CALORIMETRA DE BOMBA I. Propsito Determinar el calor de combustin de substancias orgnicas y determinar la entalpa de formacin ()Hf) usando la ley de Hess.

Definiciones A. Calor de combustin - energa envuelta para quemar compuesto s que resulta en la produccin de los xidos de los elementos de dichos compuestos. El valor del calor de combustin da una idea de la fortaleza de los enlaces. 1. Ejemplos: (1) 2. Otros xidos que pueden formarse son NO2, SO2 en presencia de azufre o nitrgeno.

II.

B.

Calor de formacin - es la energa envuelta en la formacin dde un mol de compuesto partiendo de sus elementos en su estado natural o patrn (t = 25C y P = 1 atm). Funcin de estado - es una funcin que describe a un sistema con un nmero mnimo de variables y que no depende del paso, sino que depende del estado final y del estado inicial del sistema. Ejemplos: )U, )H. Primera Ley de termodinmica : 1. 2. Volumen constante: (3) 3. Presin constante: (2)

C.

D.

(4)

III.

Calorimetra A. La reaccin dentro del calormetro es una reaccin adiabtica (q = 0) a volumen constante donde aumenta la temperatura y disminuye la presin ya que el oxgeno se consume: (5)

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B.

La medida experimental en calorimetra envuelve el cambio en temperatura como funcin de t iempo que genera una grfica como la que se presenta a continuacin:

C.

Nota: Para reacciones en solucin la reaccin es adiabtica y se lleva a cabo a presin constante y no a volumen constate. Por lo tanto la presin inicial es igual a la presin final.

IV.

Anlisis experiment al.

A.

El paso I corresponde a la reaccin que ocurre en el calormetro donde se lleva a cabo un proceso adiabtico (qV = 0), a volumen constante ()V = 0), aumenta la temperatura (T1 < T2 ) y la presin disminuye (P1 > P2 ) ya que se consume la cantidad de oxgeno necesaria para llevar a cabo la combustin. Bajo estas condiciones como qV = 0 y w = 0 ()V = 0) entonces (6)

B.

El paso II es un paso de enfriamiento hasta la temperatura inicial que ocurre tericamente.

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(7)

C.

Los parmetros termodinmicos que deseamos determinar ()H, )U) corresponden a los parmetro s de la reaccin total donde las especies (reactivos y productos) se mantienen a una misma temperatura. Como )H y )U son funciones de estado (solo dependen del estado inicial y final) se puede determinar por la ley de Hess siguiendo una ruta alterna. (8) Sustituyendo la ecuacin (6) y (7) en la (8): (9)

Para lquidos y slidos )PV . 0 por lo tanto )H . )U. D. Dentro del calormetro se encuentra la muestra, el alambre que inicia la chispa para la combustin y la muestra que se quema. Tambin se puede considerar una pequea cantidad de nitrgeno que contamina el oxgeno que se aade al calormetro. Por lo tanto el )Utotal incluye todas esas especies. (10)

E.

La constante del calormetro se determina con una muestra a la que se le conoce la entalpa de combustin (cido benzoico). La ecuacin necesaria para la determinacin de la constante es:

(11)

F.

Una vez se determina la constante del calormetro se procede a determinar la entalpa de combustin de la muestra que en este caso es antraceno y fenantreno.

(12)

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G.

Correccin de Dickinson (13) donde: = r1 r2 a b c = = = =

rapidez (grados/s) en que la temperatura aumenta debido a factores externos. rapidez (grados/s) en que la temperatura disminuye debido a prdida de calor interno. tiempo de ignicin tiempo donde T = 0.63(Tmax - Tignicion) tiempo mximo

H.

Datos tiles: Sustancia alambre cido benzoico cido nitrco entalpa de combustin 1400 cal/gramo -382.5 kJ/mol 60.58 kJ/mol

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