) + 5H 2 O 2(aq) + 6H+ IV. PREGUNTAS

CON

LOS

DE

LA

2Mn2+ (aq) +5O 2 + 8H 2 O

A. En el proceso de estandarizacin: Observe las reacciones, balancelas y mediante el algoritmo, estime que cantidad de agente titulante debe consumir, teniendo en cuenta que usted prepar la solucin a una concentracin aproximada de 0.01M B. En el proceso de cuantificacin del contenido de perxido en la muestra: Observe la reaccin, balancela. Observe en la etiqueta del producto (en su casa) el contenido de perxido, tmelo como el dato terico y de acuerdo a la concentracin del titulante obtenida, estime el volumen de agente titulante que se consumir en el proceso C. En el Flujograma: Haga correctamente el Flujograma, tal como se ha venido trabajando en el transcurso del laboratorio. Exprese en l, claramente los algoritmos que emplear y los volmenes estimados para los dos procesos a realizar D. Tanto el proceso de estandarizacin, como el de cuantificacin, deben llevarse a cabo en medio cido. Por qu?

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MTODOS ELECTROQUMICOS DE ANLISIS Generalidades La qumica electroanaltica estudia las interacciones entre los fenmenos elctricos y las reacciones qumicas. En el rea de la qumica analtica, un anlisis cuantitativo electroqumico implica la medicin de alguna propiedad elctrica del sistema (generalmente en solucin) que contiene el analito, bajo condiciones tales que permitan establecer, directa o indirectamente, una relacin cuantitativa entre la magnitud de la propiedad elctrica medida y la cantidad de analito en el sistema. Las propiedades elctricas que se miden con mayor frecuencia son la diferencia de potencial, la intensidad de la corriente, la cantidad de electricidad y la resistencia o la conductancia. En algunos casos la propiedad elctrica medida es una funcin del tiempo, convirtindose ste en otra variable a medir. Los mtodos electro analticos, en general, pueden ser directos o indirectos: Mtodos directos. La mayora son tcnicas no destructivas; la concentracin del analito en la muestra se determina a partir de soluciones estndares del mismo. Los mtodos directos ms comunes pueden ser: 1. Por calibracin del electrodo. Se mide la propiedad elctrica tanto en la solucin de la muestra como en una solucin estndar del analito, de concentracin semejante a la de ste en la muestra. La concentracin del analito en la muestra se determina a partir de relaciones matemticas entre la propiedad medida y su concentracin en ambas soluciones. 2. Por adicin del estndar. Se mide la propiedad elctrica en una solucin de la muestra y en una solucin estndar de la misma despus de agregarle una cantidad exactamente conocida del analito (generalmente en solucin) y de masa semejante a la de ste en la muestra. La concentracin del analito en la muestra se determina a partir de las relaciones matemticas entre la propiedad medida en ambas soluciones. 3. Por la curva de calibracin. Se mide la propiedad elctrica tanto en la solucin de la muestra, como en una serie de soluciones estndares del analito. La concentracin del analito en la muestra (la cual debe estar entre las de los estndares) se determina por interpolacin sobre la recta obtenida al graficar la propiedad elctrica, o alguna funcin de ella, vs las concentraciones de las soluciones estndares respectivas. 4. Por la curva de calibracin con adiciones del estndar. Se mide la propiedad elctrica en una solucin de la muestra y en las soluciones que resulten al agregarle a sta cantidades exactamente conocidas del analito (se aconseja que las cantidades agregadas estn comprendidas entre la mitad y dos veces la cantidad de analito en la solucin de la muestra). La concentracin del analito en la muestra se determina por extrapolacin a concentracin cero de la recta obtenida al graficar la propiedad elctrica, o alguna funcin de ella, vs la concentracin de 66

5. Por adicin del estndar interno, y por la curva de calibracin con adicin del estndar interno. Son semejantes a los mtodos 2 y 4 respectivamente, pero a cada solucin se le agrega, previa a la medicin, la misma cantidad exactamente medida, de otra sustancia (el estndar interno) que responde a la misma propiedad y que no interfiere con el analito. Estos mtodos presentan la ventaja de que, generalmente, las respuestas relativas son independientes de las condiciones ambientales bajo las cuales se realizan los anlisis. Es de anotar que en muchos casos tambin se le mide la propiedad elctrica a un blanco (una solucin obtenida de la misma forma como se trata la muestra pero que no la contiene), cuyo valor se resta siempre de la propiedad medida a las soluciones que contienen el analito, o se incluye como una respuesta ms durante la operacin de los clculos. Los dos primeros mtodos no se recomiendan, ya que ambos son de extrapolacin (se confa solamente en un punto). El tercer mtodo es por interpolacin; sin embargo, la matriz en la cual se preparan las soluciones estndares (generalmente el solvente) rara vez es igual a la de la muestra. El cuarto mtodo presenta la desventaja de que es por extrapolacin, pero la ventaja est en que el analito exactamente medido se agrega a la solucin de la muestra (la matriz no cambia). Los mtodos anteriores son generales, se aplican no solo a los anlisis electromtricos, sino a cualquier otro tipo de anlisis directo que requiera del uso de soluciones estndares del analito. Algunos pocos mtodos electrogravimtricos directos no requieren del uso de soluciones estndares del analito para su determinacin. La relacin entre la propiedad medida y la cantidad de analito en la muestra se encuentra a travs de consideraciones tericas. Los anlisis electrogravimtricos y las coulometras potenciomtricas son dos ejemplos al respecto. Dependiendo de la propiedad elctrica medida, las tcnicas electroanalticas se denominan potenciometra, voltamperometra, coulometra, conductimetra y electrogravimetra. Mtodos de valoracin. Todas las tcnicas de valoracin incluyendo las volumetras, son indirectas y destructivas y consisten en medir la propiedad elctrica en funcin del volumen de analato agregado hasta generalmente ms all del punto de equivalencia. El punto final se determina del grfico propiedad medida o de alguna de ella, vs el volumen de la solucin del analato agregado. Entre los mtodos electromtricos de valoracin se tienen las potenciomtricas, conductimtricas, coulomtricas (coulometra amperosttica) y amperometra.

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MTODOS POTENCIOMTRICOS INDIRECTOS VALORACIONES POTENCIOMTRICAS Introduccin La potenciometra se basa en la medicin de la fuerza electromotriz (diferencia de potencial) creada en una celda galvnica a corriente cero, constituida por un electrodo indicador y otro de referencia sumergidos en la solucin que se analiza. El potencial del electrodo indicador vara linealmente con el algoritmo de la concentracin del analito, mientras que el de referencia permanece constante. Los electrodos de referencia ms comnmente empleados son el calomel saturado (Hg/Hg 2 Cl 2(s) ,KCl (sat) ) y el de plata-cloruro de plata saturado (Ag/AgCl (s) ,KCl (sat) )

Fig. No 13. Ensamblaje de una titulacin potenciomtrica. Valoraciones potenciomtricas. En las valoraciones potenciomtricas se sigue el curso de una valoracin midiendo el potencial de la celda (E cel ) en funcin del volumen (V) de solucin de analato aadido hasta, generalmente, despus del punto de equivalencia. En otros casos el proceso se termina cuando se alcanza un potencial predeterminado de la celda (potencial al cual se supone que se alcanza el punto de equivalencia). En el primer caso, el punto final se determina del grfico E cel vs V: cuando la curva es simtrica, el volumen de solucin de analato correspondiente al punto final se alcanza cuando la pendiente logra su valor mximo o mnimo (+ 0 - ), el punto donde ocurre el cambio ms abrupto en el potencial de la celda. El punto final tambin puede obtenerse a travs de las curvas (E cel / V)vsV o ((E / V) / V)vsV. Existe equipo computarizado automtico que no solo genera las grficas sino que tambin realiza los clculos pertinentes y genera el punto final. Las adiciones de agente valorante deben hacerse de igual manera que en la volumetra tradicional: incrementos grandes de volumen (del orden de los mL), tanto antes como despus, pero lejos del punto de 68

equivalencia; los incrementos se hacen menores y ojal iguales en los alrededores del punto de equivalencia. Con respecto a los mtodos titulomtricos clsicos (mtodos volumtricos) las titulaciones potenciomtricas ofrecen algunas ventajas: mayor exactitud y sensibilidad; se pueden aplicar a soluciones coloreadas; se puede detectar la presencia de sustancias extraas y determinar valores de las constantes de equilibrio. La principal desventaja es el tiempo del anlisis, generalmente mayor. En las valoraciones potenciomtricas la cantidad de analito en la solucin de la muestra se determina de la misma manera que en las volumetras tradicionales. Si la ecuacin qumica balanceada entre el analito y el analato en el punto final (valoracin directa) es: A + B + Productos Donde: A y B son el analito y el analito respectivamente, y y sus ecuacin qumica balanceada. La cantidad de analito viene dada por: mmol de A en la cantidad analizada = V B x C B x Donde: V B final.
=

coeficientes en la

volumen de solucin de analato adicionado necesario para

alcanzar el punto

C B = concentracin analtica molar del analato.

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EXPERIMENTO N 14 ANLISIS DE UN CIDO POLIPRTICO POR TITULACIN PH-MTRICA I. TEORA La pehachimetra es un caso particular de la potenciometra. Aplicando la ecuacin general de la potenciometra al caso del ion hidronio a 25C se tiene: pH = (k E cel ) x 16,904 n Como se observa, existe una relacin lineal entre el potencial de la celda y el pH. Por lo tanto, la escala de potencial del aparato de medicin puede transformarse a escala de pH calibrndolo con soluciones reguladoras de pH exactamente conocido. En las determinaciones cuantitativas por valoracin pehachimtrica es suficiente calibrar el equipo solo con una solucin estndar de pH=7,00. Si se han de determinar constantes de equilibrio, se debe calibrar adems con otra solucin reguladora cida (valoraciones de cidos dbiles) o bsica. El procedimiento de calibracin vara para cada equipo (leer manual del equipo); sin embargo, el procedimiento general consiste en llevar el equipo a pH=7,00 con el botn de estandarizacin y a pH cido o bsico con el botn temperatura o compensator con los electrodos sumergidos en las respectivas soluciones reguladoras. Un sistema de electrodos vidrio-calomelano es til para determinar puntos finales en las titulaciones cido-base, as como para restablecer valores aproximados para las constantes de disociacin de cidos o de bases dbiles (los valores de las constantes pueden contribuir a la identificacin de cido dbil o de una base dbil, si la solucin que se analiza est constituida solamente por ese compuesto). El grfico que se traza es de pH (en lugar de Ecel.) vs volumen de solucin de analato. La celda est constituida por un electrodo de referencia tal como el de calomel saturado y un electrodo indicador, que generalmente es un electrodo selectivo de membrana de vidrio, sensible a la concentracin de los iones hidrgeno. Cuando el analito es poliprtico o poliprotoflico, aparecen en la curva de valoracin tantos cambios abruptos en el pH como hidrgenos cidos contenga o sea capaz de aceptar una unidad frmula del analito. El cambio se hace menos abrupto y, por lo tanto, ms difcil de apreciar con claridad, a medida que el producto K a x C, (donde C es la concentracin analtica molar del analito) se acerca a K s . K w = 1,0x10-14 (constante de autoprotlisis del solvente); para el caso del agua, K s = (a 25C). Los valores de las concentraciones de equilibrio se determinan con mayor exactitud en los puntos, sobre la curva de valoracin, donde se alcanza la mxima capacidad reguladora para cada par conjugado cido-base. Para determinar el valor de la concentracin del analito se escoge aquel punto de la curva de valoracin donde el cambio de pH es ms abrupto II. OBETIVOS 1. Hallar las concentraciones molar y normal del cido analizado 2. Determinar el % m/v del cido poliprtico problema 70

3. Determinar las constantes de acidez del analito 4. Determinar cul es el cido poliprtico analizado, con la ayuda de las grficas elaboradas III. PROCEDIMIENTO Lavar el equipo a emplear A. Preparacin y estandarizacin de la solucin de hidrxido de sodio 0.3M 1. En balanza granataria, pesar 2 g de hidrxido de sodio, transferirlos a un beaker de 250 mL limpio, disolverlos con agua destilada hasta completar aproximadamente 200 mL de solucin, agitar y homogenizar 2. Purgar y aforar la bureta con la solucin preparada 3. En un beaker de 100 mL limpio y seco, pesar entre 0.800 y 0.900 g de ftalato cido de potasio patrn primario, transferirlos a un erlenmeyer con ayuda del embudo limpio y seco y agua del frasco lavador (asegurarse que todo el slido pesado pasa cuantitativamente al erlenmeyer), adicionar agua hasta disolver completamente (mximo 50 mL) 4. Adicionar 2 gotas de indicador fenolftalena, homogenizar 5. Comenzar a titular con la solucin preparada, adicionndola gradualmente desde la bureta con constante agitacin, hasta que la solucin tome un color rosa claro 6. Repetir los pasos 3 a 5. Reportar V 1 y V 2 mL de NaOH gastados en la estandarizacin B. Anlisis de la muestra 1. Secar exteriormente con papel higinico la pipeta, purgarla y medir 10.00 mL de muestra, verter en el beaker y adicionar agua destilada hasta aproximadamente 150 mL 2. Introducir el agitador magntico y el electrodo, previamente calibrado con las buffer correspondientes, en el beaker 3. Adicionar, si es necesario, agua destilada hasta cubrir el capilar del electrodo 4. Encender la agitacin magntica y registrar el pH inicial de la solucin 5. Llenar y aforar nuevamente la bureta con la solucin de NaOH 6. Comenzar a adicionar porciones de 0.5 mL del titulante, dejar estabilizar el sistema (sin suspender la agitacin) unos 15 s y leer el pH de la solucin despus de cada adicin 7. Disminuir el volumen de adicin a 0.2 mL cuando observe que los cambios de pH se hacen ms marcados. Registrar el pH despus de cada adicin

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8. Contine la titulacin adicionando porciones de 0.5 mL hasta que el pH no vare significativamente (pH aproximado entre 11 y 12) 9. Construya en papel milimetrado, los grficos necesarios para obtener a partir de ellos los valores de: pH de los puntos de equivalencia, pK as y K as , el mejor volumen en el punto final. la diferencia entre el V 1 y el V 2 sea menor o igual a 0.2 mL. 10. DISPOSICIN DE RESIDUOS TODOS LOS RESIDUOS GENERADOS EN ESTA PRCTICA, DEBEN SER DEPOSITADOS EN UN RECIPIENTE MARCADO COMO: ANLISIS POTENCIOMTRICO DE UN CIDO POLIPRTICO C. Preguntas 1. Cuntos puntos de inflexin debe tener una curva de titulacin potenciomtrica de pH vs volumen de NaOH, de un cido monoprtico, de uno diprtico y de uno triprtico? Explique sus repuestas 2. Demuestre que en la titulacin de un cido diprtico con una base fuerte estndar, cuando se ha agregado el 50% del volumen de base fuerte para alcanzar el primer punto de equivalencia, el pH de la solucin es numricamente igual al pK a1 , de dicho cido, siempre que en este punto, la concentracin del H 3 O+ sea significativamente menor que las concentraciones analticas molares del cido y de su base conjugada 3. Un grfico de la titulacin de un cido, valorado con una base fuerte estndar, muestra dos puntos de inflexin bien definidos y otro punto no muy claro a un volumen agregado tal que no es ni mltiplo ni submltiplo de alguno de los anteriores. a. qu puede afirmarse con respecto a la pureza de este cido? b. cmo se calculara la concentracin molar del cido puro? c. se podra afirmar algo a cerca de sus impurezas? 4. En la estandarizacin de la solucin de NaOH, por qu no medir el pH de ella y calcular luego la concentracin analtica molar del NaOH en la solucin as estandarizada? 5. Para los datos experimentales entre 2 mL antes y 2 mL despus del punto de equivalencia, donde ocurre el cambio ms abrupto en el pH, haga un grfico de (pH/V vs V) y otro de ( pH/V)/ V) vs V; halle sobre ellos los puntos finales respectivos

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EXPERIMENTO N15 ANLISIS DE CARBONATOS Y BICARBONATOS POR TITULACIN pHMTRICA I. TEORA El anlisis de carbonatos y bicarbonatos es un ejemplo de determinacin pehachimtrica simultnea de mezclas de cidos o de bases de diferente fuerza en una misma muestra. Para que la determinacin sea factible, las fuerzas de los cidos o de las bases, deben ser significativamente diferentes (K i /K j >103), donde K i constante de acidez o de basicidad de la especie i y K j constante de acidez o de basicidad de la especie j y las concentraciones analticas de ambos reactivos sean del mismo orden de magnitud. En medio acuoso, en general, ms de tres cidos o bases de diferente fuerza no se pueden determinar (los cidos o bases con constantes de disociacin menores que 10-10, en general no producen cambios lo suficientemente abruptos en los alrededores del punto de equivalencia) Antes de adicionar el reactivo valorante, la solucin de la muestra est constituida por una solucin reguladora de par conjugado CO 3 2- - HCO 3 -. Al agregar el analato, ste reacciona primero con la base ms fuerte (el CO 3 2-); despus que reaccione prcticamente todo el CO 3 2- (se alcanza el primer punto final), el analato agregado reacciona con el HCO 3 - hasta alcanzar el segundo punto final, de ah en adelante cualquier cantidad de analato que se aada queda en exceso. El proceso de valoracin se contina hasta que el pH no vare significativamente. Las reacciones de la valoracin son: CO 3 2- + H 3 O+ CO 3 2- + H 2 O

CO 3 2- + H 3 O+ H 2 CO 3 +H 2 O 2En general, a mayor relacin molar CO 3 /HCO 3 ms facilidad para determinar el primer punto final II. OBETIVOS 1. Determinar el % m/v de carbonato y bicarbonato de sodio en la muestra problema III. PROCEDIMIENTO A. Estandarizacin de la solucin de cido clorhdrico 0.10M 1. Lavar el equipo a emplear 2. Purgar y aforar la bureta con la solucin de cido clorhdrico a estandarizar 3. En el beaker de 100 mL limpio y seco y en balanza analtica, pesar aproximadamente 0.10 g de carbonato de sodio patrn primario, transferirlos a un erlenmeyer con ayuda del embudo limpio y seco y agua del frasco lavador (asegurarse que todo el slido pesado pasa cuantitativamente al erlenmeyer), adicionar agua hasta disolver completamente (mximo 50 mL) 4. Adicionar 2 gotas de indicador verde de bromocresol, homogenizar 5. Comenzar a titular con la solucin de HCl, adicionndola gradualmente desde la bureta con constante agitacin, hasta que la solucin tome un color verde claro 73

6. Calentar suavemente la solucin hasta que se torne nuevamente azul. Continuar titulando hasta que cambie a color amarillo claro 7. Aforar nuevamente la bureta y repetir los pasos 2 a 6. Reportar V E1 y V E2 mL de HCl gastados en la estandarizacin B. Anlisis de la muestra 1. En el beaker de 100 mL limpio y seco, pesar en balanza analtica una cantidad entre 0.12 y 0.13 g de muestra problema, transferir cuantitativamente la cantidad pesada al beaker de 400 mL con ayuda del frasco lavador y adicionar agua destilada hasta aproximadamente 150 mL 2. Introducir el agitador magntico y el electrodo, previamente calibrado con las buffer correspondientes, en el beaker 3. Adicionar, si es necesario, agua destilada hasta cubrir el capilar del electrodo 4. Encender la agitacin magntica y registrar el pH inicial de la solucin 5. Llenar y aforar nuevamente la bureta con la solucin de HCl 6. Comenzar a adicionar porciones de 0.5 mL del titulante, dejar estabilizar el sistema (sin suspender la agitacin) unos 15 s y leer el pH de la solucin despus de cada adicin 7. Disminuir el volumen de adicin a 0.2 mL cuando observe que los cambios de pH se hacen ms marcados. Registrar el pH despus de cada adicin 8. Continuar la titulacin adicionando porciones de 0.5 mL hasta que el pH no vare significativamente (pH aproximado de 2) 9. Construir en papel milimetrado, los grficos necesarios para obtener a partir de ellos los valores de: volmenes de HCl necesarios para alcanzar el primero y segundo puntos de equivalencia, %m/v de Carbonatos y Bicarbonatos de sodio en la muestra 10. DISPOSICIN DE RESIDUOS TODOS LOS RESIDUOS GENERADOS EN ESTA PRCTICA, DEBEN SER DEPOSITADOS EN UN RECIPIENTE MARCADO COMO: ANLISIS POTENCIOMTRICO DE CARBONATOS Y BICARBONATOS C. Preguntas 1. qu es lo que realmente se lee cundo el potencimetro muestra un valor de pH de la solucin? Explique su repuesta 2. El grfico construido de pH vs volumen de HCl, representa la curva de valoracin correspondiente al anlisis de la muestra que contiene carbonatos y bicarbonatos. De acuerdo con ese grfico, haga un bosquejo de los grficos que resultan cuando la muestra est constituida por: a. Carbonatos nicamente 74

b. Bicarbonatos nicamente c. Carbonato de sodio e hidrxido de sodio d. Hidrxido de sodio nicamente

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EXPERIMENTO N16 ANLISIS DE LA PUREZA DE UNA SODA CUSTICA COMERCIAL POR TITULACIN pHMTRICA I. TEORA El anlisis de hidrxidos y de carbonatos es un ejemplo de determinacin pehachimtrica simultnea de mezclas de bases de diferente fuerza bsica en una misma muestra. Para que la determinacin sea factible, las fuerzas de las bases (o de los cidos), deben ser significativamente diferentes (K i /K j >103), donde K i constante de basicidad de la especie i y K j constante de basicidad de la especie j y sus concentraciones analticas del mismo orden de magnitud. En medio acuoso, en general, ms de tres cidos o bases de diferente fuerza no se pueden determinar (los cidos o bases con constantes de disociacin menores que 10-10, en general no producen cambios lo suficientemente abruptos en los alrededores del punto de equivalencia). Antes de adicionar el reactivo valorante, la solucin de la muestra est constituida por una solucin de base fuerte y carbonatos. Al agregar el analato, ste reacciona primero con la base ms fuerte (el OH-); despus que reaccione prcticamente todo el OH-, se contina valorando el CO 3 2- hasta que se alcanza el primer punto de equivalencia: se contina la valoracin hasta que el analato agregado reacciona con el HCO 3 - hasta alcanzar el segundo punto de equivalencia; de ah en adelante cualquier cantidad de analato que se aada queda en exceso. El proceso de valoracin se contina hasta que el pH no vare significativamente (el pH de la solucin debe llegar a un valor constante entre 3.0 y 2.0) Las reacciones de la valoracin son: OH- + H 3 O+ 2H 2 O

CO 3 2- + H 3 O+ HCO 3 - + H 2 O Y para alcanzar el segundo punto de equivalencia: HCO 3 - + H 3 O+ II. OBETIVOS 1. Construir grficas de pH vs volumen de titulante adicionado 2. Determinar el % m/v de Hidrxido y carbonato de sodio en la muestra problema III. PROCEDIMIENTO A. Preparacin de la muestra 1. Lavar y enjuagar con agua potable y destilada la bureta, un beaker de 400 mL, un baln volumtrico de 100.0 mL, una pipeta volumtrica de 2.0 mL y una de 25.0 mL 2. Purgar y aforar la bureta con solucin de HCl estndar H 2 CO 3 + H 2 O

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3. Purgar y aforar la pipeta volumtrica de 2.0 mL con la muestra problema. volumen al baln volumtrico.

Trasvasar este

4. Adicionar agua destilada y mezclar. Aforar hasta el volumen indicado con agua destilada y homogenizar la solucin. Purgar la pipeta volumtrica de 25.0 mL con la solucin diluida de muestra. Medir 25.0 mL y trasvasarlos al beaker de 400 mL B. Anlisis de la muestra 1. Introducir el agitador magntico y el electrodo, previamente calibrado con las buffer correspondientes, en el beaker 2. Adicionar, si es necesario, agua destilada hasta cubrir el capilar del electrodo 3. Encender la agitacin magntica y registrar el pH inicial de la solucin 4. Comenzar a adicionar porciones de 0.5 mL del titulante, dejar estabilizar el sistema (sin suspender la agitacin) unos 15s y leer el pH de la solucin despus de cada adicin 5. Disminuir el volumen de adicin a 0.2 mL cuando observe que los cambios de pH se hacen ms marcados. Registrar el pH despus de cada adicin 6. Continuar la titulacin adicionando porciones de 0.5 mL hasta que el pH no vare significativamente (pH aproximado de 2) 7. Construir en papel milimetrado, los grficos necesarios para obtener a partir de ellos los valores de: volmenes de HCl necesarios para alcanzar el primero y segundo puntos de equivalencia, %m/v de Carbonato de sodio e Hidrxido de sodio en la muestra 8. DISPOSICIN DE RESIDUOS TODOS LOS RESIDUOS GENERADOS EN ESTA PRCTICA, DEBEN SER DEPOSITADOS EN UN RECIPIENTE MARCADO COMO: ANLISIS POTENCIOMTRICO DE UNA SODA CUSTICA COMERCIAL

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EXPERIMENTO N17 DETERMINACIN DE LA ACIDEZ TOTAL POR PH-METRA I.INTRODUCCIN La determinacin potenciomtrica de la concentracin de iones hidrgeno [H+], requiere la utilizacin de un electrodo de vidrio acoplado a un pH-metro(potencimetro). El electro de vidrio sumergido en una disolucin de pH desconocido, establece una diferencia de potencial entre la parte interna de la membrana y la parte externa de la misma. Esta diferencia de potencial, respecto a un electrodo de referencia, es proporcional a la diferencia de [H+], en ambas disoluciones, el pH-metro mide esta diferencia de potencial y la transforma en una escala de pH. As, el mtodo potenciomtrico nos permite seguir cuantitativamente la concentracin de [H+] en el transcurso de una reaccin cido base. El mtodo potenciomtrico es ms general y as la utilizacin de electrodos selectivos de otros iones por ejemplo iones metlicos, proporciona medidas cuantitativas de la concentracin de stos de forma anloga a la que descrita.

Figura N1 II.OBJETIVOS A. Preparar y realizar el montaje adecuado para realizar una titulacin mediante el mtodo potenciomtrico de valoracin B. Determinar el %m/v del cido ctrico en un jugo natural mediante el mtodo de potenciometra III.PROCEDIMIENTO Antes de realizar cualquier medicin del pH, el pH-metro debe ser calibrado con dos soluciones tampn de 4 y 7 A. Equipos y Reactivos Los reactivos y el material a emplear son 1. Soluciones tampn de 4 y 7, para calibrar el pH-metro 78

2. Solucin de hidrxido de sodio de concentracin exactamente conocida y cercana a 0.1 M 3. Un jugo natural. Debe conocer previamente, la composicin terica de cido ctrico que tiene su muestra 4. Un beaker de 100 mL y dos beaker de 250 mL, lavados con solucin jabonosa enjuagados con agua potable, purgados con agua destilada y secos 5. Pipeta volumtrica de 25.00mL lavada con solucin jabonosa, enjuagada con agua potable y purgada con la solucin problema 6. Una bureta de 50.00 mL, lavada con solucin jabonosa, enjuagada con agua potable y purgada con la solucin de hidrxido de sodio B. TRATAMIENTO DE LA MUESTRA 1. La muestra problema DEBE ESTAR A TEMPERATURA AMBIENTE, homogenizar la muestra y vaciar el contenido a un beaker de 250 mL 2. Medir con la pipeta volumtrica 25.00 mL de la muestra y llevarlos a un beaker de 250 mL, adicionar agua destilada hasta que la solucin cubra el capilar del electrodo (aproximadamente 80 mL). Realizar el montaje esquematizado en la figura N.2. 3. Valoracin de la muestra. Teniendo la bureta llena con la solucin de hidrxido de sodio, comenzar a adicionar al beaker que tiene la muestra problema, porciones de 0.5 mL de la solucin hasta que el pH de la muestra sea de aproximadamente 6.0, en este punto adicionar porciones de 0.2 mL hasta que el pH de la solucin sea de aproximadamente 10, en este punto adicione porciones de 1.0 mL hasta que el pH de la solucin llegue a 12. LEER EL pH DE LA SOLUCIN DESPUS DE CADA ADICIN DE HIDRXIDO DE SODIO. 4. En papel milimetrado graficar los datos de pH y volumen obtenidos en la experiencia. 5. Realizar dos grficas: pH vs. volumen de Hidrxido de sodio adicionado y pH/Vol. Vs volumen adicionado de hidrxido de sodio. 6. De la curva obtener el volumen necesario para neutralizar la muestra y calcule el contenido de cido ctrico de la muestra en trminos de %m/v. IV.Preguntas A. Con la constante de disociacin predominante del componente cido mayoritario en su muestra (cido ctrico), calcule el pH de su muestra y comprelo con el obtenido experimentalmente. B. Realice el Flujograma a seguir en la experiencia y con base en ste, muestre el algoritmo que emplear para determinar la cantidad de cido ctrico en su muestra expresada como %m/v. C. En la industria alimentaria, qu otros productos terminados o materias primas pueden analizarse mediante esta metodologa? D. En la experiencia que se llevar a cabo, no se emplea ningn tipo de indicador. por qu? E. En las dos grficas realizadas, cul de las dos emplea para hallar de una manera ms exacta el volumen en el punto de equivalencia?, Por qu? V.DISPOSICIN DE LOS RESIDUOS TODOS LOS RESIDUOS DE ESTA TITULACIN SE DEBEN DEPOSITAR EN EL RECIPIENTE MARCADO COMO RESIDUOS DETERMINACIN DE ACIDEZ TOTAL POR PH-METRA

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VI.BIBLIOGRAFA A. P.W.Atkins. Qumica General. Ed. Omega. 1989 B. Skoog Douglas, West Donald. Qumica Analtica. Sptima edicin. McGraw-Hill. 323-333 (2001)

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EXPERIMENTO N18 PREPARACIN DE SOLUCIONES REGULADORAS SOLUCIONES REGULADORAS amortiguadoras, buffers tampnpreparacin y caractersticas II. FUNDAMENTO TERICO Usualmente las soluciones reguladoras son soluciones acuosas que contienen un cido dbil y una base dbil. La caracterstica de estas soluciones es que resisten cambios significativos en su pH, cuando se diluyen moderadamente o cuando se les agregan pequeas cantidades de un cido o de una base fuertes. En la segunda situacin, el cido fuerte ser neutralizado por la base dbil y la base fuerte, neutralizada por el cido dbil. Normalmente una solucin reguladora cida (ph < 7) de pH especfico, se prepara a partir de un cido dbil (cuyo pK a sea muy prximo al pH deseado) y de una sal derivada de este cido. Por ejemplo, una solucin reguladora de pH = 5 puede prepararse a partir del cido actico (pK a = 4,76) y de acetato de sodio: HC 2 H 3 O 2 /NaC 2 H 3 O 2 . Cuando a este sistema se le agrega HCl (aq) NaOH (aq) , las reacciones respectivas de neutralizacin se representan por las ecuaciones estequiomtricas: C2H3O2- + H 3 O+ HC 2 H 3 O 2 + H 2 O C2H3O2- + H2O

HC 2 H 3 O 2 + OH-

Estas reacciones, en esencia, se consideran completas ya que las reacciones inversas respectivas tiene constantes de equilibrio muy pequeas; adems, la reaccin entre el cido dbil (HC 2 H 3 O2) y su base conjugada (C 2 H 3 O 2 -) no ocurre -que es la condicin que se debe cumplir entre los componentes de un sistema regulador-. Con base en las anteriores reacciones de neutralizacin, se puede deducir que la solucin reguladora resistir cambios significativos en su pH, si las concentraciones del cido dbil y de la base conjugada experimentan cambios muy pequeos -condicin que se cumple cuando las respectivas concentraciones iniciales son altas e iguales-. Tericamente es posible determinar la relacin que debe existir entre las concentraciones molares analticas del cido dbil y de su base conjugada con el propsito de obtener un sistema regulador de pH especfico. Para el ejemplo propuesto, este clculo se hace con base en el equilibrio predominante en el sistema y en la validez de ciertas asunciones: NaC 2 H 3 O 2(s) + H 2 O Na+ + C 2 H 3 O 2 K b = 5.71*10-10 K a = 1.75*10-5 K w = 1.00*10 -14

C 2 H 3 O 2 - + H 2 O HC 2 H 3 O 2 + OHHC 2 H 3 O 2 + H 2 O C 2 H 3 O 2 - + H 3 O+ H 2 O + H 2 O H 3 O+ + OH-

La magnitud de K b , K a , K w indica que en los respectivos equilibrios los reactivos estn favorecidos; es decir, en el sistema las reacciones de los componentes del par conjugado, HC 2 H 3 O 2 / C 2 H 3 O 2 -, poco progresan progreso, que adems, es restringido por el efecto de la 81

especie (in) comn-. En este contexto; y cuando las concentraciones del cido y las bases conjugada con altas y similares, se asume que las reacciones no se realizan. Entonces, para el sistema regulador definido por el equilibrio predominante: HC 2 H 3 O 2 + H 2 O C 2 H 3 O 2 - + H 3 O+ Con Ka = [H 3 O+] [C 2 H 3 O 2 ] [HC 2 H 3 O 2 ]

(1)

si [HC 2 H 3 O 2 ] = C a (concentracin molar analtica del cido) y [C 2 H 3 O 2 ] = C sal (concentracin molar analtica inicial de la sal), se puede establecer la ecuacin: C sal Ca
=

Ka 10-pH

(2)

Cuando se requiere calcular la masa de sal que se debe agregar, a un volumen especfico de solucin cida de concentracin conocida, para preparar una solucin cida es decir, si la sal aadida no produce un cambio significativo en el volumen de la solucin la ecuacin (2) se puede transformar en m sal = K a * 10pH * C a * V sln * M sal donde: m sal = masa de la sal C a = concentracin molar analtica del cido V sln = volumen de la solucin reguladora M sal = masa molar de la sal NOTA: Las ecuaciones (2) y (3) son aplicables solo si la relacin entre las cantidades qumicas de la base conjugada (C 2 H 3 O 2 -) y la sal es de 1 a 1;como es en el NaC 2 H 3 O 2. Para preparar un sistema regulador bsico (pH > 7) de pH especfico, NH 3 /NH 4 + por ejemplo, la masa de la sal (NH 4 Cl) que se debe agregar a la solucin de la base dbil (NH 3 ) se puede calcular con base en consideraciones similares a las hechas para el sistema HC 2 H 3 O 2 /C 2 H 3 O 2 - -a partir de la ecuacin: m sal = K b * 1014-pH * C b * V sln * M sal (4) (3)

El clculo de la masa de la sal que se debe disolver, ya sea en un volumen de cido dbil o de base dbil con concentraciones molares analticas conocidas, para obtener una solucin reguladora de pH especfico no es necesario. En la prctica, el procedimiento consiste en dosificar la sal hasta obtener el pH deseado; propsito que se logra utilizando un pH-metro calibrado. 82

En este punto es importante comentar que existen en la literatura, recetas para preparar soluciones reguladoras de caractersticas y pH especficos. Existe un intervalo de pH, en el que un sistema regulador es ms eficaz, llamado a veces el intervalo regulador de amortiguamiento y que se define por la ecuacin: Intervalo de pH = pK a 1.00 Para el HC 2 H 3 O 2, pK a = 4,76; entonces para el sistema HC 2 H 3 O 2 /C 2 H 3 O 2 - el intervalo de amortiguamiento esta entre le rango de pH de 3,76 a 5,76. Este sistema es ms eficaz a pH = 4,76; esto es cuando C a = C sal y adems cuando estas concentraciones son lo suficientemente altas para neutralizar cantidades apreciables de los iones H 3 O+ u OH- agregados, sin que el pH cambie en forma significativa-. II. OBJETIVOS A. Preparar soluciones reguladoras de HC 2 H 3 O 2 /NaC 2 H 3 O 2 especficos y de HC 2 H 3 O 2 /NaOH de pH

B. Analizar el comportamiento (cambio en el pH), de cada una de estas soluciones cuando se diluyen y cuando se les adicionan cidos y bases fuertes. III. PROCEDIMIENTO A. Preparacin y anlisis de los cambios de pH de una solucin reguladora HC 2 H 3 O 2 /C 2 H 3 O 2 - de pH = 4,76 frente a la adicin de cido y base fuertes 1. Calibrar el pH-metro con las soluciones reguladoras de pH = 7 y pH = 4 respectivamente 2. A un beaker de 250 mL (limpio y seco y que contiene un magneto) adicionar desde la bureta, 100 mL de HC 2 H 3 O 2(aq) 0,10 M. Colocar el beaker sobre la placa de agitacin; introducir el electrodo en el seno de la solucin y homogenizar 3. Adicionar la sal (poco a poco y con agitacin suave y continua) hasta alcanzar el pH deseado (4,76). Si agrega ms sal de la necesaria, ajustar el pH aadiendo ms cido 4. Medir 50 mL de la solucin preparada y verterla en un beaker de 100 mL, introducir el electrodo y medir el pH 5. Comenzar a adicionar desde la bureta alcuotas de 1.0 mL de solucin de HCl 0,10M hasta completar un volumen adicionado de 10 mL; luego tres volmenes de 5,0 mL hasta que se registre en la bureta un volumen final adicionado de 25,0 mL 6. Registrar el valor del pH, despus de cada adicin 7. Con los otros 50 mL de la solucin preparada, realizar los pasos 5 y 6 pero adicionando, esta vez, solucin de NaOH 0,10M 83

8. Realizar una grfica de pH vs. Volumen adicionado en cada proceso y hacer el anlisis respectivo B. Preparacin y anlisis de los cambios de pH de una solucin reguladora HC 2 H 3 O 2 /NaOH de pH = 4,76 frente a la dilucin con agua destilada 1. Con el mismo montaje anterior, en un beaker de 250 mL adicionar desde la bureta, 100 mL de HC 2 H 3 O 2(aq) 1,0 M. Colocar el beaker sobre la placa de agitacin; introducir el electrodo en el seno de la solucin y homogenizar la solucin con la ayuda del agitador magntico 2. Adicionar gota a gota desde la bureta solucin de NaOH 4,0M, hasta que la solucin alcance un pH de 4,76 3. Comenzar a adicionar porciones de 20,0 mL de agua destilada, hasta que se alcance un volumen de solucin total de 200 mL 4. Registrar el valor del pH despus de cada adicin de agua 5. Realizar una grfica de pH vs. Volumen de agua adicionado y hacer el correspondiente anlisis

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6. DISPOSICIN DE LOS RESIDUOS TODOS LOS RESIDUOS DE ESTA TITULACIN SE DEBEN DEPOSITAR EN EL RECIPIENTE MARCADO COMO RESIDUOS PREPARACIN DE SOLUCIONES BUFFER C. EJERCICIOS 1. Calcule las masas tericas de NaC 2 H 3 O 2 y de NH 4 Cl que se debern adicionar para preparar las soluciones reguladoras de pH = 4,76 y 9,25. Se debera haber observado que al disolver estas cantidades, las lecturas en el pH-metro correspondieran a estos valores del pH? Cul es la razn para no contar con tal expectativa? 2. Escriba los equilibrios existentes en el sistema regulador NH 3 /NH 4 + adems, las reacciones de neutralizacin que ocurren cuando a este sistema se agrega HCl (aq) y NaOH (aq) respectivamente 3. Para el sistema HC 2 H 3 O 2 /C 2 H 3 O 2 - reporte (en un nmero mnimo de tablas) la informacin experimental pertinente para analizar su comportamiento cuando se diluye y se le agrega HCl (aq) y NaOH (aq) Resiste esta solucin cambios significativos en el pH?

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ANLISIS SISTEMTICO DE UNA MUESTRA QUE CONTIENE CATIONES DIAGRAMA DE FLUJO GENERAL

MUESTRA

Porcin 1

Porcin 2

10 gotas, para analizar grupos I, III, IV y Magnesio

5 gotas para analizar K+

+ 5 gotas de HCl 3.0 M agitar

Centrifugar

Decantar

Decantado

GRUPO I A Cl PbCl

GRUPOS III IV V

+ 10 gotas de NH 4 Cl 4.0 M 8 gotas de NH 3 9.0 M agitar comprobar pH bsico calentar por 3 min. en bao mara.

Centrifugar

Decantar

Sobrenadante

GRUPO III F (OH)

GRUPOS IV V

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+ 10 gotas de (NH 4 ) 2 CO 3 2.0 M agitar calentar por 3 min. en bao mara.

Centrifugar

Decantar

Sobrenadante

GRUPO IV B CO C CO

GRUPO V

CATIONES DEL GRUPO I

5 gotas de solucin de cada catin

Ag+, Pb2+

+ 5 gotas de HCl 3.0 M agitar

AgCl, PbCl 2

+ 2 mL de agua calentar por 3 min. en bao mara.

Centrifugar

Decantar

87

Sobrenadante El PbCl 2 se solubiliza al calentar la solucin.

AgCl

Pb2+ + 3 gotas de KI 1.0 M

* *

Tomar una pequea cantidad del precipitado

+ NH 3 15 M hasta disolver

PbI 2
Ag(NH 3 ) 2 + + ClPrecipitado amarillo

+ HNO 3 9.0 M hasta pH cido

AgCl
Precipitado blanco

* Usar una pequea cantidad del precipitado, de lo contrario se requerir gran cantidad de solucin para disolverlo.

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CATIONES DEL GRUPO III

5 gotas de solucin de cada catin

Fe3+, Al3+
+ 10 gotas de NH 4 Cl 4.0 M 8 gotas de NH 3 9.0 M Calentar por 2 min.al bao mara agitar

Centrifugar

Decantar Sobrenadante

Fe(OH) 3 ,
+ 20 gotas de NaOH 6.0 M Agitar y calentar por 3 min. en bao mara.

Centrifugar

Decantar

Fe(OH) 3
+ 10 gotas de HCl 3.0 M

Sobrenadante

Al(OH) + Fe
Separar en dos fracciones
3+

HNO 3 9.0 M hasta pH cido 4 gotas de NH 4 Cl 4.0 M NH 3 9.0 M hasta pH bsico

Porcin 1

Porcin 2

Al(OH) 3

+ 3 gotas de KSCN 0.5 M

+ 3 gotas de K 4 Fe(CN) 6 0.1 M

Porcin 1

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Fe(SCN)2+

K 4 [Fe(CN)
Azul de prusia

+ HCl 3.0 M hasta disolver

Porcin 2

Rojo sangre

+ 8 gotas de CH 3 COOH 6.0 M 4 gotas de aluminn

Al3+ Incoloro

Laca de
Rojo carmn

* Usar una pequea cantidad del precipitado. De lo contrario se requerir gran cantidad de solucin para disolverlo. CATIONES DEL GRUPO IV

3 gotas de solucin de cada catin en un tubo de ensayo

Ba2+, Ca2+

+ 5 gotas de (NH 4 ) 2 CO 3 2.0 M 3 gotas de NH 4 Cl 4.0 M 3 gotas de NH 3 9.0 M Calentar por 3 min. al bao mara

Centrifugar

Descartar sobrenadante BaCO 3 , CaCO 3

Precipitado blanco

+ CH 3 COOH 6.0 M, gota a gota hasta disolver Agitar Calentar por 2 min. en bao mara

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Ba2+ + Ca2+

+ 10 gotas de CH 3 COONH 4 3 M 5 gotas de (NH 4 ) 2 SO 4 3 M Agitar, calentar por 2 min. en bao mara

Centrifugar

Sobrenadante Ca2+

BaSO 4
Precipitado blanco

+ NH 3 6.0 M 3 gotas 4 gotas de (NH 4 ) 2 C 2 O 4 0.3 M Agitar y centrifugar

CaC 2 O 4
Precipitado blanco

CATIONES DEL GRUPO V

3 gotas de solucin del catin Mg2+en un tubo de ensayo

Mg2+

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+ 1 gota de NH 3 6.0 M 5 gotas de Na 2 HPO 4 0.2 M agitar Calentar por 2 min.al bao mara Dejar en reposo, observar

MgNH 4 PO 4 6H 2 O

Blanco

IDENTIFICACIN DE POTASIO En un tubo de ensayo limpio, prepare el siguiente reactivo: 1 gota de CH 3 COOH 5.0 M 6 gotas de Co(NO 3 ) 2 0.05 M 4 gotas de NaNO 2 6.0 M. Mezclar.

Adicionar 5 gotas del catin (K+) Mezclar

Dejar en reposo Observar

K 2 NaCo(NO 2 ) 6
Precipitado Amarillo

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93