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Aplicaciones Redox:

El problema del arsnico


GL42A, Martes 11 de Septiembre, 2007
Prof. Martin Reich
Ecuacin de Nernst
ec.
Nernst
Potencial de hidrgeno (pH)
(error apunte -)
Lmites de Eh ambientes naturales
Lmutes de Eh-pH en ambientes naturales acuosos
Eh
Condiciones de Eh-pH de aguas superciales
Mapa global del arsnico en aguas subterrneas
Concentraciones de contaminantes en
soluciones acuosas
1 ppb = 1 g/lt
1 ppm = 1 mg/lt
1 ppm = 0.0001 wt%
Normativa (Conama)
50 ppb
Normativa (Conama)
50 ppb
Normativa (Conama)
50 ppb
Metaloides
Abundancias promedio

rocas: ~1.5 ppm


Abundancias promedio
Fuentes del arsnico natural: 1

Minerales de arsnico (compuestos PUROS)


AsS
As
2
S
3
rejalgar
oropimente
arsenopirita
FeAsS
Cu
3
AsS
4
enargita
Fuentes del arsnico natural: 2

Minerales que contienen arsnico (solucion slida)


OCCURRENCE AND MICRO-DISTRIBUTUION OF ARSENIC IN PYRITE

Allan Kolker
1
and D. K. Nordstrom
2

U.S. Geological Survev
1
Eastern Energv Resources Team, 956 National Center, Reston, JA 20192
2
3215 Marine St., Suite E-127, Boulder, CO, 80303

Redox reactions involving pyrite or iron oxyhydroxides derived Irom pyrite oxidation,
are important sources and sinks oI arsenic in the environment. This paper reports on the
abundance and micro-scale distribution oI arsenic in selected arsenic-rich pyrite samples. The
overall compositional range Ior arsenic is about 0 to 10 weight percent, based on the highest
concentrations obtained in individual electron microprobe spot analyses and selected results Irom
the literature. The grain-scale compositional range Ior sedimentary pyrites is similar to that oI
pyrite in hydrothermal ore deposits (Fig. 1). The range Ior sedimentary pyrite includes the
Iollowing new determinations: 1) the Mississippian Marshall Sandstone oI southeastern
Michigan (0 to 8.5 wt. As); 2) arsenic-rich coal oI the Warrior Basin, Alabama (0 to 4.9 wt.
); and 3) pyrite in about 10 other U.S. coals, none oI which exceed the range Ior the Warrior
Basin (Kolker and Koeppen, 1998, Kolker et al., 1998, Kolker et al., 1999). Arsenic enrichment
in Warrior Basin coals, and other highly metal-enriched coals, is likely the result oI hydrothermal
processes (Goldhaber et al., this meeting; Ding et al., 1999), but these pyrites are considered
'sedimentary Ior purposes oI this comparison. The compositional range Ior hydrothermal
pyrites is based on a selected compilation oI results Irom the literature. The most arsenic-rich
determination Ior hydrothermal pyrite is a sample in the Bulldog Mountain vein system oI the
Creede Mining District, Colorado, having arsenic contents ranging Irom 1.3 to 9.97 weight
(Plumlee, 1989). Co-existing marcasite is also arsenic-rich (0.48 to 1.19 wt. As).


















Figure 1. Plot oI arsenic compositional range in pyrite (in weight percent) Ior selected
sedimentary and hydrothermal pyrites, based on literature compilation (Nordstrom, in prep.).
1E-3
0.01
0.1
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Sedimentary
Hydrothermal

%
A
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Compilacin de contenidos de As en pirita
Kolker and Nordstrom, USGS Open-file Report
Fe(S,As)2 piritas arsnicas
Imgenes SEM
Especiacin y valencias del arsnico
Ciclo del arsnico
Cmo se comporta el arsnico en la zona crtica?
Intuitivamente...

Cules son las variables ambientales que mas


inuenciarn el comportamiento del arsnico en
ambientes naturales??
Eh, pH, fases adsorbentes
Movilidad del Arsnico

La movilidad del arsnico en medio acuoso es el


punto clave de mayor impacto ambiental

La movilidad geoqumica del arsnico esta


controlada principalmente por:
- pH
- potencial redox (Eh)
- presencia de fases adsorbentes (hidrxidos de Fe,
Mn y Al), arcillas, cidos hmicos
Especiacin acuosa del arsnico en funcin del pH
As+5
As+3
Eh-pH de aguas naturales
En condiciones oxidantes:
Predomina As+5
(arsenatos)
En condiciones reductoras:
Predomina As+3
(arsenitos)
Movilidad

Si ambas especies pueden estar presentes en aguas


subterrneas, cul es ms mvil?

El arsnico se inmobiliza (precipita) por efecto de


fases adsorbentes, principalmente hidrxidos de Fe

Los hidrxidos de Fe tienen la capacidad de


adsorber e incorporar el arsnico de la solucin
(efecto de esponja)

Por ende, donde se traslapen los campos de


estabilidad del arsnico con los FeOOH sern las
regiones de Eh-pH donde el arsnico precipitan en
los FeOOH
Eh-pH: hidrxidos de Fe
Campo de Inmovilidad del arsnico
Cul es la especie ms mvil del arsnico, es decir, cul se
mantendr en solucin sin precipitar y de esta forma causar
contaminacin permanente de las aguas?
arsenitos, As+3
Efectos toxicolgicos del As
Cncer
Arsenicosis
(envenenamiento por arsnico)
ejemplo emblemtico: Bangladesh
Efectos siolgicos del arsnico

Exposicin aguda (accidental o intencional):


- el As (arsenito, +3) tiene anidad por el S
- algunas enzimas involucradas en el metabolismo usan el S de los
amino cidos para llevar a cabo su funcion
- por ende, el As al reemplazar al S bloquea el proceso

Exposicin crnica:
- el As especiado como arsenato (+5) tiene la misma conguracin
que el fosfato
- el fosfato es usado por la clula para generar energa y seales
qumicas (distorciona el ciclo ATP)
- as el As puede actuar modicando el sistema endocrino
jndose a hormonas receptoras, interriendo la correcta
operacin celular
Ambos son txicos...
Pero...
- Tanto los arsenitos (As+3) como los arsenatos (As+5) son txicos
- Los arsenitos (As+3) son ms txicos
- contaminacin aguda: ms potente el arsenato
- capacidad de romper el ADN: un orden de
magnitud ms potente que el arsenato
- 50 veces ms toxico que el arsenato
Remediacin
Combate casero al arsnico en el agua
(UTarapac-UdeConcep.)
Mtodo RAOS (Remocin de As por Oxidacin Solar
tiles necesarios:
- botellas plsticas
- hierro
- gotas de jugo de limn
- sol por 6 horas
el Fe, el citrato y el As+3 se oxidan, y
precipita el Fe como hidrxido en el fondo
de la botella acarreando al arsnico
se remueve el 99.82% del arsnico