Les calculatrices sont autorises.

NB : Le candidat attachera la plus grande importance la clart, la prcision et la concision de la rdaction. Si un candidat est amen reprer ce qui peut lui sembler tre une erreur dnonc, il le signalera sur sa copie et devra poursuivre sa composition en expliquant les raisons des initiatives quil a t amen prendre.

Exercice I
On considre les quilibres successifs suivants :
GeO2 ( s ) + H 2 ( g ) U GeO ( s ) + H 2O ( g )
GeO ( s ) + H 2 ( g ) U Ge ( s ) + H 2O ( g )

(1) (2)

= 1,142 et K 2 = 0, 724 . A 950 K les constantes de ces quilibres sont respectivement K1

1. Dans une enceinte volume constant, initialement vide, on introduit une mole de GeO2 . On

porte la temprature 950 K et on introduit lentement le dihydrogne. La raction (1) dmarre alors instantanment. Soit n le nombre de moles de H 2 introduites dans le racteur.
a) Calculer la valeur minimum de n, soit n1 , pour que le dioxyde de germanium GeO2 soit

totalement rduit. b) Quelle est alors, en nombre de moles de chaque constituant, la composition du systme ?
2. On introduit alors dans le racteur une quantit supplmentaire de 0,124 mol de H 2 . a) Lquilibre (2) va-t-il avoir lieu ? Justifier votre rponse. b) Quelle est alors, en nombre de moles, la nouvelle composition du systme ? 3. Calculer le nombre minimum n2 de moles de dihydrogne introduire dans le racteur pour que

lquilibre (2) puisse stablir.

4. Calculer le nombre minimum n3 de moles de dihydrogne introduire dans le racteur pour quil ny ait plus que du germanium en phase solide.
1/2

5. Lanalyse de la phase gazeuse permet de connatre les pressions partielles du dihydrogne et de la vapeur deau. a) Calculer PH / PH O en fonction de n.
2 2

b) Indiquer lallure du graphe PH / PH O en fonction de n.

2 2

6. On vide le racteur, toujours maintenu la temprature de 950 K puis on y introduit 1 mole de GeO2 et 1 mole de H 2 . Dterminer lquilibre le nombre de moles de chaque constituant.

Exercice II
On se propose de synthtiser un ester cyclique de formule brute C16 H14O2 en partant du benzaldhyde C6 H 5 CHO et de lactophnone C6 H 5 CO CH 3 .
1. Le benzaldhyde ragit sur lactophnone en milieu basique pour donner le compos A. a) Indiquer le mcanisme de la raction. b) Donner la formule du compos A. 2. A est soumis un chauffage modr. On obtient le compos B. Donner la formule de B. 3. Les ions cyanure sadditionnent sur B pour donner, aprs hydrolyse, un mlange de deux composs isomres C et C. C donne un prcipit orang avec la 2, 4 DNPH . C dcolore une solution de dibrome dans CCl4 . a) Ecrire la raction qui donne le compos C et indiquer la formule de C. b) Mme question pour le compos C. 4. Lhydrolyse de C en milieu acide donne D. Le compos D est un -cto-acide. Donner la formule de D. 5. D est soumis laction du borohydrure de sodium NaBH 4 ce qui donne le compos E. a) Quelle est la formule de E ? b) E est en ralit un mlange de stroisomres. Expliquer. c) Pouvait-on utiliser LiAlH 4 la place de NaBH 4 ? Justifier votre rponse.
3 6. E F a) Donner la formule dveloppe de F (compos final) b) Comment se nomme ce type de compos ?

H O+

Fin de lnonc.

2/2