CRECIMIENTO DE CRISTALES

Valencia Bedoya Viviana Julieth 0825840; Rojas Rivera Johan Sebastin 0826035; Rincn Castillo Janier 0827528
Universidad del Valle. Facultad de Ciencias Naturales y Exactas. Programa de Tecnologa Qumica. Laboratorio de Qumica inorgnica. Santiago de Cali, Junio 01-2010

RESUMEN (abstract) La experimentacin de crecimiento de cristales, consisti en la preparacin de soluciones saturadas de cromato tripotsico de litio hexahidratado, acetato de cobre y calcio hexahidratado y ferricianuro de potasio, estas soluciones saturadas fueron concentradas poco a poco durante ocho semanas para que as los cristales fueran formndose y se obtuvieran las diferentes formas del cristal, es decir hexagonal correspondiente a los cristales amarillos de cromato tripotsico de litio hexahidratado, tetragonal correspondiente a los cristales azules de acetato de cobre y calcio hexahidratado y finalmente la forma monoclnica correspondiente los cristales rojos de ferricianuro de potasio. Palabras claves: cristales, slidos cristalinos, estructura, catin, anin, anistropo.

como los enlaces de hidrogeno, las fuerzas dipolo dipolo y las fuerzas de van de Waals. Cualquier cristal es susceptible de clasificarse as: inicos, covalentes, moleculares o metlicos. Los cristales inicos se caracterizan por fuerzas electrostticas no direccionales entre los iones, mientras los cristales metlicos se describen como un mar de electrones que rodea una red de cationes. La mayora de los cristales inicos tiene puntos de ebullicin elevados, lo cual refleja la gran fuerza de cohesin que mantiene juntos a los iones. La estabilidad de los cristales inicos depende en parte de la energa reticular (es la energa requerida para separar completamente un mol de un compuesto inico en sus iones gaseosos.)1; cuanto mayor sea esta energa, ms estable es el compuesto. Los cristales covalentes presentan un entrelazamiento de enlaces covalentes direccionales, mientras que los cristales atmico-molecular se mantiene unidos por fuerzas intermoleculares entre los tomos o molculas discretas.

INTRODUCCIN Las estructuras y propiedades de los cristales, como punto de fusin, densidad y dureza, estas determinadas por el tipo de fuerza que mantiene unidas a las partculas, como las fuerzas intermoleculares, tales

OBJETIVOS Conocer sobre las estructuras que forman los slidos cristalinos. Investigar acerca de las reacciones llevadas a cabo en cada uno de los procesos de formacin de cristales. Conocer sobre las fuerzas intermoleculares que se dan en cada tipo de cristal formado. Aplicar los conocimientos adquiridos para reconocer el tipo de enlace que poseen los slidos cristalinos formados.

3. Al no obtener la disolucin total del acido actico glacial se procedi a filtrar la solucin. (solucin 1) 4. Por otro lado se peso 4,0005 g de acetato de cobre (CH3COOCu) el cual se disolvi en 30,0 mL de H2O.(solucin 2) 5. Se mezclo la solucin 1 con la 2 y se tapo dejando en reposo para la formacin de cristales azules. Preparacin de solido ferricianuro de potasio: cristalino de

MTODO EXPERIMENTAL Preparacin de solido cristalino de cromato tripotsico de litio hexahidratado: 1. Se peso 3,80 g de de dicromato de potasio (K2Cr2O7), el cual se disolvi en 8,0 mL de H2O caliente con la ayuda de un magneto y plancha agitadora. 2. Posteriormente se aadi lentamente 0,5002 g de carbonato de litio (LiCO3), se debe tener en cuenta adicionarlo en pequeas cantidades hasta disolucin. 3. Consecutivamente se adiciono NaOH 0,50 g hasta completa disolucin. 4. Al tener la solucin se cubre y se deja en reposo para que as se formen lo cristales amarillos. Preparacin de solido cristalino de acetato de cobre y calcio hexahidratado: 1. Se peso 2,5006 g de oxido de calcio (CaO) el cual se disolvi en 20,0 mL de H2O caliente. 2. Posteriormente se adiciono 5,0 mL acido actico glacial (C2H4O2) con agitacin constante hasta la obtencin de una solucin uniforme y clara.

1. Se peso 4,5054 g de ferricianuro de potasio (K3Fe(CN)6) el cual se disolvi en 10,0 mL de agua caliente hasta disolucin completa. 2. Se tapo y se dejo en reposo para la formacin de los cristales rojos.

DATOS CLCULOS Y RESULTADOS

Tabla1. PREPARACIN CRISTALES CROMATO TRIPOTSICO DE LITIO HEXAHIDRATADO reactivo dicromato carbonato de litio hidrxido de sodio imagen peso (g) 3,80 0,5002 0,50

Tabla 2. PREPARACIN DE CRISTALES DE ACETATO DE COBRE Y CALCIO HEXAHIDRATADO reactivo acido actico glacial oxido de calcio acetato de cobre peso (g) -----2,5006 4,0005 volumen (mL) 5,0 ---------

imagen

ferricianuro

Formacin de precipitado rojo, adquiriendo forma cristalina en poca cantidad, la solucin es verdosa. SEGUNDA SEMANA

cromato tripotsico de litio hexahidratad o

Se observa el mismo precipitado, partculas pequeas con mayor masa que la anterior. la solucin y el precipitado permanecen iguales

acetato de cobre y calcio hexahidratad o Tabla 3. PREPARACIN DE CRISTALES DE FERRICIANURO reactivo peso (g) imagen

ferricianuro

Se ve la formacin de cristales rojos muy pequeos en una solucin naranja. TERCER SEMANA

ferricianuro

4,5054

Tabla 4. PROGRESO DE LA FORMACIN DE CRISTALES cristal observaciones PRIMER SEMANA Formacin de precipitado cromato blanco-amarillo tripotsico de en poca cantidad, litio la solucin esta hexahidratad amarilla fuerte y o con bastante volumen. Formacin de precipitado azul acetato de oscuro que cobre y calcio recubre el fondo hexahidratad del vaso, se ve la o presencia de bastante solucin. imagen

cromato tripotsico de litio hexahidratad o

El precipitado aumenta y la solucin se vuelve un poco ms translucida.

acetato de cobre y calcio hexahidratad o

El precipitado en el fondo ha aumentado y la solucin se torna un poco traslucida.

ferricianuro

Los cristales aumentan su tamao.

CUARTA SEMANA cromato tripotsico de litio hexahidratad o

SPTIMA SEMANA

la solucin y el precipitado permanecen iguales

cromato tripotsico de litio hexahidratad o

Se nota la formacin de solido cristalino muy pequeo.

El precipitado empieza a acetato de adquirir una cobre y calcio estructura ms hexahidratad grande, la o solucin permanece igual. Se observa la disminucin de la solucin y el crecimiento de cristales con mayor cantidad. QUINTA SEMANA no hubo reporte de observaciones SEXTA SEMANA La solucin se evaporo un poco con cromato calentamiento tripotsico de leve para litio concentrar y hexahidratad ayudar a la o formacin de partculas ms grandes del precipitado. Se observa mas precipitado en el fondo, sin embargo el crecimiento no avanza.

ferricianuro

La solucin se someti a calentamiento leve para evaporar el acetato de sobrenadante y cobre y calcio concentrar la hexahidratad solucin, se o realiza la siembra de un cristal pequeo suspendindolo en la solucin. No hay evidencia de lquido y los cristales adquieren mejor su forma. OCTAVA SEMANA Se evidencia cromato solucin, sin tripotsico de embargo ya se ve litio claramente solido hexahidratad cristalino, aunque o muy pequeo. Se ve la formacin acetato de del solido cobre y calcio cristalino en el hexahidratad fondo en pequeo o tamao.

ferricianuro

--------------------

acetato de cobre y calcio hexahidratad o

ferricianuro

Los cristales han crecido notoriamente.

ferricianuro

Los cristales se han formado satisfactoriament e.

ANLISIS DE RESULTADOS Los slidos son molculas o tomos e incluso iones que componen cierta sustancia especifica, estos estn unidos entre si por fuerzas relativamente intensas, formando un todo compacto. Estos se clasifican como slidos cristalinos o amorfos. Los slidos cristalinos son slidos verdaderos, las partculas existen en un patrn regular, tridimensional que generalmente es muy refractiva, en donde la mayor proximidad entre sus partculas constituyentes es una caracterstica que permite que entren en juego las fuerzas de enlace que ordenan el conjunto, dando lugar a una red cristalina. En ella las partculas

ocupan posiciones definidas y sus movimientos se limitan a vibraciones en torno a los vrtices de la red en donde se hallan situadas. Por esta razn las sustancias slidas poseen forma y volumen propios. Un sistema cristalino es la unida de volumen ms pequea de un cristal que reproduce por repeticin la red cristalina, se llama celdilla unidad. Se puede demostrar que para que una celdilla unidad por repeticin pueda reproducir la red cristalina, de pertenecer a un de los siete sistemas cristalinos de la tabla que mostramos.2 Dimensiones de las celdillas unidad para los siete sistemas cristalino

Habitualmente los slidos asumen la estructura energtica ms favorable la cual se encuentra en el arreglo ms propicio en trminos de energa el cual utiliza el menor espacio posible. Por ello en la experimentacin realizada el medio de formacin de las soluciones para posteriormente formar los slidos cristalinos es un medio caliente, formando as un poliformismo o una estructura policristalina. Ahora bien, los cristales formados evidencian su enlace inico ya que en sus estructuras poseen metales (alcalinos, alcalinotrreos y de transicin) los cuales tienden a formar compuestos cargados como catinicos, estos iones se empaquetan dando lugar a motivos que se repiten desde cada 5 Angstrom hasta las centenas de Angstrom (1 Angstrom = 108 cm), y a esa repetitividad, en tres

dimensiones, es la cual se llama estructura cristalina.3 En el empaquetamiento los cristales aparentemente tienden a formar la estructura ms densa, la cual es favorecida termodinmicamente a temperaturas bajas, es por eso que los cristales desafan la segunda ley de la termodinmica la cual afirma que la entropa, o sea, el desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Cada una de las soluciones trabajadas en la prctica tuvo un tomo central el cual determina la geometra de la molcula, as, para los cristales de cromato tripotsico de litio hexahidratado el ion central fue el litio, un metal alcalino que suele presentar su forma catinica como Li+, para acetato de cobre y calcio hexahidratado el tomo central fue el cobre Cu2+, siendo este un metal de transicin, y finalmente el tomo

central del cristal de ferricianuro fue el Fe, los cuales determinaron la estructura de los cristales que se obtuvieron, hexagonal, tetragonal, y monoclnico.

Li2CO3 Li2O + CO2 Al adicionar NaOH Cr2O7 + 2 OH- 2 Cr2O4- + H2O Finalmente Li + 2 Cr2O4-2 +3 Na+ LiNa3(Cr2O4)2 Por lo cual se afirma que este mtodo de formacin de cristales es el ms lento. En el anlisis de la formacin de cristales de acetato de cobre y calcio hexahidratado se tuvo en cuenta las diversas formas en que se pueden empaquetar estos. Siendo el numer de coordinacin relativamente alto para los elementos de transicin (+2), estos cristales poseen una estructura de empaquetamiento compacta, sin embargo no tanto como la hexagonal, ya que de esta manera, las esferas estn semi juntas dndole una forma tetragonal. La reaccin que se lleva a cabo para la formacin del slido cristalino e sal siguiente: CaO + 2 CH3COOH Ca(CH3COO)2+H2O Cu(CH3COO)2 Cu2+ + 2 CH3COOFinalmente

Imagen 1. Obtenida http://www.hiru.com/es/geologia/geologia_00300.html

de:

Ca2+ + Cu2+ + 4 CH3COO- CaCu(CH3COO-)4.6H2O Segn lo experimentado se puede afirmar que este tipo de cristales necesitan un medio concentrado de solucin y adems la siembra de la semilla del cristal, para favorecer la reaccin. Este tipo de cristal es el segundo ms lento en formacin. En el ltimo anlisis se conoci la formacin de los cristales de ferricianuro, llevado a cabo por la siguiente reaccin:

Para el anlisis de los cristales de cromato tripotsico de litio hexahidratado se observo que la forma de empaquetamiento de este es mucho ms compleja que los otros por lo cual se obtuvo unos cristales de muy poco tamao donde no se favoreci el crecimiento de estos, la reaccin por medio de la cual se realiza la formacin de los slidos es la siguiente: Na2Cr2O7 2 Na+ + Cr2O7

3K+ + Fe+3 + 6 CN- K3Fe(CN-)6 Entre los mtodos de crecimiento utilizados en esta prctica los cristales de ferricianuro de potasio fueron los de mayor rendimiento dado el tamao de los cristales y a su crecimiento relativamente rpido comparado con los otros dos tipos de cristales, este tipo de cristal presento una estructura en capas bien definidas, monoclnica. Generalmente se ha representado las partculas de un cristal como esferas slidas, por lo tanto un cristal es la repeticin de una unidad bsica llamada celda de unidad sin embargo varios estudios han demostrado una variacin considerable de la forma global de los cristales de una sustancia determinada (si los cristales son de forma poliforma es decir si la obtencin de estos cristales se realizo en un medio caliente), aunque un cristal se desvi mucho de la forma ideal como puede ser un cubo o un prisma regular los ngulos entre las caras permanecern constantes, es decir cuando se habla de poliformismo en los cristales se dice que estos presentan estructuras con defectos debido a que todo slido contiene daos o imperfecciones en su estructura y composicin . Resaltando esto cabe mencionar que para los cristales obtenidos, los de ferricianuro presentaron este tipo de anomalas ya que aunque sus estructuras fueron bien formadas muchos de ellos se unieron generando una deformacin e dicha estructura, esto producto de una posible incorporacin de impurezas, como tomo o iones diferentes a las del cristal madre.

propios de la solucin como lo es la temperatura en la reaccin de la solucin de partida, los reactivos empleados (adecuados para favorecer la formacin de la semilla). Los cristales son slidos verdaderos con estructuras bien definidas y repetitivas. El proceso de cristalizacin describe la separacin de un exceso de la sustancia slida a partir de una solucin sobresaturada. Los cristales desafan la segunda ley de la termodinmica en cuanto a que el empaquetamiento forma la estructura ms densa, la cual es favorecida termodinmicamente a temperaturas bajas. En los cristales las partculas ocupan posiciones definidas y sus movimientos se limitan a vibraciones en torno a los vrtices de la red en donde se hallan situadas. Los metales de transicin tiene una tendencia particular a formar iones complejos, que se combinan con otros iones o iones complejos para formar compuestos de coordinacin, debido a que estos elementos presentan diversos estados de oxidacin y orbitales d vacios. PREGUNTAS

1. Cul es la finalidad de adicionar NaOH en el procedimiento que se enuncia en A? La adicin de NaOH se realiza con el fin de aumentar el pH de la solucin, a un pH mayor de 6, para que el ion dicromato (Cr2O7), pase a ser ion cromato (CrO4). Esta adicin se realiza para que todo el ion dicromato se transforme en ion cromato, que es el necesario para que se d la formacin del complejo cristalino.

CONCLUSIONES La formacin y el crecimiento de los cristales estn condicionados por el procedimiento efectuado. Factores

2. Como ser la estructura cristalina del acetato de cobre y del calcio hexahidratado? Seria TETRAGONAL. Los cristales de un sistema tetragonal, tienen un nico eje de simetra cuaternario, estos cristales se refieren a tres ejes perpendiculares entre s, siendo de igual longitud los dos horizontales, pero el eje vertical es de longitud diferente de los otros dos. 3. proponga cual sera la estructura del cristal de ferrocianuro de potasio La estructura del cristal de ferrocianuro de potasio es MONOCLINICA. Los cristales del sistema monoclnico se caracterizan por poseer un eje binario y un plano de simetra, o la combinacin de un eje binario y un plano. Los cristales se refieren a tres ejes desiguales, dos de los cuales se cortan segn un ngulo oblicuo y el tercero es perpendicular al plano de los otros dos. 4. Por qu se utilizo un medio caliente en la preparacin de todos los cristales y porque aparentemente los cristales desafan la segunda ley de la termodinmica? Se utilizo un medio caliente en la preparacin de todos los cristales, porque las sustancias se disuelven con gran facilidad en este medio, debido a la accin que ejerce la temperatura sobre la sobresaturacin, hacindola descender mientras aumenta la temperatura y as no se tienen precipitaciones indeseadas es decir as se favorece el crecimiento de partcula pues reduce en parte la sobresaturacin, la cual favorece la nucleacin. La segunda ley de la termodinmica la entropa del universo aumenta en un proceso espontneo y se mantiene constante en un proceso que se encuentra en equilibrio, es decir, cuando hay un proceso

real (Irreversible) el grado de desorden en el sistema aumenta aun cuando no cambia la energa total del sistema. Aparentemente los cristales desafan esta ley, ya que se forman a partir de disoluciones, fundidos y vapores; los tomos en estos estados desordenados tienen una disposicin al azar, pero al cambiar la temperatura, presin y concentracin pueden agruparse en una disposicin ordenada caracterstica del estado cristalino. Esto es debido a que en el proceso de cristalizacin los ncleos sufren una disminucin significativa de la entropa, mientras en sus alrededores ocurre un aumento de entropa, llevando as a un equilibrio entrpico que favorece o promueve la formacin de los cristales, a costa del desorden de los alrededores. De esta manera se explica por qu aparentemente los cristales desafan la segunda ley de la termodinmica.

BIBLIOGRAFA Citas especificas: 1. http://es.wikipedia.org/wiki/Energa _reticular 2. http://www.monografias.com/trabaj os28/liquido-solido/liquidosolido.shtml#solido 3. http://www.xtal.iqfr.csic.es/Cristalog rafia/parte_01.html Referencias generales: http://es.wikipedia.org/wiki/Slido_ amorfo http://dta.utalca.cl/quimica/profesor /urzua/cap5/e_materia/estados.htm http://www.utp.edu.co/~publio17/t emas_pdf/estructura_sol.pdf http://www.fisicarecreativa.com/inf ormes/infor_termo/exp_debye.pdf