Captulo 1.

Propriedades dos Gases

Baseado no livro: Atkins Physical Chemistry

Eighth Edition Peter Atkins Julio de Paula

26-02-2013

Maria da Conceio Paiva

O estado fsico de uma substncia A equao de estado, a equao que relaciona a presso,
temperatura, volume e quantidade de uma substncia, p = f(T,V,n)

Presso, p = F/A Presso normal, p = 105 Pa

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Equilbrio Mecnico

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Princpio Zero da Termodinmica: se A est em equilbrio trmico com B, e B est em equilbrio trmico com C, ento C tambm est em equilbrio trmico com A

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Temperatura: propriedade que indica a direco do

fluxo de energia atravs de uma parede termicamente condutora

Fronteiras diatrmicas termicamente condutoras Fronteiras adiabticas termicamente isoladoras

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Lei de Boyle:

1 V

Leis de Charles:

p T

V T

Princpio de Avogadro:

V n

P,T constantes

Volumes iguais de gases mesma presso e temperatura contm o mesmo nmero de molculas

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Equao dos gases perfeitos

PV = n RT

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Num processo industrial aqueceu-se azoto num recipiente at 500 K, a volume constante. Se o gs entrar para o recipiente a 100 atm e 300 K, que presso que exercer temperatura de trabalho, se se considerar um gs perfeito?

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Misturas de gases
Numa mistura de gases a presso parcial de um gs A (perfeito ou no), pA, definida como: pA= xA p
xA= fraco molar da componente A na mistura A soma das presses parciais igual presso total: pA + pB + pC + = p

Lei de Dalton: a presso exercida por uma mistura de gases a soma das presses que cada um exerceria se ocupasse o recipente szinho

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Gases reais
Interaco entre as molculas Foras atractivas: alcance relativamente longo Foras repulsivas: curto alcance

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O factor de compressibilidade de um gs, Z, a razo entre o volume molar medido para o gs, Vm =
V , para o volume molar n

do gs perfeito, V 0 mesma presso e m temperatura.

Z=

Vm 0 Vm

Como o volume molar de um gs perfeito Vm= RT/p, pode-se escrever:

pVm = ZRT

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Isotrmicas de CO2
A Vm elevado e T elevada as isotrmicas no diferem muito das isotrmicas de gases perfeitos

pVm = RTn (1 + X )

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Coeficientes do Virial:
Para temperaturas elevadas e grandes volumes molares, as isotrmicas dos gases reais no diferem muito das isotrmicas dos gases perfeitos. Os pequenos desvios observados levaram a pensar num modelo em que a lei dos gases perfeitos o primeiro termo de uma expresso da forma:

pVm = RT 1 + B' p + C ' p 2 + ...

Ou:

B C pVm = RT 1 + V + V 2 + ... m m

Estas so duas formas da Equao de Estado do Virial. Comparando com a equao obtida para Z, o termo entre parntesis pode ser identificado como o factor de compressibilidade. B, C, , so os 2, 3, coeficientes do Virial, dependentes da temperatura. Quanto maior a sua ordem, menor a sua importncia, j que

C B << 2 Vm Vm
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A equao de van der Waals:

A equao de van der Waals fornece uma aproximao simples, com significado fsico, a um problema matematicamente complicado.

p=

nRT n a V nb V

Ou, em termos do volume molar:

p=

RT a 2 Vm b Vm

A subtraco de nb a V uma correco ao volume efectivo que a molcula pode ocupar: considerando a molcula como uma esfera rgida, com um certo volume, o volume efectivo que ela pode ocupar menor do que o previsto teoricamente para um gas perfeito. As foras atractivas entre molculas, que actuam proporcionalmente sua concentrao (n/V), contribuem para uma diminuio da fora e frequncia das colises (ou seja, da presso). O factor a(n/V)2 pretende corrigir este efeito.

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Problemas:
1. Uma mistura gasosa constituda por 320 mg de CH4, 175 mg de Ar e 225 mg de Ne tem uma presso parcial de neon, a 300 K, de 8.87 kPa. Calcule: a) o volume e b) a presso total da mistura. R: a) 3.1 dm3 b) 28.2 kPa 2. Um reactor com o volume de 22,4 dm3 contm 2 mol de H2 e 1 mol de N2, inicialmente a 273.15 K. Todo o H2 reagiu com N2 suficiente para formar NH3. Calcule as presses parciais e a presso total da mistura final. R: pH2 = 0; pN2 = 0.33 atm; pNH3 = 1.33 atm; pt = 1.66 atm 3. Um indivduo utiliza 4.00x103 m3 de gs natural durante 1 ano, para o aquecimento da sua casa. Assumindo que o gs s composto por metano, CH4, e que nas condies do problema este gs se pode considerar um gs perfeito (1 atm e 20 C), qual ser a massa de gs que o indivduo utilizou. R: m (CH4) = 2656 kg 4. Qual a diferena de presso que tem de ser gerada numa palhinha de 15 cm de comprimento, na vertical, para beber um lquido com a densidade da gua? R: p = 0.015 atm 5. A poluio atmosfrica pode ter diversas origens, nem sempre sendo resultado da actividade industrial. As erupes vulcnicas so uma fonte significativa de poluio atmosfrica. O vulco Kilauea, no Hawaii, emite 200 a 300 t de SO2 por dia. Se este gs for emitido a 800 C e 1 atm, que volume de gs emitido diariamente? R: 412 x 103 m3

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