1 Primeira Lei 12

PMT2305 FSICO-QUMICA PARA
METALURGIA E MATERIAIS I
PMT 2305- Fsico-Qumica para Metalurgia e Materiais I - Neusa Alonso-Falleiros
1
2
PMT 2305
Fsico-Qumica para Metalurgia e Materiais I

INTRODUO
Fsico-Qumica
Estado final dos sistemas: equilbrio; rendimento
TERMODINMICA: 1
a
. e 2
a
. Leis
Velocidade das reaes: mecanismos
CINTICA: Equao de Arrhenius; Leis de Fick
3
Definies
Sistema: conjunto de componentes, ou poro do universo que se deseja
analisar sob as leis da termodinmica
Abertos, Fechados , Isolados
Meio Externo; Universo
Fronteira
Adiabtica; Diatrmica
Estado Termodinmico ou Estado
Funo Termodinmica; Funo de Estado ou Propriedade
Termodinmica: Clssica; Estatstica
Transformao: a mudana de estado
Processo: estados percorridos pela transformao
Equilbrio: espontaneamente, o sistema no altera esse estado
Leitura recomendada:
1. CAVALLANTE, F. L.; LCIO. A. Fsico-Qumica Metalrgica - ABM, So Paulo, 1984 (5.
impresso ou outras disponveis).
2. ALONSO-FALLEIROS, N. Apostila para a disciplina PMT2305 (em pdf no COL).
3. GASKELL, D. R. Introduction to Metallurgical Thermodynamics, McGraw-Hill Kogakusha,
LTD. Tokyo. Copyright 1973. Chapter One Introduction and Definition of Terms.
4
Propriedade Fundamental das Funes Termodinmicas
V: para a mesma transformao a variao de volume independe
do processo utilizado.
V : funo
estados inicial e final: pontos
variao:
= = A
}
2
1
dV V
1 2
V V
Independente do
caminho de
integrao, a
variao vale:
A funo V tem diferencial exata: dV
5
Propriedade Fundamental
das Funes Termodinmicas
Ref.: Gaskell, p.2.
6
Propriedades das diferenciais exatas

}
= 0 df
1 2
2
1
f f df =
}
dy
y
f
dx
x
f
df
x
y
|
|
.
|
\
|
c
c
+
|
.
|
\
|
c
c
=
Em anlises termodinmicas
correntemente necessrio o
conhecimento do valor da
variao da funo com a
transformao; o processo
geralmente no conhecido e, no
necessrio conhec-lo para a
anlise termodinmica.
7
Princpio Zero
Estabelece critrio objetivo para medio da T
S
A
; S
B
; S
C
S
A
S
B
S
C
, ento: S
A
S
C

P
A
, V
A
S
B
P
A
', V
A
'

S
B
P
A
'', V
A
''

S
B
P
A
''', V
A
'''

S
B
Ento existe:
f (P
A
, V
A
) = cte

Para gases ideais:
PV = cte = RT
8
Princpio Zero
Estabelece critrio objetivo para medio da T
S
A
; S
B
; S
C
S
A
S
B
S
C
, ento: S
A
S
C

P
A
, V
A
S
B
P
A
', V
A
'

S
B
P
A
'', V
A
''

S
B
P
A
''', V
A
'''

S
B
Existem pares P
A
, V
A
que mantm o sistema
A em equilbrio com o sistema B.
Isso significa que h uma propriedade do
sistema A, que igual a do sistema B, e que
se mantem constante para esses pares de
pontos P
A
, V
A
.
Essa propriedade chamada de
TEMPERATURA do sistema.
9
Volume de A
P
r
e
s
s
o

d
e

A
A funo f chama-se isoterma,
seu valor constante para cada ponto (P
A
, V
A
), chama-se temperatura,
e o sistema S
B

, chama-se termmetro.
10
Primeira Lei: trabalho e calor
Trabalho
- trabalho de expanso/compresso
ow = PdV
- trabalho de criar superfcie
ow = dA
- trabalho eltrico
ow = qdE

11
Primeira Lei: trabalho e calor
Trabalho
ow = PdV

Figura baseada em: DeHOFF, R. T. Thermodynamics in Materials Science,
McGraw-Hill, New York, 1993. Figure 3.3, p.28.
12
Fdx ) Ax ( d
A
F
PdV w = = = o
O trabalho de Expanso/Compresso,
bem como as outras formas de
trabalho, so combinaes da
expresso fundamental:
Fdx w = o
13
Fdx ) . x ( d
F
dA w
: erfcie sup criar para Trabalho
= = = o l
l
Trabalho
ow = PdV
- trabalho de criar superfcie
ow = dA
14

Tenso Superficial

Os sistemas condensados (slidos e lquidos) tendem a assumir
formas que minimizam a rea superficial, maximizando, assim,
o nmero de molculas que se encontram em seu volume e
dessa forma permanecem ligadas a outras molculas.

A forma volumtrica de menor razo superfcie/volume a
esfera, por isso, sistemas lquidos tendem a formar gotas.

No entanto, outras foras presentes competem com a tendncia
de assumir essa forma ideal, por exemplo, a fora da gravidade
pode achatar os lquidos, formando filmes e poas.
15
A energia de ligao entre as molculas do lquido, a
aplicao de foras gravidade originam a Energia de
Superfcie.

A Energia de Superfcie pode ser discutida em termos de
A
V,T
e G
P,T
(energias livres de Helmholtz e Gibbs
assunto que ser apresentado nesta disciplina).

Particularmente, a A
V,T
vale o trabalho realizado pelo
sistema, quando ocorre uma variao de rea de superfcie.

Assim, a Energia de Superfcie pode ser estudada atravs
do trabalho necessrio para alterar a rea em certa
quantidade.
16
O trabalho (W) necessrio para alterar a rea em certa
quantidade proporcional variao da rea de superfcie
(S).

A constante de proporcionalidade a Tenso Superficial: .

Assim tem-se que o trabalho para variar o tamanho da
superfcie vale:

dA w = o
17
Como trabalho sempre funo do produto entre fora
aplicada e distncia, resulta que a tenso superficial vale:
l
F
=
l l l
F
dx .
Fdx
) . dx (
Fdx
dA
Fdx
dA Fdx w
: ou
= =
=
=
= = o
Obs:
[] = [energia]/[rea] = J.m
-2
ou N.m
-1
, j que 1J = 1N.m
18
Trabalho Eltrico:
ow = qdE

q : (no confundir com a funo calor) a quantidade de carga transportada atravs de
um campo eltrico c.

F : fora atuante sobre a carga; vale: F = qc.

c : campo eltrico, dado pela ddp dE por distncia percorrida dx: c = dE/dx.
dx . F w dE .
dx
dE
F
w
dx
dE
, e
F
q , mas
dE . q w
= o = o
= c
c
=
= o
19
Convenes:

w realizado pelo sistema: negativo
q fornecido pelo sistema ao meio externo (exotrmico): negativo

w recebido pelo sistema: positivo
q recebido pelo sistema (endotrmico): positivo
20
Experincias de Joule e Primeira Lei
H
2
O
Adiabtico
T
1
T
2

H
2
O
Diatrmico
T
1
T
2

Troca calor com ME
Q = 0
Q = 0
21
Esquema dos resultados das experincias de Joule e a relao da
Primeira Lei.
Estados Adiabtico Diatrmico
W + Q Processo
Inicial Final W Q W Q
T
1
T
2

T
1
T
2

T
1
T
2

eltrico
mecnico
expanso
o 0
o 0
o 0
T
3
T
4

T
3
T
4

T
3
T
4

eltrico
mecnico
expanso
| 0
| 0
| 0

| v
c u
o eltrico
o mecnico
o expanso
q
o
t
|
|
|
22
Primeira Lei

Sistema Adiabtico:
AU = U
fin
- U
in
= W
Aqui, todo o W transformado em U; como U funo
termodinmica e os estados inicial e final so os mesmos, AU
constante (no depende do processo), e implica W tambm
constante (mas, trabalho depende do processo).

Sistema Diatrmico
AU = W + Q

Forma diferencial
dU = ow + oq
Palavras-chave:
Termodinmica
Sistema; Fronteira; Meio Externo; Universo
Funo Termodinmica (propriedade fundamental)
Diferencial Exata
Princpio Zero
Trabalho e Calor
Primeira Lei ou Primeiro Princpio
23

1 Primeira Lei 12

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

1 Primeira Lei 12

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

PMT2305 FSICO-QUMICA PARA

You might also like