INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA INDUSTRIAL ACADEMIA DE QUMICA ORGNICA Y POLMEROS LABORATORIO DE POLMEROS III

PRCTICA No. 1 POLIMERIZACIN EN EMULSIN DEL ACETATO DE VINILO

GRUPO: 7IM11 SECCIN A EQUIPO: 3 INTEGRANTES DEL EQUIPO: BECERRIL ROMERO EDUARDO FLORES RODRIGUEZ ANAYELY CAGNES ZEPHIR

FECHA DE EXPERIMENTACIN: 14 DE FEBRERO DEL 2013 FECHA DE ENTREGA: 21 DE FEBRERO DEL 2013 PROFESORA: TIERRABLANCA GUDIO BERENICE

OBJETIVOS GENERALES: Obtencin del acetato de polivinilo por el mtodo de emulsin El alumno aprender a armar el equipo para la experimentacin adecuadamente Comprender el proceso y parmetros de control en el. OBJETIVOS PARTICULARES: Describir el mtodo de polimerizacin en emulsin, destacando los parmetros crticos que controlan el proceso. Verificar la tcnica utilizada para la obtencin del PVA aplicando este mtodo de polimerizacin. Comparar el proceso industrial de obtencin del PVA por este mtodo, con el de la prctica. Conocer el proceso de obtencin y aplicaciones del PVA. BECERRIL ROMERO EDUARDO Emplear la tcnica de polimerizacin por emulsin para obtener el poliacetato de vinilo y diferenciar los agentes o reactivos que se deben ir adicionando para dicha obtencin as como las caractersticas que estos proporcionan al polmero como son: reguladores de pH, emulsificantes, colides protectores, iniciadores, entre otros . FLORES RODRIGUEZ ANAYELY

Aprender experimentalmente a nivel laboratorio el mtodo de polimerizacin en emulsin y las condiciones de operacin para obtener acetato de polivinilo. CAGNES ZEPHIR

INTRODUCCIN POLIMERIZACIN EN EMULSION. Emulsin: la definicin ms exacta es la de dos fases lquidas (un polmero debajo de su Tg (temperatura de transicin vtrea no es un lquido en todos los parmetros de su definicin, tal como la presin del vapor, no da por resultado un lquido tras la remocin de la fase continua), finamente distribuidas ambas bases una dentro de la otra La polimerizacin en emulsin se diferencia polimerizacin en suspensin en dos aspectos importantes: de la

El iniciador esta situado en la fase acuosa y las partculas del polmero producidas son un dimetro tpico, del orden de 0.1 micrmetros unas diez veces menores que las pequeas encontradas en la polimerizacin en suspensin. Los sistemas en emulsin permiten que se produzcan un polmero de peso molecular ms elevado a velocidades mayores con respecto a los sistemas en masa o suspensin. Se adiciona un emulsificador para dispersar al monmero en partculas muy pequeas. El jabn juega un papel importante en la polimerizacin en emulsin ya que parte del monmero entra en las micelas para la mayora esta como gotitas de un micrmetro a ms de dimetro. Bsicamente, los emulsionantes pueden:

Actuar estabilizando las gotas de monmero en forma de emulsin Servir a la solubilizacin de monmeros dentro de las micelas de surfactantes Estabilizar las partculas de ltex formados, as como las partculas en crecimiento durante la polimerizacin. Actuar solubilizando al polmero Servir como sitios de nucleacin de partculas Actuar como agentes de transferencia de cadena o retardadores.

Los emulsionantes primariamente determinan el tamao y distribucin del tamao de partcula, durante la polimerizacin en emulsin.

En una polimerizacin en emulsin, el jabn o surfactante es disuelto en agua hasta alcanzar la concentracin micelar crtica (CMC). El interior de la micela provee el lugar necesario para la polimerizacin. Luego se agregan un monmero (como el estireno o el metacrilato de metilo) y un iniciador radical soluble en agua y toda la mezcla se sacude o se agita. Las polimerizaciones en emulsin siempre se realizan por medio de radicales libres. Los extremos aninicos y catdicos de las cadenas sern rpidamente saciados por el agua. El producto de una polimerizacin en emulsin recibe el nombre de ltex. Una vez que pusimos todo en el reactor, el monmero puede encontrarse en tres lugares distintos. Para empezar, puede estar formando grandes gotas que flotan sin rumbo en el agua. En segundo lugar, alguna porcin podra estar disuelta en agua, pero es poco probable. Recuerde que los monmeros orgnicos como el estireno y el metacrilato de metilo son hidrofbicos. Por ltimo, el monmero puede encontrarse en las micelas, que es exactamente lo que queremos. Ahora volvamos a la definicin al comienzo de esta pgina. El lquido inmiscible es el monmero hidrofbico, el lquido madre es el agua y el emulsificante es el jabn. El Trabajo Sucio del Jabn Las molculas de jabn sufren un trastorno de personalidad mltiple, aunque sus personalidades duales son siempre aparentes. Un jabn, o surfactante, como se le dice en las polimerizaciones por emulsin, posee dos extremos de distinta solubilidad. Un extremo, denominado cola, consiste en una larga cadena hidrocarbonada soluble en compuestos orgnicos, no polares. El otro, llamado cabeza, a menudo es una sal de sodio o potasio, soluble en agua. La sal soluble en agua puede ser la sal de un cido carboxlico o cido sulfnico. El trmino tcnico para la exhibicin qumica de "personalidades duales" es anfiptico.

Una sola molcula de jabn no representa mucha utilidad para usted. Pero cuando tenemos una gran cantidad de ellas, comienzan a suceder cosas verdaderamente curiosas. A una dada concentracin en agua, las molculas de jabn se aglomeran para formar micelas. Los cientficos tienen un trmino apropiado (aunque no original) para sto, que es concentracin micelar crtica, o CMC. No deje que los cientficos lo engaen: las micelas simplemente se divierten, ordenando sus colas hacia adentro.

Cualquier suciedad, ya sea grasa o mugre que usted pueda tener en sus manos, es principalmente de origen orgnico y se ve as:

Iniciacin y Polimerizacin

La iniciacin tiene lugar cuando un fragmento de iniciador migra hacia una micela y reacciona con una molcula de monmero. Comnmente se emplean iniciadores solubles en agua como los perxidos y persulfatos (lo cual tambin impide la polimerizacin en las grandes gotas de monmero). Una vez que comienza la polimerizacin, la micela es considerada como una partcula. Las partculas polimricas pueden crecer hasta pesos moleculares extremadamente elevados, especialmente si la concentracin de iniciador es baja. Eso hace que la concentracin de radicales y la velocidad de terminacin tambin sean bajas. A veces se adiciona a la mezcla un agente de transferencia de cadena para impedir que el peso molecular sea demasiado alto. Propagacin Prosiguiendo con la polimerizacin, el monmero migra desde las grandes gotas que forma hacia las micelas. En promedio, existe un radical por micela. Debido a sto, no existe mucha competencia por el monmero entre las cadenas en crecimiento de las partculas, por lo tanto stas crecen a pesos moleculares casi idnticos y la polidispersidad es muy cercana a uno. En las polimerizaciones por emulsin, prcticamente todo el monmero es consumido, lo cual quiere decir que el ltex puede ser usado sin purificacin. Esto es importante para pinturas y revestimientos. Slo hay que agregarle color al ltex, envasarlo en una lata y ya estar listo para ser usado. Este es el aspecto ingenioso de la polimerizacin por emulsin: cada micela puede considerarse como una polimerizacin en mini-masa. A diferencia de las tradicionales polimerizaciones en masa, no existe monmero residual sin reaccionar y no se forman "puntos calientes". En las polimerizaciones en masa (es decir, slo el monmero y el iniciador, sin solvente) los puntos calientes causan degradacin y decoloracin y la transferencia de cadena ensancha la distribucin de pesos moleculares. A veces un incremento de la temperatura puede hacer que la velocidad de polimerizacin se incremente en forma explosiva. En cambio el agua acta aqu como un dispersante del calor para todos estos mini-reactores, impidiendo que exploten! Los piromanacos no emplean polimerizaciones en emulsin.

 DESARROLLO EXPERIMENTAL

Material:

*1 Refrigerante *1 Matraz de cuatro bocas *1 Embudo de separacin *1 Bomba *1 Pinza de tres dedos c/nuez *1 Termmetro *2 charolas de plstico *1 Esptula *1 balanza granataria *1 probeta *1 vidrio de reloj *1 motor

-placa -barra -propela - pinza nuez - llave de seguridad Reactivos .. Coloide protector (NaC12H25SO4) .. Emulsificante (NaHCO3).Regulador de pH (K2S2O8)Iniciador (CH3COOH=CH2)Monometro

*Alcohol polivinilico * Lauril sulfato de sodio *Bicarbonato de sodio *Persulfato de potasio *Acetato de vinilo

PROCEDIMIENTO: OBTENCION DEL POLIACETATO DE VINILO Colocar en un matraz de 3 bocas 50 ml de solucin de alcohol polivinlico. Calentar a 65 C Disolver durante 10 minutos Disolver durante 10 minutos

Agregar 1.4 de NaC12H25SO4 y 0.5 gr de NaHCO3 Disolver 0.5 gr de K2S2O8 en 30 ml de H2O Cuando la temperatura este en 65C Gotear 5 ml del monmero

Agregar al reactor

El monmero estar colocado en un embudo de separacin para regular su adicin

Cuando la temperatura este en 75C

Gotear 45 ml del monmero

Durante 60 min

Enfriar y envasar

NOTA: Se debe controlar la alimentacin de monmero (acetato de vinilo) de tal modo que la velocidad de reflujo sea menor o igual a la velocidad de goteo.

Muestra del Laboratorio.

montaje

del

reactor

en

el

REACCION:

CH2=CH O C=O CH3

Radical libre

(CH2-CH) n O C=O CH3

OBSERVACIONES:
*Cuando se agreg el lauril sulfato de sodio la solucin contenida en el matraz de cuatro bocas cambio su coloracin de transparente a blanco . *Al agregar el iniciador de persulfato de potasio la temperatura bajo de 65 C a 58 C debido a que el iniciador intentaba meterse en la micela para as formar el polmero *En esta polimerizacin es necesario la agitacin constante ya que de no ser as se interrumpe el proceso de polimerizacin en emulsin. *Es importante agregar el monmero gota a gota hasta que se termine la cantidad indicada.

CONCLUSIONES:
Por medio de esta prctica se comprende el proceso de polimerizacin en emulsin notndose as que este tipo de polimerizacin requiere de ciertos reactivos para poder llevarse a cabo como: emulsificantes, reguladores de pH, colide protector , monmero e iniciador y una cierta secuencia experimental al agregar estos y as obtener buenos resultados en el producto final . Tambin se demuestra que la temperatura, la agitacin y el tiempo son factores muy importantes en las polimerizaciones ya que observando el producto obtenido se nota que falto que la reaccin estuviera ms tiempo en el reactor para poder obtener un producto ms eficiente, es decir, cumpliera con puntos que lo caracterizan como la viscosidad y el olor porque aunque se obtuvo un buen producto a este le falto ser ms viscoso .

Becerril Romero Eduardo_____________________ Flores Rodrguez Anayely_____________________ Zephir Cagnes______________________________

CUESTIONARIO

1.-DESCRIBA BREVEMENTE EL PROCESO DE POLIMERIZACION POR EMULSION. La iniciacin tiene lugar cuando un fragmento de iniciador migra hacia una micela y reacciona con una molcula de monmero. Comnmente se emplean iniciadores solubles en agua como los perxidos y persulfatos (lo cual tambin impide la polimerizacin en las grandes gotas de monmero). Una vez que comienza la polimerizacin, la micela es considerada como una partcula. Las partculas polimricas pueden crecer hasta pesos moleculares extremadamente elevados, especialmente si la concentracin de iniciador es baja. 2.-MENCIONE LAS VENTAJAS Y DESVENTAJAS QUE PROPORCIONA EL METODO DE EMULSION CON RESPECTO AL DE MASA Y SOLUCION. VENTAJAS: Reacciona todo el monmero, El ltex se emplea sin purificacin, Trmicamente controlable, Se pueden obtener materiales con baja Tg, Baja viscosidad DESVENTAJAS: La presencia del sucfactante puede causar sensibilidad al agua 3.-DEFINA LA FUNCION QUE DESEMPEA UN EMULSIFICANTE.

Actuar estabilizando las gotas de monmero en forma de emulsin Servir a la solubilizacin de monmeros dentro de las micelas de surfactantes Estabilizar las partculas de ltex formados, as como las partculas en crecimiento durante la polimerizacin. Actuar solubilizando al polmero Servir como sitios de nucleacin de partculas

Actuar como agentes de transferencia de cadena o retardadores.

4.-EXPLIQUE POR QUE SE EMPLEA REGULADORES DE PH EN EL CASO ESPECIFICO DE LA POLIMERIZACIN DEL ACETATO DE VINILO. Se utiliza normalmente una solucin reguladora de pH para efectuar la reaccin en las condiciones requeridas por el monmero(s) a polimerizar. 5.-INDIQUE DE QUE MANERA SE PUEDE REDUCIR EL TIEMPO DE REACCIN EN UNA POLIMERIZACIN EN EMULSIN.
Utilizar monmeros gaseoso que se polimerizan a presin, Utiliza agente

reductor

6. DEFINA EL TRMINO "COALESCENCIA " Y COMO PUEDE PREVENIRSE ESTA EN LA POLIMERIZACIN EN EMULSIN.

La coalescencia es el proceso en el que dos dominios de fase de composicin esencialmente idntica entran en contacto para formar un dominio de fase mayor.

7. INDIQUE CMO SE PUEDE DISMINUIR EL TAMAO DE PARTCULA DE UN POLMERO OBTENIDO POR EL PROCESO EN EMULSIN. Con coloides protectores Son compuestos de polmeros de alto peso molecular solubles en agua. Proveen estabilidad coloidal a las partculas en crecimiento, esto es, estabilizan la emulsin rodeando las partculas (no forman micelas) evitando que estas puedan colapsar. Utiliza agente de activador de superficie 8. ESCRIBA QUE FINALIDAD TIENE EL CONTROL DE LA VELOCIDAD DE REFLUJO Y COMO SE REALIZA. Se debe controlar la alimentacin de monmero (acetato de vinilo) de tal modo que la velocidad de reflujo sea menor o igual a la velocidad de goteo. Para controlar la velocidad de reflujo la temperatura se debe de subir a 75 C y as mismo el goteo se debe de realizar a mismo

tiempo para que la mezcla no se pegue al reactor y obtener menor monmero de residuo. 9. ESCRIBA POR QU AL ENVASAR EL PRODUCTO TERMINADO SE DEBE AJUSTAR EL PH ENTRE 6 Y 8. Para que el polmero se permanezca estable 10. ESCRIBA CUATRO APLICACIONES INDUSTRIALES POLMEROS OBTENIDOS POR EL PROCESO EN EMULSIN. DE LOS

Las aplicaciones son adhesivos o pegamento, en latas de pintura, proteccin del queso de la humedad, como base de plstico, para fabricacin de goma de mascar.

11.-INVESTIGAR Y ANOTAR EN EL SIGUIENTE CUADRO ALGUNOS EJEMPLOS DE PRODUCTOS QUE INTERVIENE EN LA POLIMERIZACIN POR EMULSIN. Emulsifica ntes LECITINA (mayones a) FOSFATID OS DE AMONIO (chocolate s) TARTRAT O DE ESTEAROI LO (galletas, sopas) Iniciadores y aceleradores PEROXIDOS ORGANICOS Modifica Activador dores de es de cadena superficie teraqui lfenilpoli estilengl icol Coloides protectores alcohol polivinlico Regulado res de pH cido Actico

K2S2O8

Carboximeti l-celulosa Sulfato CMC Clcico

H2O2

Carboximeti l-celulosa Carbonat CMC o cido de Sodio (bicarbon ato)