CARBON ACTIVADO.

CARBN ACTIVADO Y APLICACIONES ADSORCIN. Desde el punto de vista de la composicin qumica, el carbn activado es carbn prcticamente puro, al igual que lo es el diamante, el grafito, el negro de h umo, y losdiversos carbones minerales, o de lea. T o d o s e l l o s p o s e e n l a propiedad de adsorber, que consiste en un fenmeno fisicoqumico en el que un slido, llamado adsorbente, atrapa en sus paredes a cierto tipo de molculas, llamadas adsorbatos, y que estn contenidas en un lquido o un gas. La diferencia fundamental entre uno y otro tipo de carbn radica en la estructura, o arreglo de sus tomos. En el caso del carbn activado, stos se encuentran combinados en forma de placas grafticas. Las placas estn separadas y tienen distintas orientaciones, por lo que existen espacios entre ellas, a los que se denominan poros, que brindan al carbn activado su principal caracterstica: una gran rea superficial, y por lo tanto, una alta capacidad adsorbente. El rea de la mayora de los carbones activados comerciales est entre 500y 1,500 m2/g. La capacidad de un carbn activo para retener una sustancia determinada no solo est dada por su rea superficial, sino por la proporcin de poros cuyo tamao sea el adecuado, es decir, de una a cinco veces el dimetro de la molcula de dicha sustancia. Si se cumple esta condicin, la capacidad de un carbn activado puede ser de entre el40% y el 60% de su propio peso, es decir, 1 Kg de carbn retendr entre 400 y 600gramos del contaminante ESTRUCTURA Y PROPIEDADES La composicin qumica del carbn activo es aproximadamente un 75-80% en carbono, 5-10% en cenizas, 60% en oxgeno y 0,5% en hidrgeno. El carbn activado es un material poroso preparado por la carbonizacin y activacin de materiales orgnicos, especialmente de origen vegetal, hullas, lignitos y turbas, con el fin de obtener un alto grado de porosidad y una importante superficie intraparticular. La elevada superficie especfica facilita la adsorcin fsica de gases y vapores de mezclas gaseosas o sustancias dispersas en lquidos. La actividad del carbn activado en los procesos de absorcin viene dada fundamentalmente, por la naturaleza de la materia prima y el proceso de activacin utilizado en la produccin del mismo. Su capacidad absorbente se ve muy favorecida por la

estructura porosa y la interaccin con adsorbatos polares y no polares, dada su estructura qumica, adems las reacciones qumicas en su superficie estn influenciadas por centros activos, dislocaciones y discontinuidades, donde los carbones tienen electrones desapareados y valencias insaturadas presentando mayor energa potencial.

Rango de valores para algunas propiedades de los carbones activos comerciales. rea especfica, BET (m2/g) Idem macroporo (m2/g) Volumen de poro total (m3/g) Idem macroporo (m3/g) Densidad aparente (comprimido) (g/m3) Granularidad (mm): a: polvo B: granular Coeficiente de uniformidad (grano) Porcentaje de cenizas (%) 600-1500 100-800 0.6-1.8 0.2-1.3 0.3-0.7 0.05-0.1 0.1-2 1.4-2 1-12

APLICACIONES DEL CARBON ACTIVADO En relacin con el tratamiento de las aguas, el carbn activo se utiliza: En tratamiento de afino de aguas potables o de aguas industriales de gran pureza, especialmente cuando se obtienen partiendo de aguas superficiales. El carbn activo retiene los compuestos orgnicos disueltos no eliminados por la degradacin biolgica natural, micro contaminante y ciertos metales pesados a nivel de trazas. En el tratamiento terciario de aguas residuales o industriales. El carbn retiene los compuestos orgnicos disueltos, resistentes al tratamiento biolgico, con lo que se elimina una cierta proporcin de la DQO residual. En el tratamiento de aguas residuales industriales, cuando el efluente no es biodegradable o contiene elementos txicos orgnicos que impiden la puesta en prctica de tcnicas biolgicas.

TIPOS DE POROS DENTRO DE UNA PARTICULA DE CARBN.

El Carbn activado tiene una gran variedad de tamaos de poros los cuales pueden clasificarse de acuerdo a su funcin, en: poros de adsorcin y poros de transporte. Los primeros consisten en espacios entre placas grafticas con una separacin de entre una y cinco veces el dimetro de la molcula que va a retenerse. En stos, ambas placas de carbn estn lo suficientemente cerca como para ejercer atraccin sobre el adsorbato y retenerlo con mayor fuerza. Los poros mayores que los de adsorcin son de transporte, y tienen un rango muy amplio de tamaos, que van hasta el de las grietas que estn en el lmite detectable por la vista, y que corresponde a 0.1 mm. En esta clase de poros, solo una placa ejerce atraccin sobre el adsorbato y entonces lo hace con una fuerza menor, o incluso insuficiente para retenerlo. Actan como caminos de difusin por los que circula la molcula hacia los poros de adsorcin en los que hay una atraccin mayor. Por lo tanto, aunque tienen poca influencia en la capacidad del carbn activado, afectan la cintica o velocidad con la que se lleva a cabo la adsorcin. Otra clasificacin de los poros, es la de la IUPAC; que se basa en el dimetro de los mismos, de acuerdo a lo siguiente: Microporos: menores a 2 nm, mesoporos: entre 2 y 50 nm, macroporos: mayores a 50 nm (tpicamente 200 a 2000 nm)

Los microporos tienen un tamao adecuado para retener molculas pequeas, que aproximadamente corresponden a compuestos ms voltiles que el agua, tales como olores, sabores y muchos solventes. Los macroporos atrapan molculas grandes, tales como las que son coloridas o las sustancias hmicas cidos hmicos y flvicos- que se generan al descomponerse la materia orgnica. Los mesoporos son los apropiados para molculas intermedias entre las anteriores. Por lo tanto, la capacidad de un carbn activado para retener una sustancia determinada, no solo est dada por su rea superficial, sino por la proporcin de poros cuyo tamao es el adecuado: una a cinco veces el dimetro de la molcula de dicha sustancia. ACTIVACIN El carbn activado se prepara a partir de diferentes materiales como por ejemplo carbn, turbas, madera, petrleo, etc., calentados a altas temperaturas, rondando los 1000 grados, en ausencia de oxgeno. El resultado es una sustancia con millones de poros microscpicos en su superficie. El enorme conjunto de poros ofrece una gran rea superficial que facilitar el proceso de adsorcin de partculas. Mediante este proceso las partculas quedarn adheridas a la superficie

del carbn. Ideal para retener compuestos orgnicos. Las materias primas usadas en la produccin de carbn activado son: Carbn betuminoso Huesos Cscara de coco Lignita Turf Residuales de petrleo Azcar Madera Carozo de aceituna Carozo de durazno

Materiales de partida. Prcticamente cualquier material orgnico con proporciones relativamente altas de carbono es susceptible de ser transformado en carbn activado. Los carbones activados obtenidos industrialmente pueden provenir de madera y residuos forestales u otros tipos de biomasa, turba, lignito y otros carbones minerales, as como de diferentes polmeros y fibras naturales o sintticas. Existen, no obstante, algunas limitaciones. As, desde un punto de vista estructural los carbones activados son carbones muy desordenados e istropos. Por tanto, no sern adecuados para preparar carbones activados aquellos materiales carbonosos que pasen por un estado fluido o pseudo-fluido durante su carbonizacin; dado que durante la resolidificacin de esta fase suelen formarse estructuras ordenadas en los carbones resultantes. No resultan adecuados, por tanto, los carbones coquizables, salvo que se eliminen sus propiedades coquizantes, mediante una oxidacin previa, por ejemplo. Del mismo modo, tampoco resultan adecuados los residuos termoplsticos. Los factores que hay que tener en cuenta para elegir un precursor adecuado son: buena disponibilidad y bajo costo, bajo contenido en materia mineral y que el carbn resultante posea unas buenas propiedades mecnicas y capacidad de adsorcin. Los residuos de madera, las cscaras de

coco y frutos secos, as como las semillas de algunas frutas junto con los carbones minerales y el coque de petrleo, son los precursores ms usados. El Carbn Activado puede fabricarse a partir de un sinnmero de materiales carbonosos, solamente se utilizan unos cuantos a nivel comercial, debido a su disponibilidad, bajo costo y a que los productos obtenidos a partir de ellos, tienen las propiedades que cubren toda la gama de aplicaciones que el carbn activado pueda tener. Los carbones activados comerciales son fabricados a partir de materiales orgnicos que son ricos en carbono, especialmente carbn mineral, madera, huesos y cscaras de frutas, turba, breas y coque. La eleccin del precursor es fundamentalmente una funcin de su disponibilidad, precio y pureza, pero el proceso de fabricacin y la posible aplicacin del producto final han de ser muy tenidos en cuenta. Los procesos de fabricacin se pueden dividir en dos tipos: activacin fsica (tambin llamada trmica) y activacin qumica. La porosidad de los carbones preparados mediante activacin fsica es el resultado de la gasificacin del material carbonizado a temperaturas elevadas, mientras que la porosidad que se obtiene en activacin qumica es generada por reacciones de deshidratacin qumica, que tienen lugar a temperaturas mucho ms bajas. Activacin Trmica: Llamada tambin activacin fsica, a pesar de que la activacin se produce por la reaccin (qumica) del agente activante (un oxidante como el aire, vapor de agua, CO2, etc.) con el carbono del material que est siendo activado. Este tipo de activacin consta de varias etapas. As, a veces son necesarios ciertos pre tratamientos como la molienda y el tamizado para obtener un tamao adecuado del precursor. Si el precursor es un carbn coquizable ser necesario entonces una etapa de oxidacin para eliminar las propiedades coquizables. En otras ocasiones el material de partida es molido hasta formar un fino polvo, despus compactado con algn aglomerante en forma de briquetas y luego vuelto a moler hasta obtener el tamao deseado. De esta forma se consigue una mejor difusin del agente activante y por tanto una mejor porosidad en el carbn activado resultante. Otra etapa previa a la activacin propiamente dicha es la carbonizacin, en la cual el precursor es sometido a elevadas temperaturas (del orden de los 800 C) en ausencia de aire, para eliminar las sustancias voltiles y dejar un residuo carbonoso que ser el que se someta a la activacin. Durante la desvolatilizacin, la salida de los gases y vapores del precursor produce una porosidad incipiente en el carbonizado, la cual se desarrolla an ms durante la etapa de activacin. La activacin propiamente dicha puede ser un proceso totalmente independiente de la carbonizacin o llevarse a cabo a continuacin de sta.

Consiste en hacer reaccionar al agente activante con los tomos de carbono del carbonizado que est siendo activado; de forma que se produzca un quemado selectivo que va horadado progresivamente al carbonizado, generando poros y aumentando la porosidad hasta transformarlo en un carbn activado. Los agentes activantes que se suelen usar son: Oxgeno (raramente a escala industrial) aire, vapor de agua (el ms usado) y CO2. Estos agentes dan lugar a las siguientes reacciones qumicas que eliminan tomos de carbono produciendo as la porosidad.

INDICES QUE SIRVEN DE REFERENCIA PARA EVALUAR LA CALIDAD DEL CARBN ACTIVADO El carbn activado se evala por su rea o superficie activa de adsorcin. Para esto se determina la cantidad de nitrgeno o de butano que es adsorbido por un carbn que se evala. Cuanto mayor sea la cantidad de gas adsorbido mayor es su superficie y por lo tanto mayor es su capacidad de retencin de molculas de gas. Para la adsorcin en fase lquida se emplea el ndice de yodo, donde se evala la cantidad de yodo que adsorbe un carbn determinado y se compara su valor con los parmetros o valores estndar. Si el carbn va a ser empleado en la adsorcin de gases se caracteriza el material por su adsorcin de gas butano o nitrgeno.

 Si va a ser empleado para la adsorcin de compuestos en fase lquida, como es el caso del tratamiento de aguas, el parmetro ms importante a determinar es el ndice de yodo. Si se conoce que existe uno o ms componentes indeseables en suspensin acuosa, es ms representativo determinar la capacidad adsortiva de ese o esos compuestos en particular, para as seleccionar el mejor tipo de carbn para el tratamiento de remocin de contaminantes. Esto es conveniente de realizar ya que un solo proveedor puede recomendar cinco o ms tipos de carbn activado, para un agua en particular, por lo que se requieren pruebas de laboratorio o mejor an, pruebas piloto para evaluar y hacer la mejor eleccin. El pH de la solucin tambin es un factor de gran importancia, ya que dependiendo del pH la especie puede estar en forma molecular o ionizada, y la afinidad por la superficie del carbn es diferente para las dos especies qumicas. Estos ejemplos hacen evidente que es indispensable la caracterizacin de diferentes tipos de carbn para el tratamiento de un agua o un fluido en especial. MEDICIN DE LA CAPACIDAD ADSORTIVA: Se sigue una cierta metodologa de pruebas de laboratorio para evaluar los diferentes tipos de carbn activado para una aplicacin especfica. Un solo fabricante de carbn, puede producir hasta 150 diferentes tipos de carbn activado. Si al fabricante se le pide informacin tcnica de las caractersticas y usos de cada carbn, para la remocin de ciertos compuestos o para un tratamiento determinado, seguramente recomendar cinco o ms diferentes tipos de carbn de todos los que tiene disponibles. Estos debern ser evaluados en pruebas de laboratorio para seleccionar uno solo de los que hayan sido caracterizados como posibles adsorbentes. Si el adsorbente va a ser empleado para la adsorcin de contaminantes o sustancias indeseables disueltas en una fase lquida se recomienda la siguiente metodologa 1: Se toman muestras lo ms representativo que sea posible, del lquido a tratar 2: Se agregan cantidades variables de carbn activado en una proporcin que cubra un rango de 0.10 a un 5.0 de porcentaje en peso de carbn con relacin al lquido.

3: Se determina cual es la dosis adecuada de carbn, para alcanzar un valor residual del o los compuestos a remover. Para efectuar stas pruebas, si el carbn no est en polvo, se pulveriza antes de mezclarse con el licor a tratar. Se agrega la cantidad de carbn establecida, por ejemplo: 0.2 grs de carbn en 200 ml. del lquido a tratar (0.1% en peso de carbn). En otro recipiente se colocan 0.5 grs. de carbn con 200 ml. de lquido (0.25% en peso de carbn) y as sucesivamente. El lquido y el carbn se ponen en agitacin para un mayor contacto entre las dos fases, durante una hora. Al trmino de la prueba se filtra la solucin para separar el lquido del carbn, y en el fluido se cuantifica el o los compuestos a remover para determinar el grado de remocin a las diferentes dosis de carbn. La cuantificacin de las substancias que se desea remover puede ser por: cromatografa de gases, cromatografa de lquidos, o por mtodos espectroscpicos. Esta serie de pruebas con dosis variables de carbn, se realizan para cada uno de los diferentes carbones que sean factibles de usar Con estas pruebas se determina cualitativamente cual es el tipo de carbn ms adecuado para el proceso de remocin deseado, y tambin es posible determinar semi cuantitativamente la dosis de carbn para el mismo propsito. 4: Una vez que se ha seleccionado el carbn ms adecuado y se ha determinado la dosis ptima de ste, se debe determinar el tiempo de contacto requerido para alcanzar el equilibrio. En algunos casos las molculas a adsorber se fijan rpidamente en la superficie del carbn; en otras ocasiones el mecanismo de adsorcin implica procesos de difusin y de transferencia de masa que requieren de un cierto tiempo. Para saber cunto tiempo de contacto es el ms adecuado, se pone el carbn activado seleccionado en la dosis ms conveniente y se pone en agitacin la mezcla a diferentes tiempos.

FILTROS DE CARBN ACTIVADO

Sistemas para tratamiento de aguas residuales por adsorcin Contacto en tanque agitado

El adsorbente, en estado pulverizado, se aade al agua a tratar y la mezcla se mantiene agitada el tiempo necesario para alcanzar la concentracin final deseada en la fase lquida, o en ltimo trmino, la concentracin de equilibrio. Despus de separar las dos fases por sedimentacin y/o filtracin, se regenera el adsorbente si da lugar. Este procedimiento puede operar en varias etapas o en continuo. Contacto en columna El agua a tratar se hace pasar a travs de un lecho de material adsorbente en estado granular, a la velocidad adecuada para asegurar el tiempo de contacto necesario. El lecho opera en continuo y en condiciones de anegamiento. El adsorbente saturado se sustituye o se regenera, lo que puede hacerse dentro o fuera de la propia columna. Se requiere el empleo de una o ms columnas de funcionamiento intermitente para que el sistema opere en continuo. Son posibles dos alternativas: lechos fijos y lechos mviles. Los tres sistemas bsicos de trabajo son los de flujo descendente en lecho fijo (en serie o en paralelo), flujo ascendente en lecho compacto o expandido y flujo a travs de lecho mvil expandido o fluidizado en contracorriente (agua ascendente- carbn descendente). La eleccin de uno otro tipo d pende de factores de orden funcional y tcnico-econmico pero, en general, la segunda de las formas de trabajo indicadas resulta la preferida.

FILTRACIN SOBRE LECHO FILTRANTE ltimo proceso de la Clarificacin del agua de alimentacin que consiste en el paso del agua por un medio granular y poroso en el cual se depositan los slidos en suspensin que no se han logrado extraer en los procesos anteriores. El parmetro indicador del comportamiento es la turbidez. La turbidez nos indica la cantidad de slidos en suspensin en un fluido que impiden el paso de la luz a travs suyo. Tambin las prdidas de carga nos aportan informacin sobre el grado de atascamiento del lecho filtrante. En caso que el parmetro de turbidez o las prdidas de carga aumenten, el lecho del filtro puede llegar a obturarse de manera que se tiene que realizar un lavado del filtro, que consta de tres etapas: expansin, lavado con agua y aire, y aclarado. Existen diversos tipos de filtros sobre lecho filtrante, se explicarn los ms utilizados industrialmente: Filtros a presin. En general son de cuerpo cilndrico, metlicos y de forma vertical. Varan en funcin de la granulometra del lecho filtrante y los procesos de filtracin que pueden ser: Filtro monocapa de arena: la arena debido a sus caractersticas es capaz de filtrar la primera capa en contacto con el flujo. El inconveniente es que tiene una baja capacidad de eliminacin de slidos por ciclo, se elimina 1Kg por m3. Filtro bicapa Antracita-Arena: es el proceso ms eficiente al combinar 2 procesos, retiene entre 4 y 11 Kg por m3.

Filtros de Carbn Activo Se basa en la absorcin de los slidos en suspensin ya que el carbn activo posee dicha capacidad. Elimina el cloro, el ozono, los sabores y olores de las materias orgnicas cosa que nos interesa para el siguiente proceso de desmineralizacin con resinas de intercambio inico. Filtros de Gravedad Se utilizan para grandes caudales de agua, como su nombre indica se basa en la fuerza de la gravedad para filtrar el agua, tienen la ventaja de que puede verse el agua filtrada en el momento y as comprobar si el proceso se efecta adecuadamente y poder realizar los cambios pertinentes. Para el lavado de los filtros, se cierra el paso de agua y se ponen en marcha los compresores necesarios para la aportacin de aire y se abre la vlvula de entrada de agua a contracorriente, pasados unos minutos se para el compresor y se deja abierta la vlvula de entrada de agua hasta que la misma salga completamente limpia.

Filtro de Membranas (microfiltracin) Son una alternativa a los procesos anteriormente comentados. No utilizan productos qumicos en su proceso, se ahorra energa y se puede realizar el proceso de manera tangencial a diferencia de los dems tipos de filtros que realizan el proceso de manera vertical. Existen diversos tipos de membranas dependiendo de las partculas a filtrar. Para la filtracin de los slidos en suspensin se aplica la microfiltracin que consiste

en un tipo de membranas de tamao 0,1-10m. aplicndoles una presin son capaces de rechazar los slidos en suspensin.

Filtros de cartuchos Estn constituidos por un tubo perforado rgido alrededor del cual se coloca una fibra natural o sinttica. La porosidad disminuye desde el exterior hasta el interior cosa que permite una filtracin escalonada, la porosidad vara entre 1-200 micras. Van ubicados, los cartuchos, en el interior de un cilindro.

BIBLIOGRAFA. 1. Bansal, R.C., Donnet, J.B. and Stoeckli, F. Active Carbon. Marcel Dekker, New York (1998). 2. Garrido, J., Linares-Solano, A., Martn-Martnez, J.M., Molina-Sabio, M., Rodrguez-Reinoso, F. and Torregrosa, R. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 83, 1081 (1987).

3. Caturla, F., A., Martn-Martnez, J.M., Molina-Sabio, M., Rodrguez-Reinoso, F. and Torregrosa, J. Colloid Interface Sci. 124, 528 (1988). 4. Mattson, J.B. and Mark, H.B. Activated Carbon Marcel Dekker, New York (1971). 5. Rodrguez-Reinoso, F., Molina-Sabio, M. and Muecas, M.A. J. Phys. Chem. 96, 2707 (1992). 6. Molina-Sabio, M., Prez, V. and Rodrguez-Reinoso, F. Carbon 32, 1259 (1994).