QO327 Qumica Orgnica Experimental

Experimento 13: Extrao do leo Essencial de cravo por hidro-destilao e Princpios da GC-MS 08/06/10

Mariane Soares Pereira Viviane de Souza Moraes

RA: 094176 RA: 096027

AR: 40B

Sumrio:
O experimento realizado constitui-se na extrao de leos essenciais do cravoda-ndia, utilizando a tcnica de hidro-destilao (ou arraste a vapor) que consiste em um equipamento onde o leo ser destilado atravs de um solvente aquecido. Este experimento teve a finalidade de determinar como so extrados os leos essenciais e qual o melhor mtodo de destilao Os leos essenciais so definidos como compostos volteis originados pelas plantas e possuem como principal caractersticas o cheiro e o sabor. Os leos essenciais normalmente so produzidos atravs de estruturas secretoras especializadas que podem estar localizadas em uma parte especfica da planta ou at mesmo em toda planta. Por meio da tcnica de extrao por arraste a vapor pode-se obter 6,84 g de leo essencial do cravo, visto que a composio deste se deu em ~80% de eugenol e ~20% de cariofileno.

Introduo:
As primeiras citaes do uso do Cravo da ndia surgiram nos escritos chineses, onde se fazia meno ao costume que existia durante a dinastia Han (266 a.C. - 220 d.C.) de mastigar Cravo da ndia cada vez que uma pessoa deveria falar com o imperador, de forma a no apresentar mau hlito. Tambm fazia parte de frmulas para embalsamar cadveres. No sculo IV j era utilizado em toda a Europa. originrio do sudeste asitico, em especial da Indonsia, sendo atualmente cultivado em diversas partes do mundo, inclusive no Brasil [1]. O principal constituinte do leo de cravo o eugenol um composto aromtico muito eficiente, pois apresenta efeitos antiinflamatrios, anestsicos, cicatrizantes e

eficaz nos consultrios odontolgicos eliminando as bactrias presentes na boca e na produo de cigarro de cravo. O eugenol tambm est presente na canela, sassafrs e mirra. A destilao por arraste a vapor uma tcnica geralmente utilizada para extrao de leos essenciais de folhas e ervas, mas nem sempre indicada para a extrao em sementes, razes, madeiras e algumas flores, porque devido s altas presses e temperaturas empregadas no processo as frgeis molculas aromticas podem perder seus princpios ativos. A qualidade do produto final satisfatria, para leos essenciais de folhas e ervas que no sofrem modificaes com altas temperaturas e presses. A tcnica empregada para destilar substncias que se decompem nas proximidades de seus pontos de ebulio e que so insolveis em gua ou nos seus vapores de arraste. Esta operao baseia-se no fato de que, numa mistura de lquidos imiscveis, o ponto de ebulio ser a temperatura na qual a soma das presses parciais dos vapores igual da atmosfera, o que constitui uma decorrncia da lei das presses parciais de Dalton. Se, em geral, o arraste se faz com vapor dgua, a destilao, presso atmosfrica, resultar na separao do componente de ponto de ebulio mais alto, a uma temperatura inferior a 100C. Por outro lado, quando uma mistura de dois lquidos imiscveis destilada, o ponto de ebulio da mistura permanece constante at que um dos componentes tenha sido separado, j que a presso total do vapor independe das quantidades relativas dos componentes. O ponto de ebulio, a partir da, elevase rapidamente, at atingir o do lquido remanescente. O vapor que se separa de tal mistura contm os componentes na mesma proporo, em volume, que suas presses de vapor relativas. Por meio de clculos simples e aplicando as leis dos gases, podemos estabelecer a proporo dos vapores em funo de seus pesos moleculares e das suas presses parciais.

Metodologia Experimental:
Instrumentos Utilizados Balo de fundo redondo (100mL e 500mL), Kitassato, trip e tela de amianto, bico de Bchner, manta de aquecimento, funil de Squibb de 125mL, condensador reto, cuba e placa cromatogrficas, equipamento de GC/MS, juntas para o sistema de hidrodestilao. Procedimento: Colocou-se 100g de cravos modos em um balo de 500mL. Adicionou-se gua o suficiente para preencher o balo at a metade (~250mL) e adaptou-se o balo ao sistema de hidro-destilao (arraste a vapor), mostrado na figura 1. No kitassato foi adicionado 2/3 de seu volume de gua e cacos de porcelana. Ele foi aquecido sobre a tela de amianto no Bico de Bnsen para gerar vapor. Ao mesmo tempo foi realizado o aquecimento do balo que continha o cravo sobre a tela

de amianto. O sistema de hidro-destilao funcionou at que fosse coletado 60mL de produto (leo essencial + gua) no Funil de Squibb. Aps o trmino da hidro-destilao, extraiu-se o produto com 3 pores de 10mL de CH2Cl2, combinaram-se as fases orgnicas, secou-se com uma pequena poro de Na2SO4. Realizou-se uma filtrao com algodo para um balo de 100mL previamente tarado e evaporou-se o solvente em evaporador rotativo. Determinou-se a massa de leo essencial de cravo obtida e prosseguiu-se com uma Cromatografia em Camada Delgada (CCD) com o leo obtido e um padro de eugenol de 10mg de eugenol em 1mL de CH2Cl2. Foi utilizado tolueno como eluente e slica gel com fluorescena como fase estacionria da CCD. O leo obtido foi analisado tambm por Cromatografia Gasosa/Espectrometria de Massas (GC/MS). Para a realizao desse mtodo foi preparada uma pequena amostra do leo, adicionando-se CH2Cl2 como solvente e injetando-se cerca de 10L da amostra no cromatgrafo utilizando uma seringa. Essa mistura vaporizada e misturada ao gs de arraste logo aps a sua entrada. Ao alcanar a coluna do cromatgrafo e encontrar a fase estacionria, a mistura comea a se dividir entre as fases mvel e estacionria, por diferena de polaridade. O software programado para comear a fazer a leitura aps a sada do gs inerte de arraste. O resultado da leitura realizada pelo software comparado com resultados do banco de dados e so apresentados os espectros de massa que mais se aproximam do espectro obtido.

Propriedades Fsicas dos Reagentes:

Eugenol: Pf = -9 C Vp = 1 mmHg (25C) Beta-Cariofileno: Pe = 268.4C d = 0,89 g/cm3 Pe = 256 C d = 1.06 g/cm3

Vp = 0.0128 mmHg (25C)

Desenho da Aparelhagem:

Figura 1: Modelo para montagem de Sistema de hidro-destilao (arraste a vapor)

Figura 2: Funil de Squibb para extrao do leo essencial de cravo

Figura 3: Esquema de funcionamento de um Cromatgrafo a Gs [2]

Fluxograma:

Resultados e Discusso:
Clculo do Rendimento: Estima-se que experimentalmente, a porcentagem de leo essencial presente no cravo seco, seja de 15 a 20% em massa. Entre os leos essenciais j extrados, a presena do Eugenol varia de 72 a 90%. Ao pensar nesses dados, e na quantidade de cravo seca utilizada no experimento, pode-se supor que o experimento teria como mximo a extrao de at 18 g de Eugenol. Quanto tcnica utilizada para realizar a extrao, sabe-se que a hidrodestilao no a mais eficiente, porm, por ser a mais barata, a mais utilizada para o ensino dos conceitos bsicos sobre extrao de leos essenciais de plantas. Ao realizar o experimento, tnhamos como objetivo, conseguir a quantidade de 60 mL de lquido destilado, e para isso levou-se o tempo aproximado de 50 min. A quantidade de destilado fora fixada pra todos os grupos de experimentos, para que a extrao pudesse ser acompanhada por todos e que pudssemos obter uma quantidade relativamente significativa para o estudo da extrao. No experimento, a quantidade alcanada foi de 6,84 g de leo essencial. Quantidade relativamente baixa se comparada ao potencial de extrao, que pode ser conseguido modificando-se as tcnicas utilizadas, e o tempo total de funcionamento do sistema.

Anlise da Cromatografia em Camada Delgada: Aps a evaporao do solvente orgnico, a cromatografia de camada delgada foi realizada, obtendo como resultado as seguintes medies Eluente: 3,8 cm Eugenol - experimental: 1,9 cm Rf: 0,50 Eugenol -padro: 1,9 cm Rf: 0,50 Beta-Cariofileno: 3,7 cm Rf : 0,98 Os valores encontrados no desenvolvimento da cromatografia se assemelham aos encontrados para os padres de compostos, e para os compostos presentes na soluo extrada do cravo. A pequena diferena na distancia observada para a para o Rf de beta-Cariofileno, em relao ao esperado (Rf=1), provavelmente se deve a dificuldade encontrada em verificar a exata altura da mancha, j que esta era muito sutil, indicando a baixa concentrao do composto na mistura. Anlise do Espectro Infravermelho: Para a substancia analisada, vemos que no se pode consider-la pura, portanto, analisamos a espectrografia considerando os dois principais steres que podem ser extrados do cravo, o Eugenol e o Cariofileno, e as interaes moleculares que possam ocorrer entre eles. Encontramos no espectro, a banda caracterstica de -OH, no intervalo de 3.600 - 3.200 cm-1, larga, porm de intensidade fraca, proporcional concentrao dessa ligao na substancia. A banda de 2.955 - 2.854 cm-1 (referente ao radical -CH3 ligado

ao O etreo) tambm visvel e de mesma intensidade da banda de OH. Juntamente a essa banda, podemos verificar a presena de algumas pequenas bandas obscurecidas, que so provenientes do anel aromtico. Na faixa de ~1.464 cm1 , para efeito de confirmao, podemos verificar a existncia de uma banda, de deformao axial, devido ao acoplamento da deformao angular no plano da ligao de C-O, correspondente a C-O de ster. A espectrografia assemelha-se a uma sobreposio das espectrografias de cada um dos compostos puros. Anlise da Cromatografia a Gs/ Espectrometria de Massa (GC/MS) No mtodo de GC/MS a amostra determinada pelo tempo de sada do equipamento, sendo que a diferena de tempo de sada entre os componentes depende da presso de vapor entre elas. Verifica-se que no grfico onde se apresentam o tempo de arraste da substancia, a primeira substancia, em 17 minutos, possui o maior pico de intensidade, indicando ser a de maior concentrao em comparao com as demais. No Anexo 5 tem-se o espectro do componente 1 e 5 opes de compostos fornecidos pelo banco de dados que se assemelham ao espectro obtido. A massa molar do engenol 164,2 g/mol, esse pico mostrado nos espectros, sendo que o mais compatvel fornecido pelo banco de dados do prprio eugenol. Podendo ser considerado de fato o eugenol, como o composto de maior concentrao na mistura de leos essenciais No Anexo 6 tem-se o espectro do componente 2, e assim como para o Eugenol, algumas opes de substancias so mostradas a seguir, fornecidas pelo banco de dados. A massa molar do cariofileno 204 g/mol, esse pico mostrado nos espectros, sendo que o mais compatvel fornecido pelo banco de dados do trans-cariofileno. Seguido em pequena diferena pelo beta-cariofileno Espervamos encontrar em maior compatibilidade o beta-cariofileno, o que no ocorreu, porm no significando que no ele, beta-cariofileno, a nossa substancia analisada.

Concluso
Com base nas anlises dos espectros e dos rendimentos, pudemos concluir que os compostos obtidos eram leos essenciais do cravo. Se pudermos aproximar os picos de concentrao das substancias, apresentados pelos tempos de reteno das substancias no Anexo 4, temos que a composio do leo essencial se deu em ~80% de eugenol e ~20% de cariofileno. A cromatografia de camada delgada nos informou que a composio da mistura era de duas substancias majoritrias, sendo a uma delas, a de maior concentrao, comparada ao padro de eugenol, e resultando em espectro semelhante a este. O espectro de Infravermelho confirmou a identificao das substancias, fornecendo as bandas esperadas, que puderam ser comparadas a um padro de

espectro j conhecido. O experimento gerou grande curiosidade a respeito de tcnicas para extrao de leos essenciais de plantas in natura. E a respeito dos steres responsveis pelas principais caractersticas de plantas, e flores, de aroma bem conhecido por ns, alm do interesse pelo poder medicinal que muitos deles podem fornecer.

Referncias Bibliogrficas:
[1] http://ervaseinsumos.blogspot.com/2009/03/cravo-da-india.html - Acessado em 04/06/2010 [2] PAVIA, D.L.;Lampman, G.M.; Kris, G.S., Introdution to Organic Laboratory Techniques, Saunders C. Publishing, 3 ed., p. 711-725, EUA (1999) [3] http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi Acessado em 27/06/2010 [4] http://webbook.nist.gov/chemistry - Acessado em 27/06/2010

Anexos:

Anexo 1: Espectro IV do leo de cravo obtido

Anexo 2: Espectro Padro de Eugenol [3].

Anexo 3: Espectro Padro do Beta-Cariofileno [4].

Anexo 4: Resultado da Cromatografia a Gs/ Espectrometria de Massas do leo essencial de cravo.

Anexo 5: Espectro de massa obtido para o composto 1 e comparao com o banco de dados.

Anexo 6: Espectro de Massa obtido para o composto 2 e comparao com o banco de dados.