LIPIDOS

( 1. DEFINICION . 2. LPIDOS SAPONIFICABLES. 2.1 cidos grasos 3.LPIDOS INSAPONIFICABLES.4 FUNCIONES)

1. CARACTERISTICAS GENERALES Y CLASIFICACIN

DEFINICIN Los lpidos son un grupo de biomolculas muy heterogneo en cuanto a su composicin, con funciones muy diversas. Todos ellos estn formados por C, H y O, y algunos adems poseen tambin P y N. En el primer caso se les llama lpidos simples u hololpidos y en el segundo lpidos complejos o heterolpidos. Propiedades fsicas: No son solubles en agua ni en otros disolventes polares y s en disolventes orgnicos, como el benceno o la acetona. Esto se debe a que estn constitudos por largas cadenas hidrocarbonadas, con muchos enlaces C-C y C-H, los cuales no poseen polaridad y no interaccionan con el agua. Tienen aspecto graso y son untuosos al tacto. CLASIFICACION A los lpidos se les puede clasificar utilizando diversos criterios. Una manera sencilla es separarlos entre lpidos simples, formados nicamente por C, H y O y lpidos complejos, que adems contienen P y N. No obstante, comnmente se clasifican en funcin de si son hidrolizables o no. Segn este criterio se pueden clasificar en dos grupos: Saponificables: Contienen cidos grasos. Son hidrolizables - Hololpidos - Acilglicridos - Ceras

- Heterolpidos - Fosfolpidos - Glicolpidos Insaponificables: No contienen cidos grasos y no son hidrolizables - Esteroides - Terpenos - Eicosanoides (prostaglandinas, etc.)

1. LPIDOS SAPONIFICABLES
Todos los lpidos saponificables son steres que contienen cidos grasos en su composicin. Se les llama saponificables porque pueden sufrir la reaccin de saponificacin. 1. Se sintetizan mediante la reaccin de esterificacin, que consiste en la formacin de un enlace covalente entre el grupo hidroxilo (-OH) de un alcohol y el grupo carboxilo (-COOH) de un cido carboxlico, perdindose una molcula de agua.
Esterificacin R-COOH

OH-R

---------------------
ster + agua

R-COO-R

H2O

cido graso + alcohol

En los lpidos, el alcohol vara segn el lpido saponificable de que se trate, pero el cido carboxlico es siempre un cido graso. 2. Al ser steres se puede llevar a cabo la reaccin inversa, es decir su hidrlisis mediante el H2O, que produce un alcohol y un cido carboxlico.
Hidrlisis

R-COO-R + H2O
ster + agua

----------

R-COOH

+ OH-R

cido graso + alcohol

En los organismos vivos, la digestin de los lpidos se realiza de modo natural en el intestino delgado, mediante enzimas de tipo lipasas segregadas por el pncreas, que producen su hidrlisis, separando los cidos grasos y el glicerol. Saponificacin: Se produce al reaccionar un ac.graso con una base. Se forma entonces la sal correspondiente de dicho cido graso ms una molcula de agua. A estas sales se las llama jabones.

Saponificacin

Fig. Hidrlisis de un lpido con una base (saponificacin). (De http://www.textoscientificos.com/imagenes/jabon.gif)

2.1. CIDOS GRASOS.

I. CARACTERSTICAS DE LOS CIDOS GRASOS. Los cidos grasos son cidos orgnicos monocarboxlicos, con un grupo carboxlico terminal (-COOH) que le aporta carcter cido y una cadena hidrocarbonada ms o menos larga (R) que contiene un nmero par de carbonos, que oscila entre 12 y 22. Los ms abundantes tienen entre 16 y 18

carbonos. La formula general de un cido graso es, por tanto: R - COOH (donde R es la cadena hidrocarbonada, de diferente longitud), aunque lo ms comn es escribirla como: CH3 - (CH2)n COOH Algunas veces podemos encontrarlos representados como una lnea quebrada, cuyos vrtices indican los tomos de carbono que contienen. Los tomos de carbono de los cidos grasos se numeran empezando por el grupo carboxlico

Fig. c. esterico Los cidos grasos no suelen encontrarse libres, sino que estn formando parte de otros lpidos y se pueden obtener por hidrlisis de ellos (recuerda, saponificacin). Se conocen unos 100 cidos grasos que forman parte de los seres vivos. II. CLASIFICACIN Los cidos grasos se clasifican en funcin de si en su cadena poseen o no dobles enlaces: - c.grasos saturados: No poseen dobles enlaces

-c.grasos insaturados: Tienen uno o ms dobles enlaces en su cadena. En el primer caso se les llama monoinsaturados y en el segundo poliinsaturados, en los que los dobles enlaces se disponen en configuracin cis, que crea un codo en la molcula

Fig.Tomada de (http://www.scielo.cl/fbpe/img/rchnut/v29n2/fig01.gif)

III.

PROPIEDADES A. Punto de

FSICO-QUMICAS dos factores

DE que

LOS hacen

CIDOS que ste

GRASOS aumente:

fusin. Existen

- El nmero de tomos de carbono: A mayor nmero de carbonos mayor nmero de enlaces de Van der Waals, requirindose por tanto un mayor gasto de energa para conseguir su fusin. - El grado de saturacin. Los compuestos totalmente saturados poseen cadenas extendidas que se pueden empaquetar estrechamente estableciendo interacciones de Van der Waals entre los tomos de cadenas vecinas, lo que hace que a T ambiente adquieran consistencia crea. Las cadenas insaturadas, como se ha visto presentan codos en sus cadenas que debilitan las interacciones entre ellas, por lo que se necesita menos energa trmica para separarlas y a T ambiente son lquidos oleosos. Los cidos grasos insaturados, por tanto presentan puntos de fusin ms bajos que los saturados. B. Solubilidad de los cidos grasos

Una de las caractersticas ms importantes de los cidos grasos es que son molculas anfipticas, es decir

que

tienen carcter

polar

apolar

al

mismo

tiempo.

Esto se debe a que el grupo carboxilo terminal (-COOH), en contacto con el agua libera un hidrogenin (se comporta como un cido), quedando en forma polar (-COO). El resto de la molcua, es decir las largas cadenas hidrocarbonadas, poseen grupos metilenos (-CH2-) y un metilo terminal (-CH3), que actan como grupos hidrfobos, no polares (lipfilos), capaces de formar enlaces de Van der Waals con otros grupos lipfilos. En la molcula de un cido graso se distinguen por tanto, 2 zonas: una cabeza polar, formada por el grupo carboxilo, polar, y una larga cadena hidrocarbonada, denominada cola, claramente apolar e hidrfoba.

Fig. Ejemplo de un cido graso.

Gracias a sta propiedad, cuando los cidos grasos entran en contacto con el agua, la cabeza polar queda orientada hacia ella y mantienen la cola hidrfoba apolar alejada de esta zona. Entonces pueden formarse estructuras esfricas llamadas micelas, o en empalizada, que pueden sermonocapas o bicapas, en las cuales las colas apolares quedan enfrentadas, mientras que las cabezas polares quedan hacia fuera, en contacto con el agua.

La disposicin en monocapas ocurre cuando se sitan en la interfase entre el agua y un medio no polar, como el aire.

Fig. tomada de (www.ehu.es/biomoleculas/lipidos/lipid34.htm#mo)

Esto no ocurre cuando estn rodeadas de agua, donde siempre componen bicapas o micelas. De sta manera se disponen en las membranas celulares y en las de los orgnulos membranosos (vesculas, lisosomas, etc)

Fig. Estructuras en disolucin acuosa: Bicapas, MIcelas y Liposomas

Jabones

detergentes

El hecho de que los jabones sean sustancias anfipticas les confiere la capacidad de emulsionar las grasas. Las emulsiones son disoluciones entre lquidos inmiscibles donde uno de ellos, al que llamamos fase dispersa, forma pequeas gotitas dispersas en el otro (fase dispersante). En las emulsiones biolgicas, la fase dispersa est compuesta por los lpidos y la dispersante por el agua.

(Figura y extracto de wikipedia)

Una emulsin es una mezcla de dos lquidos inmiscibles de manera ms o menos homognea. Un lquido (la fase dispersa) es dispersado en otro (la fase continua o fase dispersante) . Muchas emulsiones son emulsiones de aceite/agua, con grasas alimenticias como uno de los tipos ms comunes de aceites encontrados en la vida diaria.

Las emulsiones son parte de una clase ms genrica de sistemas de dos fases de materia llamada coloides. A pesar que el trmino coloide y emulsin son usados a veces de manera intercambiable, las emulsiones tienden a implicar que tanto la fase dispersa como la continua son lquidos.

Un coloide, suspensin coloidal o dispersin coloidal es un sistema fsico-qumico formado por dos o ms fases, principalmente stas son: una continua, normalmente fluida, y otra dispersa en forma de partculas; por

lo general slidas. La fase dispersa es la que se halla en menor proporcin. El nombre de coloide proviene de la raz griega kolas que significa que puede pegarse. Este nombre hace referencia a una de las principales propiedades de los coloides: su tendencia espontnea a agregar o formar cogulos.

La membrana celular posee oligosacridos y glicolpidos

Fig. Glucoclix. Fosfolpidos y Glicolpidos

Jabones y detergentes. El hecho de que los jabones sean sustancias anfipticas les confiere la capacidad de emulsionar las grasas, es decir que tienen poder emulgente. Las emulsiones son disoluciones entre lquidos inmiscibles donde uno de ellos, al que llamamos fase dispersa, forma pequeas gotitas dispersas en el otro (fase dispersante). Se dice que son emulsionantes porque promueven la dispersin de una sustancia en otra, sin provocar que stas reaccionen o se mezclen entre s. En las emulsiones biolgicas, la fase dispersa est compuesta por los lpidos y la dispersante por el agua. Efecto limpiador de los jabones: La accin limpiadora de los jabones se debe a su carcter emulgente, que les permite formar micelas en disolucin acuosa. Cuando los jabones entran en contacto con las grasas, se dispersan entre ellas y forman pequeas gotitas de modo que la grasa queda englobada por las colas hidrocarbonadas, con las cabezas polares hacia el exterior. Puesto que las cabezas son solubles en agua, se unen a ella y se llevan consigo las grasas o aceites al ser lavados.

video 1

Video 2 Los disolventes ms importantes para las membranas biolgicas son los detergentes sintticos, que poseen una estructura anfiptica, de modo que pueden disolver las membranas biolgicas, formando micelas con los fosfolpidos y los glicolpidos. (Ref. enlace)
(Ref. enlace)

Los detergentes son surfactantes

Proteinas de membrana.

Fig. (tomada dehttp://www.ncbi.nlm.nih.gov/books/NBK9898/bin/ch12f4.jpg)

La saponificacin es la hidrlisis bsica de las uniones ster de las grasas y los aceites. Por lo tanto, los lpidos saponificables son aquellos que se pueden hidrolizar en medio bsico, dando tres unidades de jabn (sal sdica o potsica de un cido graso) y una unidad de glicerina. Los lpidos insaponificables o tambin llamados simples son aquellos que no se hidrolizan facilmente, y son los esteroides, prostaglandinas y terpenos. Fuente(s):

Fig. Solubilizacin de protenas de membrana con detergente