MANUAL DE METODOS PARA EL ANALISIS QUIMICO Y FISICO DE AGUAS.

Introduccin Este manual contiene los mtodos utilizados en los laboratorios de la divisin qumica analtica, Departamento Qumico, Gerencia Procesos Qumicos de la CNEA. Los mtodos que se incluyen en este manual comprenden distintas posibilidades para la determinacin de acidez, alcalinidad total, calcio, cloruro, color, conductividad, demanda qumica de oxigeno, dixido de carbono, dureza, fosfato, hierro total, magnesio, nitrgeno amoniacal, nitrato, nitrito, oxigeno disuelto, pH, potasio, silicio, sodio, slidos suspendidos, sulfato, sulfuro, temperatura y turbiedad. Los mtodos estn ordenados alfabticamente, codificados en el extremo superior derecho de la pagina con una abreviatura del parmetro a determinar seguida por el numero de mtodo para ese parmetro y pagina del mismo. Los mtodos adoptados son los de la literatura disponible, o adaptaciones y modificaciones de ellos, realizadas en los mencionados laboratorios. Modificaciones o nuevas alternativas se editaran a medida que estn disponibles. En las puesta a punto o adecuacin de los distintos mtodos, han participado, adems de los editores, las siguientes personas: V.Alioto, N. Bandin, D. Batistoni, A.W de D Alessi8o, L. Erlijman y H. Laspina. Para la redaccin de los mtodos, se han tenido en cuenta las siguientes consideraciones: Reactivos: todos los reactivos mencionados se entienden como el grado analtico. Para los cidos concentrados, as como para la solucin concentrada de amoniaco, se indica en cada caso la densidad, el agua que se utiliza en todos los casos debe entenderse como agua destilada corriente, salvo indicaciones que expresen lo contrario. Aparatos: se indican solamente aparatos y equipos especiales; figura el material convencional de laboratorio. Para llevar a cabo las determinaciones que figuran en el presente manual, las muestras deben ser sometidas a diferentes tratamientos previos al anlisis, los cuales se mencionan a continuacin, salvo indicaciones que expresen lo contrario incluidas en el procedimiento.
Determinacin Oxgeno disuelto y temperatura. Slidos suspendidos y turbiedad. Acidez, alcalinidad, conductividad, dixido de carbono y pH. Calcio (Ca 1), Cloruro, color, dureza total (DT 1), magnesio (Mg 1), silicio, sulfato y sulfuro. Sin tratar. Sin tratar. Mezclar bien. Sedimentar y decantar. Filtrar a traves de membrana porosa de 0,45 micrones. Tratamiento previo de la muestra.

Demanda qumica de oxigeno y fosfato.

Acidicar con cidos sulfricos, densidad=1,84 en el momento de la toma de muestra. Mezclar bien. Acidificar con cido ntrico densidad=1,4 (pH menor a 3) en el momento de la toma de muestra. Filtrar a travs de membrana porosa de 0,45 micrones. Agregar HgCl2 en el momento de la toma de muestra. Filtrar a traves de membrana porosa de 0,45 micrones.

Calcio (CA2). Dureza total (DT 2), hierro, magnesio (Mg 2), potasio y sodio.

Nitrato, nitrito y nitrgeno amoniacal.

DETERMINACION DE ACIDEZ EN AGUAS La acidez del agua es debida a la presencia de cidos minerales, CO2 no combinado y sales de cidos fuertes con base dbiles. Para los fines de este manual, se considera como acidez solamente la que se titula con una base fuerte, usando anaranjado de metilo como indicador.

DETERMINACION DE ACIDEZ EN AGUA. MTODO VOLUMTRICO 1. Principio del mtodo. El punto de equivalencia para la titilacin de un acido mineral ocurre a pH prximo a 4.5, mientras que la titilacin de acido carbnico a bicarbonato se completa a pH alrededor de 8.3; por lo tanto, el empleo de indicadores correspondientes a estos valores pH, permite realizar estas titulaciones. La exactitud puede ser mejorada, utilizando patrones de colores similares a los que se observan con los indicadores en los respectivos puntos de equivalencia. En ausencia de sales de hierro y aluminio, la precisin del mtodo es de +-2mg sobre litro, para concentraciones del orden de los 10mg de CaCO3 sobre litro. 2. Interferencias La presencia de apreciables cantidad de hierro y aluminio, contribuye a que el punto final resulte indefinido, como consecuencia de la hidrlisis de las sales de esos cationes. Cloro libre puede decolorar el indicar, siendo necesario declorinar con unas gotas de solucin de tiosulfato de sodio 0.1 N. 4. Reactivos 4.1 Solucin saturada de hidrxido de sodio: pesar aproximadamente 550g de hidrxido de sodio y disolver en 500 ml de agua. Transferir la solucin a un envase de material plstico para su conservacin. 4.2 Solucin de hidrxido de sodio aproximadamente 0.0200 N: Medir con pipeta 1.0 ml de sobrenadante de la solucin saturada (4.1) y diluir con agua fra (hervida previamente 10 min. para expeler el CO2) a 1 litro. Valorar la solucin resultante con bi ftalato de potasio. Conservar la solucin en un envase de material plstico. 4.3 Solucin indicadora de anaranjado de metilo: disolver 0.05 g del indicador en 100 ml de agua. 4.4 Solucin de tiosulfato de sodio, aproximadamente 0.1 N: disolver 2.5 g de Na2S2O3.5H2O, en 100 ml de agua. 4.5 Solucin de cloruro de hierro (III): pesar 4.50 g de FeCl3.6H2O disolver en solucin de acido clorhdrico (1+99) y completar el volumen a 100 ml con la misma solucin de acido. 4.6 Solucin de cloruro de cobalto (II): pesar 5.95 g de CoCl2.6H2O, disolver en solucin de acido clorhdrico (1+99) y completar el volumen a 100 ml con la misma solucin de acido. 4.7 Patrn permanente de color para pH=4.2, medir 6.0 ml de la solucin (4.5) y 3.2ml de solucin (4.6). Completar el volumen hasta 100 ml con agua.

5. Procedimiento Medir un volumen de muestra tal que requiera menos de 50 ml de reactivo titulante, agregar 0.1 ml (2 gotas) de solucin indicadora (4.3), si se produce decoloracin, agregar unas gotas de solucin de tiosulfato de sodio (4.4) y repetir el agregado de indicador (4.3). Titular sobre fondo blanco con solucin de hidrxido de sodio (4.2) hasta viraje del indicador a un color similar al patrn de color permanente pH=4,2 (4.7). 6. Clculos Acidez debida a cido mineral (mg CaCo3 l-1)= (ml NaOH 0.02N *1000)/V V= volumen de muestra, en ml. 7. Referencias 7.1 OSN. Mtodos para el examen de las aguas y de lquidos cloacales. Alcalinizad. A.XV (1970) 7.2 APHA, AWWA, FSIWA. Standard methods for the examination of water sewage, and industrial wastes. Tenth edition. 1955.

DETERMINACION DE ALCALINIDAD EN AGUAS La alcalinidad de un agua es debida usualmente a loa presencia de bicarbonato, carbonato e hidrxido y menos frecuente a la presencia de borato, silicato y fosfato. Sus concentraciones relativas son una funcin de la temperatura, pH y concentracin de otros slidos disueltos. La manera de expresar este parmetro es por la concentracin equivalente de la base, titulable por un acido fuerte hasta un cierto punto de equivalencia de la base, titulable por un acido fuerte hasta un cierto punto de equivalencia dado por un indicador.

DETERMINACION DE ALCALINIDAD EN AGUAS MTODO VOLUMTRICO 1. Principio del mtodo El punto final de la titilacin de carbonato e hidrxido con un cido fuerte se produce a pH 8.3; mientras que el del bicarbonato lo es a pH 4.5, de acuerdo con las siguientes ecuaciones: Titulacin a pH=8.3 CO=3 + H+HCO-3 HO- + H+H2O Titulacin a pH=4.5 HCO-3 (proveniente de CO=3) + H+--> H2O +CO2 HCO-3 (proveniente del agua) + H+--> H2O +CO2 En La primera etapa de La titulacin se utiliza fenolftalena como indicador para el punto de equivalencia a pH 8.3, mientras que en la segunda se emplea anaranjado de metilo. La presencia de hidrxido se pone de manifiesto por el mayor consumo de titulante en la primera etapa respecto de la segunda. El mtodo permite alcanzar una precisin de +- 1 mg/L; expresada como CaCO3 en el mbito comprendido entre 10 y 500 mg/L. 2. Interferencias Sales de cidos dbiles orgnicos e inorgnicos, conducen a resultados errneos cuando estn presentes en grandes cantidades. El cloro libre afecta La respuesta Del indicador por su accin decolorante. La adicin de un pequeo volumen de solucin de tiosulfato de sodio, elimina esta interferencia, sin ocasionar una significativa prdida de exactitud. La presencia de carbonato de calcio y de hidrxido de magnesio finamente divididos, provenientes de procesos de ablandamiento de aguas, puede desvanecer el punto final. Este material suspendido es eliminable por filtracin adecuada de la muestra. 3. Reactivos 3.1 Solucin de cido sulfrico aproximadamente 0,0200 N: preparar una solucin de reserva 0,2 N por dilucin de 6 ml de cido sulfrico d=1.84 a litro de agua. Valorar la solucin resultante con carbonato de sodio anhidro. A partir de esta solucin y por disolucin, preparar la 0.02 N. Solucin indicadora de fenoftalena al 1%: Disolver 1 g de fenoftalena en 50 ml de alcohol etlico y diluir luego a 100 ml con agua. Solucin indicadora de anaranjado de metilo al 0.05%: Disolver 50 mg de anaranjado de metilo en 100 ml de agua. Solucin de tiosulfato de sodio aproximadamente 0.1 N: Disolver 2.5 g de Na2S2O3.5H2O em 100 ml de gua previamente hervida y enfriada.

3.2 3.3 3.4

4. Procedimiento Medir 100 ml de muestra (previamente sedimentada) em um erlenmeyer de 250 ml, agregar 0.1 ml de solucin de tiosulfato de sdio (4.4), 0.5 ml de solucin indicadora de fenolftalena (4.2) y titular com solucin de acido sulfrico 0.02 N84.1); se obtendr de esta manera La alcalinidad a fenolftalena (F) (HO- + CO=3/2). A esta solucin agregar 0.1 ml de solucin de anaranjado de metilo84.3) y continuar titulando con solucin sulfrica 0.02 N(4.1) hasta el viraje del indicador. Hervir la solucin para expulsar el CO2; enfriar y continuar la titilacin hasta el punto de equivalencia (H). El consumo total de cido dar la alcalinidad total. 5. Clculos Alcalinidad total (mg/L CaCO3)= (F+H) ml*(100/2)*(0.02*1000/V)= (F+H) ml*(1000/V) Donde: F= volumen de solucin de acido consumido hasta El viraje Del indicador fenolftalena en ml. H= Volumen de solucin de acido consumido desde el viraje de la fenolftalena hasta el viraje del indicador anaranjado de metilo, en ml. V=Volumen de la muestra, en ml. Con F y H se calculan los contenidos de carbonato, hidrxido y bicarbonato utilizando la siguiente tabla y equivalentes:
Resultado de la Valoracin F=0 F<H F=h F>H H=0 La muestra contiene HOCO=3 0 0 0 2F 0 2F F-H 2F F 0 HCO3H H-F 0 0 0

Eq. OH-(mg/ml)= 17. 0,02=0,34 Eq. CO3= (mg/ml)= (60/2) . 0,02=0,60 Eq. HCO3- (mg/ml)= 61.0,02=1,22 Hidrxido, carbonato o bicarbonato (mg/L)= (ml . eq. 1000)/ V 6. Referencias 6.1 6.2 6.3 6.4 APHA, AWWA, FSIWA, Standard methods for the examination of water, sewage, and industrial wastes. Tenth ed. 1955 Techniques of water resources investigations of the Unites States Geological Survey, Chapter Al. Book 5. E. Merck. Anlisis de aguas. 13/2196/2/970L. Darmstadt. Alemania. D.A. Skoog, D.N. West. Fundamentos de qumica analtica. Ed. Revert S.A. 1974

6.5

Ch. D. Hodgman, Handbook of chemistry and physics. Thirty-Sixth Ed. 1954-55.

DETERMINACIN DE CALCIO EN AGUAS En razn de ser el calcio un metal alcalino-trreo, se considera vlido para este elemento lo expresado en la introduccin para Dureza Total.

DETERMINACIN DE CALCIO EN AGUAS METODO COMPLEJOMTRICO

1. Principio del mtodo La sal disdica del cido etilendiaminotetractico (Na2EDTA) forma con los iones calcio un complejo poco disociado incoloro. El calcn, de color azul limpio, forma con los iones calcio un complejo coloreado prpura, en cambio el magnesio no forma complejos a pH superior a 9,5. Por lo tanto el calcn permite la determinacin de calcio en presencia de magnesio, siendo la presencia de este ltimo favorable para la mejor visualizacin del cambio de color. 2. Interferencias En la valorizacin se incluyen los cationes estroncio y bario. La presencia de elementos pesados (Fe) puede ser enmascarada por agregado de 1 a 2 ml de trietanolamina. 3. Aparatos 3.1 pH-metro. 4. Reactivos 4.1 Solucin patrn de calcio (1,00 mg CaCO3 ml-1): suspender 1,000 g de CaCO3 en agua (secado 1 hora a 180C) en aproximadamente 600 ml y disolver en la mnima cantidad de HCL (1+1). Diluir a 1000 ml con agua. 4.2 Reactivo calcn: mezclar ntimamente 50 mg de calcn con 4,950 g de cloruro de sodio (proporcin 1+99). 4.3 Solucin de hidrxido de sodio al 30% (p/v). 4.4 Solucin valorada de sal disdica del cido etilendiaminotetractico: pesar 3,72 g de Na2EDTA el cual ha sido secado durante 12 horas en un desecador conteniendo cido sulfrico, disolver en agua, agregar 0,1 g de MgCl2.6H2O y diluir a 1000 ml. Determinar el factor (f) de la solucin patrn de calcio como se describe en (5). 5. Procedimiento Medir un volumen de muestra tal que requiera menos de 5 ml de la solucin titulante, diluir a 50 ml con agua; llevar a pH 12,5 con solucin de hidrxido de sodio (4.3), agregar 50mg de indicador (4.2)- la solucin toma color violceo- y titular con solucin de Na2EDTA (4.4) hasta viraje al azul limpio. Este color se desvanece paulatinamente por lo que se recomienda la titulacin rpidamente y usar patrn de comparacin. 6. Clculos

Calcio (mg CaCO31-1) = ml sol Na2EDTA x f x 1000 V Donde f = factor de la solucin determinado segn se indica en (4.4) V= volumen de muestra, en ml. 7. Referencias 7.1 . 7.2 7.3 7.4 APHA, AWWA, FSIWA. Standard methods for the examination of water sewage, and industrial wastes. Tenth edition. 1955 Techniques of water-resources investigations of the United States Geological Survey. Chapter Al. Book 5. I.M. Kolthoff, P.J. Elving. Treatise on analytical chemistry. Part II. Vol. 4. OSN. Mtodos para el xamen de las aguas y de lquidos cloacales. In calcio. A XXXVI. 1969.

DETERMINACION DE CALCIO EN AGUAS METODO POR ESPECTROMETRIA DE ABSORCIN ATOMICA 1. Principio del mtodo La determinacin de calcio en agua por espectrometra de absorcin atmica se efecta en llama de aire-acetileno. El mbito de aplicacin del procedimiento descripto es 5-25 mg calcio 1-1 es aproximadamente 5%. 2. Interferencias La presencia de fosfato, sulfato, silicato y aluminio interfiere en la determinacin de calcio. Valores de pH de las muestras superiores a 7 originan errores por defecto. Un control adecuado de estas interferencias se consigue mediante la preparacin de patrones y muestras en medio cido y el agregado de estroncio. Cuando el contenido de slidos en la muestra es tal que su efecto sobre la absorbancia no puede reproducirse utilizando patrones en medio acuoso, o cuando existe alguna interferencia que no puede corregirse por los procedimientos descriptos, debe aplicarse el mtodo de agregado patrn. 3. Aparatos 3.1 Espectrmetro de absorcin atmica Jarrell-Ash modelo MVAA 82-529 o similar, equipado con quemador de flujo laminar para llama de aire-acetileno, lmpara de ctodo hueco de calcio y registrador potenciomtrico 3.2 Equipo para obtencin de agua bidestilada sobre cuarzo. 4. Reactivos 4.1 Solucin patrn de calcio (1000 g/mg): suspender 2,4973 g de carbonato de calcio en 300 ml de agua bidestilada, agregar cuidadosamente 10 ml de cido clorhdrico d = 1,19 y cuando ha cesado la efervescencia diluir a 1000 ml con agua bidestilada. 4.2 Solucin patrn de calcio (10 g/mg): preparar por diluciones sucesivas de la solucin patrn de calcio (4.1). 4.3 Solucin de estroncio (10 g/mg): disolver 24,16 g de nitrato de estroncio en agua bidestilada y diluir a 1000 ml 4.4 cido clorhdrico d = 1,19. 5. Procedimiento Las condiciones de operacin del equipo son las siguientes: Longitud de onda: 422,67 nm Paso de banda espectral nominal: 0,24 nm Fuente: lmpara de ctodo hueco de calcio; intensidad= 10mA Llama: aire-acetileno, ligeramente reductora Altura del haz luminoso sobre el quemador: 10 mm

Consumo de solucin: 6 ml/min Transferir 10 ml de la muestra a un matraz aforado de 50 ml, agregar 5 ml de la solucin de estroncio (4.3), 1 ml de cido clorhdrico(4.4) y completar el volumen con agua bidestilada. Medir la absorbancia de esta solucin usando como referencia un blanco de reactivos. Curva de calibracin Transferir 0; 5; 10; 15; 20; y 25 ml de solucin patrn de calcio (4.2) (equivalentes a 0; 50; 100; 200 y 250 g de calcio respectivamente) a matraces aforados de 50 ml. Agregar a cada uno 5 ml de solucin de estroncio (4.3), 1 ml de cido clorhdrico (4.4) y completar el volumen con agua bidestilada. Medir las absorbancias correspondientes a las soluciones usando como referencia la primera de ellas. Representar grficamente la absorbancia en funcin de la cantidad de calcio. 6. Clculos Calcio (mg CaCO3 1-1) = Q/10 x 2,497 Donde: Q = contenido de calcio, en g, obtenido a partir de la curva de calibracin. 7. Referencias 7.1 J.A. Dean. T.C Rains. Flame emission and atomic absorption spectrometry. Vol.3, chapter 23, Marcel Dekker, Inc., New York, 1975 7.2 M.J Fishman, S.C. Downs. Methods for analysis of selected metals in water by atomic absorption. Water Supply Paper 1540-C. U.S. Geological Survey. Washington D.C. 1966.

DETERMINACIN DE CLORURO EN AGUAS El in cloruro se encuentra en aguas de superficie en concentraciones variables, desde pocos miligramos, hasta varios gramos por litro. La seleccin del mtodo de anlisis est sujeta a la concentracin probable de cloruro en la muestra. La precisin es de alrededor de 0,05 mg 1-1 para concentraciones de cloruro entre 0 y 5 mg 1-1 y 0,1 mg -1 para concentraciones mayores de 5 mg 1-1.

DETERMINACIN DE CLORURO EN AGUAS MTODO DEL NITRATO MERCURICO 1. Principio del mtodo En este mtodo, el cloruro se titula con nitrato de mercurio (II) en una solucin cuyo pH ha sido ajustado alrededor de 3,1. En la titulacin se forma cloruro de mercurio (II), poco disociado. En el punto final, el exceso de iones mercricos produce una coloracin violeta con la solucin indicadora de difenilcarbazona. El azul de bromofenol se agrega como indicador de pH y para mejorar la visualizacin del punto final por enmascaramiento del color que desarrolla la difenilcarbazona durante el curso de la titulacin. 2. Interferencias Los iones ioduro y bromuro constituyen interferencias por sus propiedades qumicas similares al cloruro. Sulfito en concentraciones mayores de 10 mg/l tanbien interfiere, pero puede eliminarse por tratamiento con agua oxigenada. Iones hierro (III) y cromato interfieren en concentraciones superiores a 10 mg/l. 4. Reactivos 4.1 Solucin patrn de cloruro de sodio (0.500 mg/ml Cl-): disolver 8.243 g de cloruro de sodio( secado previamente a 900 C durante media hora) en agua y completar volumen a 500 ml. Diluir 50 ml de esta solucin a 1000 ml. 4.2 Solucin de nitrato mercrico aproximadamente 0.0141 N: disolver 2.42 g de Hg(NO3)2.2H2O en 20 ml de agua destilada, a la cual se le ha adicionado 0.25 ml de cido ntrico densidad=?1.40; completar el volumen a 1 litro. Utilizando el procedimiento de titulacin indicado en (5) determinar la normalidad exacta de esta solucin empleando 10.0 ml de solucin patrn de cloruro de sodio (4.1) diluido a 100 ml. Esta solucin es estable y mantiene su titulo por lo menos durante 4 meses. 4.3 Solucin indicadora mezcla de difenilcarbazona y azul de bromofenol: disolver 0.5 g de difenilcarbazona y 0.05 g de azul de bromofenol: disolver 0.5 g de difenilcarbazona y 0.05 g azul de bromofenol en 100 ml de alcohol etlico de 95C, guardar la solucin en frasco oscuro. La so9lucin es estable con el tiempo. 4.4 Solucin de acido ntrico aproximadamente 0.2 N: diluir 12.9 ml de acido ntrico (densidad=1.40) a un litro. 4.5 Solucin de agua oxigenada al 30% 5. Procedimiento

Medir 100 ml de muestra, o una alcuota diluida a 100 ml conteniendo menos de 10 mg de cloruro. Si esta contuviera una concentracin mayor de 100 mg de sulfito por litro agregar 3 gotas de agua oxigenada (4.5) y mezclar. Agregar 10 gotas de la solucin indicadora mezcla (4.3) y luego agregar gota a gota acido ntrico 0.2 N (4.4) hasta que el color cambie a amarillo neto (pH aproximado a 3.6). Agregar un exceso de 5 gotas mas de solucin de acido ntrico. Titular con la solucin de nitrato de mercurio (II) (4.2) hasta viraje permanente del indicador. Pocas gotas antes de alcanzar el punto final, la solucin toma coloracin anaranjada, a partir de ese momento la titulacin debe hacerse lentamente con agitacin vigorosa. Para ayudar a la identificacin del color violeta del punto final, preparar un blanco de reactivos con agua destilada a la cual se le ha agregado una gota de nitrato de mercurio (4.2). 6. Clculos Cloruro (mg/l)= Ml solucin Hg(NO3)2 * N solucin Hg(NO3)2 * 35.45 *1000 V Donde: V= volumen de muestra, en ml. 7. Referencias 7.1 APHA, AWWA, FSINA: Standard methods for the examination of water. Sewage, and industrial wastes. Tenth edition. 1955.

DETERMINACIN DE COLOR EN AGUAS El termino color define al adquirido por el agua por contener sustancias en disolucin (color verdadero) y puede ser modificado por materias en suspensin (color aparente), El color puede ser de origen mineral, animal o vegetal; tambin los residuos industriales pueden dar color al agua. El color del agua es considero en este manual como el debido solamente a sustancias en solucin y se determina sobre el agua filtrada.

DETERMINACIN DE COLOR EN AGUAS 1. Principio del mtodo El color es determinado por comparacin visual con patrones d colores preparados por disolucin de sales de platino y cobalto. En este mtodo se considera como unidad de color, el producido por la disolucin de 1 mg de platino por litro, en forma de in cloroplatinato. La relacin de cobalto a platino varia para obtener el matriz de las aguas naturales. 2. Interferencias La presencia de una ligera turbiedad produce una coloracin aparente muy superior a la verdadera del agua; por lo tanto es necesario eliminarla por filtracin adecuada. 3. Aparatos 3.1 Adaptador para membrana filtrante de 0.45 micrones. 3.2 Tubos de Nessler A.P.H.A (American Public Health Asociation) de 100 ml. Estos tubos deben poseer ls siguientes caractersticas: altura=375 mm (aproximadamente); altura entre fondo y La graduacin correspondiente a 100 ml= 300 mm+-6; diametro interno=20 mm; diametro externo=24 mm. Fondo de caras planas paralelas, El vidrio sera transparente e incoloro. 3.3 Soporte para tubos de Nessler. 4. Reactivos 4.1 Solucin de platino y cobalto: disolver en agua 1.245 g de K2PtCl6 que corresponde a 0.248 g de cobalto. Aadir 100 ml de acido clorhdrico densidad=1.19 y diluir hasta 1 litro de agua. Esta solucin tiene un color=500. 4.2 Patrones permanentes: a partir de la solucin color= 500, preparar los patrones colocando en tubos de Nessler las cantidades indicadas en el cuadro siguiente y completando el volumen hasta 100 ml con agua. Estos patrones deben protegerse de la evaporacin y de la luz cuando no se los usa. Preparacin de patrones.
Solucin de platino-cobalto 0,4 0,8 1,2 1,6 2 Color 2 4 6 8 10 Solucin de platino- cobalto 3 4 5 6 7 Color 15 20 25 30 35

5. Procedimiento Medir 100 ml de muestra previamente filtrada por membrana de porosidad 0.45 micrones, en un tubo de Nessler y determinar el color por comparacin con los patrones hasta encontrar el color mas prximo, observando longitudinalmente sobre fondo

blanco. Si el agua fuese muy coloreada, hacer diluciones sucesivas hasta que el color pueda compararse con los patrones. 6. Clculos El color del agua se expresa en unidades de color. Estos nmeros indican la concentracin de platino en mg/l, correspondiente al patrn de color igual al de la muestra. Cuando el color es inferior a .35, la determinacin se efecta sin diluir. En caso contrario se multiplica el color correspondiente al patrn la dilucin. 7. Referencias 7.1 OSN. Mtodos para el examen de las aguas y de los lquidos cloacales. Color. A-III. 1969. 7.2 Techniques of water- resources investigations of the United States Geological Survey. Chapter Al. Book 5. 7.3 APHA, AWWA, FSIWA. Standard methods for the examination of water, sewage, and industrial waster. Tenth edition. 1955.

DETERMINACIN DE LA CONDUCTIVIDAD EN AGUAS La conductividad o conductancia especifica, es comnmente utilizada para indicar la concentracin total de los componentes ionizados en el agua. Esta estrechamente vinculada a la suma de aniones y cationes, determinados qumicamente y usualmente relacionados con el residuo de slidos disueltos. Es una determinacin rpida y precisa, que no consume ni altera la muestra.

DETERMINACIN DE LA CONDUCTIVIDAD EN AGUAS. METODO INSTRUMENTAL. 1. Principio del mtodo Bajo la influencia de un campo electroesttico (potencial aplicado), los iones en soluciones son casi instantneamente acelerados hasta un punto en que su velocidad esta limitada por la viscosidad del medio. Las soluciones de electrolitos obedecen la ley de Ohm, segn la cual la corriente I que fluye en un conductor elctrico, es directamente proporcional a la fuerza electromotriz E, e inversamente proporcional a la resistencia R del medio conductor, es decir que I=E/R. Como en el caso de los conductores metlicos, la resistencia R de una solucin depende no solamente de sus propiedades intrnsecas, sino tambin en forma directa de su largo l, e inversa de su rea A. Asi R=p.l/A ohm Donde la constante p(ohm/cm), es la resistencia especifica del material, esto es, la resistencia entre dos caras opuestas de un cubo de l cm de lado. El valor de p es frecuentemente mayor para electrolitos que para metales. La relacin l/A para una celda conductimtrica, es conocida como constante de la celda K. La inversa de la resistencia especfica es la conductancia especifica k, cuyas unidades son 1/ohm.cm o mho/cm. De la relacin anterior resulta: 1/R=A/pl=kA/l=k/K mhos Para soluciones de electrolitos, La conductancia especfica es una funcin tambin de la concentracin de los electrolitos; para soluciones muy diluidas de electrolitos fuertes, la conductancia es esencialmente proporcional a la concentracin. Las unidades de conductancia son convencionalmente establecidas en base a equivalentes. La conductancia equivalente A, esta relacionada con la conductancia especifica k y la concentracin C, en equivalentes gramo por 1000 cm3, como sigue: A= 1000 k mhos cm2 C Donde A representa la conductancia especfica de una solucin hipottica de electrolito conteniendo 1 equivalente gramo por cm3. Un valor experimental de A puede ser determinado por medicin de r, K y c utilizando la relacin: A= 1000 k mhos cm2 CR Usando una celda de conductividad y un puente wheatstone, las resistencias elctricas de la muestra y de una solucin de cloruro de potasio de conductancia especifica conocida, son medidas a una misma temperatura. La precisin del mtodo depende fundamentalmente del aparato empleado. Un valor de +-2 % puede obtenerse de las medidas efectuadas.

3. Aparatos. 3.1 Puente conductimtrico con celda de conductividad 3.2 Termmetro 4.Reactivos 4.1 Solucin patrn de cloruro de potasio de conductividad 1000 micromhos/cm: disolver 0.5234 g de KCL(secado a 180 C durante 1 hora) en agua bidestilada y diluir a 1000 ml. Esta solucin resulta ser 0.00702 N en cloruro de potasio. 5. Procedimiento En el comercio existen diversos tipos de conductimetros, cada uno de los cuales incluye sus propias tcnicas de medicin, las que deben ser observadas estrictamente para una determinacin correcta. 6. Clculos Los conductimetros comerciales tienen triple escala de lectura, que permite determinar resistencia, conductancia especifica y concentracin de electrolitos disueltos expresados en ppm o mg/l de cloruro de sodio. 7. Referencias 7.1 Standard methods for the examination of water, sewage, and industrial wastes. Thenth edition. 1955 7.2 I.M Kolthoff, P.J. Elving, E.B. Sandell. Treatise on analytical chemistry. Part 1. Vol 4. Interscience Publishers.1963. 7.3 INTEC. Manual de analisis de agua. Segunda parte MO/A/002.1976

DETERMINACIN DE LA DEMANDA QUMICA DE OXIGENO EN AGUAS Se llama Demanda qumica de oxigeno (DQO), a la cantidad de oxidante (expresada en mg de oxigeno, o de oxidante por litro) consumida en la oxidacin de la materia orgnica presente en la muestra. La demanda qumica de oxigeno, es una medida de la oxibilidad del material contenido en el agua y provee una informacin sobre una parte de la materia orgnica presente, cuya proporcin varia con el oxidante empleado, la estructura de los compuestos orgnicos y con la tcnica empleada. Ciertos compuestos orgnicos tales como hidrocarburos alifticos de cadena abierta, hidrocarburos aromticos y piridina son difcilmente oxidados. Un mayor grado de oxidacin se logra mediante el uso de catalizadores y dicromato de potasio en lugar de permanganato de potasio.

DETERMINACIN DE LA DEMANDA QUMICA DE OXIGENO EN AGUAS. MTODO DE OXIDACION CON DICROMATO. 1. Principio del mtodo. La materia orgnica y otras sustancias son oxidadas por calentamiento a reflujo con solucin patrn de dicromato de potasio, en medio acido y en presencia de sulfato de plata como catalizador. El exceso de dicromato es titulado con solucin valorada de sulfato de hierro (II) y amonio, utilizado o-fenantrolina ferrosa como indicador. Este mtodo puede ser usado para anlisis de aguas naturales y desechos industriales en presencia de un elevado contenido de cloruro y consumo de mas de 50 mg de oxigeno por litro. Muestras con un consumo menor que el indicado, deben ser analizadas segn la modificacin del mtodo que se indica en procedimientos. La precisin de este mtodo, para muestras de agua con una DQO comprendida entre 5 y 20 mg O2 l-1 es de +- 0.8 mg O2 l-1. 2. Interferencias Iones reductores tales como hierro (II), nitrito y cloruro interfieren, dado que son oxidados. La interferencia mas comn es la del ion cloruro, la cual es eliminada por agregado de sulfato de mercurio(II) que forma un complejo soluble. La interferencia de nitrito puede ser eliminada por adiccin de 10 mg de cido sulfmico por cada mg de nitrito presente en la muestra. 3. Aparatos 3.1 Erlenmeyer de 500 ml positivo de refrigerante para reflujo, con juntas esmeriladas. 3.2 Sistema de calefaccin: puede utilizarse una manta calefactora o un bao de arena calefaccionado con mechero a gas. Nota: todo el material de vidrio que se utiliza, debe ser lavado nicamente con mezcla sulfocrmica a fin de eliminar la materia orgnica que estuviera presente. No usar jabones o detergentes. 4. Reactivos 4.1 Solucin patrn de dicromato de potasio 0.25 N: disolver 12,259 g de dicromato de potasio (patrn primario) secado durante 2 horas a 110 C en agua libre de materia orgnica (4.9) y diluir a 1 litro usando la misma calidad de agua. 4.2 Solucin de sulfato de hierro (II) y amonio, 0,2500 N: disolver 98,0 g de FeSO4 . (NH4)2 SO4 . 6H2O en agua. Agregar 20 ml de cido sulfrico d =1,84. Enfriar y diluir a 1 litro. Para valorar esta solucin, medir 25 ml de la solucin de dicromato de potasio 0,2500 N (4.1) y diluir hasta aproximadamente 250 ml. Titular con la solucin de sulfato de hierro (II) y amonio (4.2) usando 8 a 10 gotas de solucin indicadora de ferroina (4.3) Esta solucin debe valorarse antes de usar.

4.3 Solucin indicadora de o-fenantrolina ferrosa (ferrona: disolver 1.84 de 1.10(orto9-fenantrolina monohidratada y 0.7 g de sulfato de hierro (II) ( FeSO4.7H2O) en 100 ml de agua. 4.4 Sulfato de mercurio (II), en polvo. 4.5 Sulfato de plata, en polvo. 4.6 cido sulfmico, cristal. 4.7 cido sulfrico,d=1.84 4.8 cido fosfrico, d=1,69. 4.9 Agua destilada libre de matria orgnica: en un balon de dos bocas de 4 litros de capacidad, adaptar una columna de Vigreaux de aproximadamente 40 cm de largo (para calentamiento con reflujo); en el extremo superior de la columna conectar mediante tubo acodado un refrigerante de Liebig enfriado con agua. Colocar en el baln 2.5 litros de agua desionizada, 12 g de dicromato de potasio y 60 ml de acido sulfrico d=1.84 por litro de agua. Introducir trozos de tubo de vidrio como reguladores de ebullicin homogeneizar el contenido del baln y calentar a reflujo durante 2 horas. Completada esta operacin, aislar trmicamente la columna y proceder a destilar, descartando los primeros 100 ml. Guardar el destilado en frascos de vidrio con tapn esmerilado. 5. Procedimiento Medir 50,00 ml de muestra o un volumen de la misma ms pequeo diluido a 50, 00 ml con agua libre de materia orgnica (4.9). Transferir al aparato de reflujo y agregar lentamente 1 g de sulfato de mercurio (II) (4.4). Dejar reaccionar durante 5 minutos agitando frecuentemente. Agregar 1 g de sulfato de plata (4.5) y unas pocas perlas de vidrio que han sido previamente calentadas a unos 600 C durante 1 hora. Enfriar en agua helada y agregar 75 ml de cido sulfrico d=1,84 en forma suficientemente lenta para evitar un apreciable sobrecalentamiento de la solucin. Agregar 25,00 ml de solucin de dicromato de potasio 0,2500 N (4.1), mezclar con agitacin. Conectar el condensador de reflujo (con circulacin de agua para refrigerar) y reflejar durante 2 horas. Si el contenido no est bien mezclado, puede producirse sobrecalentamiento y expulsin brusca por el extremo abierto del condensador. Dejar enfriar, lavar el interior del condensador con 25 ml de agua libre de materia orgnica (4.9). diluir a 300 ml con la misma cantidad de agua, enfriar a temperatura ambiente, agregar 10 ml de acido fosforito d= 1,69 y titular el exceso de dicromato de potasio con la solucin de sulfato de hierro (II) y amonio (4.2), usando 8-10 gotas de solucin indicadora de ferroina (4.3). El punto final es un cambio del azul verdoso al marrn rojizo. Es necesario realizar un blanco de reactivos y del agua de dilucin a travs de todas las etapas del procedimiento. Las muestras que contengan una DQO inferior a 50 mg, deben ser realizadas usando soluciones 0,0250 N de dicromato de potasio y sulfato de hierro (II) y amonio. El volumen de la muestra debe ser tal que no ms de la mitad de dicromato sea reducida.

Para soluciones conteniendo ms de 2000 mg de in cloruro, agregar 10 mg de mercurio (II) por cada miligramo de cloruro presente, en lugar de 1 g como se indica en el comienzo del procedimiento. Si la concentracin de cloruro en el agua analizada es inferior al lmite sealado, la correccin por alto contenido en cloruro no se efecta. 6. Clculos DQO (mg l-1)= (a-b) c x 8.103 V Donde: a = volumen de solucin de sulfato de hierro (II) y amonio consumidos en el blanco, en ml. b = volumen de solucin de sulfato de hierro (II) y amonio consumidos por la muestra, en ml. c = normalidad de la solucin de sulfato de hierro (II) y amonio. v = volumen de la muestra, en ml. 7. Referencias 7.1 Techniques of water-resources investigations of the United States Geological Survey. Chapter A1, Book 5. 7.2 APHA, AWWA, FSIWA. Standard methods for the examination of water, sewage, and industrial wastes. Tenth ed. 1955. 7.3 W.A Moore, R.C. Kroner. C.C. Ruchhoft. Dichomate reflux method for determination of oxygen consumed, Anal. Chem 21, N 8 (953) 1949. 7.4W. A. Moore, F. J. Ludzack. C.C Ruchhoft. Determination of oxygen-consumed values of organic wastes. Anal. Chem. 23, N 9, (1297). 1951. 7.5 J. A. Maciolek. Limnological organic analices by quantitative dichomate oxidation. Research report 60. Bureau of Sport Fisheries and Wildlife. Washington, 1962. 7.6 I. M. Kolthoff, E. B. Sandell, Tratado de qumica analtica cuantitativa. Editorial Nigar. 2a. edicin. 7.7 D. Buscemi, C.A. Delfino, E.A. Rojo. Correlacin entre demanda qumica de oxgeno y absorcin U. V. en agua. PQ/Q/FQ-28. C.N.E.A. 1978.

DETERMINACIN DE LA DEMANDA QUMICA DE OXGENO EN AGUAS MTODO DE OXIDACIN CON PERMANGANATO 1. Principio del mtodo En esta tcnica, la materia orgnica es oxidada con solucin de permanganato de potasio en medio cido. Los valores as obtenidos, resultan inferiores a los que brinda el mtodo de oxidacin con dicromato (DQO1), siendo un ndice emprico de la oxidabilidad del material analizado; dichos valores sern reproducibles mientras se respeten los detalles de la tcnica. La precisin de este mtodo, para muestras de agua con una DQO de 50 mg l-1 es de +/5 %. 2. Interferencias Para este mtodo son validas las consideraciones sealadas para el mtodo de oxidacin con dicromato. Si la muestra contiene ms de 50 mg de cloruro por litro, debe efectuarse la modificacin indicada en procedimiento (digestin alcalina). 3. Aparatos 3.1 Se utiliza material de laboratorio convencional, que cumpla con el requisito del lavado con mezcla sulfocrmica, tal como se indica en el mtodo de oxidacin con dicromato (DQO 1). 3.2 Agitador magntico y barra magntica recubierta de Teflon. 3.3 Bao mara. 3.4 Aparato de destilacin descripto en (3.1) mtodo de oxidacin con dicromato (DQO 1). 4. Reactivos 4.1 Solucin de cido oxlico, 0,0125 N: pesar 0,788 g de cido oxlico (H2C2O4 . 2H2O), disolver en agua libre de materia orgnica (4.3) y llevar a 1000 ml en matraz aforado. Esta solucin no es estable, debiendo ser renovada mensualmente. 4.2 Solucin de cido sulfrico (1+3): preparada con agua libre de materia orgnica. 4.3 Agua libre de materia orgnica: en un baln de dos bocas de 4 l de capacidad, adaptar una columna de Vigreaux de 40 cm de largo (para calentamiento de reflujo); en el extremo superior de la columna colocar mediante un tubo acodado un refrigerante Liebig enfriado con agua. Colocar en el baln 2, 5 l de agua desionizada, 1 g de permanganato de potasio por litro y 1 g de carbonato de sodio por litro. Introducir trozos de vidrio como reguladores de ebullicin, homogeneizar el contenido del baln y calentar el reflujo durante 1 hora. Completada esta operacin, aislar trmicamente la columna y proceder a destilar, descartando los primeros 100 ml. Recoger los 2 litros de destilados siguientes y guardarlos en frascos de vidrio con tapn esmerilado. 4.4 Solucin de permanganato de potasio 0,1 N: disolver 3,2 g de permanganato de potasio en 1 litro de agua, calentar la solucin hasta ebullicin y mantener durante 1

hora a una temperatura prxima a la de ebullicin. Dejar en reposo la solucin durante 2 das y luego filtrar a travs de placa filtrante de vidrio. Conservar la solucin en frasco de vidrio oscuro. 4.5 Solucin de permanganato de potasio 0,0125 N: diluir 125 ml de la solucin aproximadamente 0,1 N (4.4) con agua libre de materia orgnica y completar a 1 litro. Para valorar esta solucin, medir 25 ml de solucin de cido oxlico 0,0125 N (4.1), agregar 100 ml de agua destilada libre de materia orgnica (4.3), 10 ml de cido sulfrico diluido (1+3) (4.2). Calentar a 80-90 C y titular lentamente con la solucin de permanganato de potasio hasta alcanzar matiz rosado permanente. La temperatura de la solucin debe estar por encima de los 60 C. Calcular la normalidad del permanganato en base a los ml gastados. 4.6 Solucin de hidrxido de sodio 33 % (p/v) en agua libre de materia orgnica. 5. Procedimiento En un vaso Philips de 250 ml se vierten 100 ml de muestra o un volumen menor llevando a 100 ml con agua destilada sobre permanganato (4.3), 10,00 ml de solucin de permanganato 0,0125 N (4.5) y 10 ml de solucin de cido sulfrico (1+3) (4.2). se sumerge el vaso en bao mara hirviente, cuidando que el nivel del agua en el bao sobrepase al del liquido contenido en el vaso. Transcurridos 30 minutos de calefaccin en estas condiciones, se retira el vaso del bao, se agregan 10,00 ml de solucin 0,0125 N de cido oxlico (4.1) y se valora por retorno con solucin 0,0125 N de permanganato de potasio (4.5), hasta obtener una coloracin rosada dbil persistente. Esta valoracin debe efectuarse a 60-80 C. El volumen de solucin de permanganato empleado en la valoracin por retorno, debe ser inferior a 5 ml; si resulta superior debe repetirse la determinacin sobre una cantidad adecuada de muestra, la cual se diluye hasta 100 ml con agua destilada sobre permanganato (4.3). En el ensayo debe siempre emplearse 100 ml, ya sea de la muestra diluida o sin diluir. Para verificar si los reactivos y el agua destilada que se usan en la determinacin carecen de consumo de oxgeno, es necesario realizar un ensayo en blanco, siguiendo la tcnica descripta y empleando, en lugar de la muestra, 100 ml de agua destilada sobre permanganato (4.3). Si la muestra contiene sustancias minerales reductoras del permanganato, debe efectuarse conjuntamente con el ensayo correspondiente, el que se indica a continuacin: se vierte en un vaso Philips de 250 ml, 100 ml de muestra o un volumen menor llevando a 100 ml con agua destilada sobre permanganato (4.3), si as se ha procedido para el ensayo de oxgeno consumido, pues en ambos ensayos la muestra debe tener el mismo grado de dilucin. Se agrega luego 10 ml de cido sulfrico (1+3) (4.2) y se valora en fro con solucin de permanganato de potasio 0,0125 N (4.5), hasta obtener una coloracin rosada que persista durante 3 minutos. Si la muestra contiene mas de 500 mg de cloruro por litro, conviene efectuar la digestin de la misma en medio alcalino. Para ello se introducen en un vaso Philips de 250 ml, 100 ml de muestra (sin diluir o previa dilucin segn el caso), se agregan 0,5 ml de solucin de hidrxido de sodio 33 % (4.6) y 10 ml de solucin de permanganato de potasio 0,0125 N (4.5). se calienta 30 minutos en bao mara de agua hirviente, se aade 5 ml de solucin de cido sulfrico (1+3) (4.2), luego 10 ml de solucin de cido

oxlico 0,0125 N (4.1) y se valora como se indica en procedimiento, efectuando paralelamente un ensayo en blanco. 6. Clculos El consumo de oxidante puede ser expresado de dos maneras: a) como mg de permanganato de potasio por litro de agua: Permanganato de potasio (mg l-1) = (n1-n2) x f x 0,395 x 10 b) como mg oxigeno por litro de agua: Oxgeno (mg l-1) = (n1-n2) x f x 0,100 x 10 Donde: n1= volumen de permanganato de potasio 0,0125 N gastados en la titulacin por retorno, en ml. n2= volumen de permanganato de potasio 0,0125 N gastados en la titilacin en fro, en ml. f= factor de correccin de la normalidad del permanganato. 0,395= equivalente de la solucin de permanganato de potasio 0,0125 N, para convertir a mg de KMnO4 ml-1. 0,100= equivalente de la solucin de permanganato de potasio 0,0125 N, para convertir a mg de O2 ml-1. 7. Referencias 7.1 OSN. Mtodo para el examen de las aguas y de los lquidos cloacales. Oxgeno consumido B. IX. 1967. 7.2 G. Degrmont. Manual tcnico del agua. Ed. Degrmont. 1973. 7.3 E. Merk. Anlisis de aguas. 13/2196/2/970 L. Darmstadt. Alemania. 7.4 W.W. Scott. Standard methods of Chemicals anlisis. Vol. 2. Ed. D. Van Nostrand. 1950.

DETERMINACIN DE DIOXIDO DE CARBONO EN AGUAS El aire contiene alrededor de 0,03 % (v/v) de CO2 y la concentracin en agua destilada en equilibrio con el aire a 25 C, es de 0,5 mg l-1 mientras que en aguas de superficie donde el CO2 es producto de respiracin de plantas acuticas y de animales, la concentracin puede alcanzar valores superiores (aprox. 10 mg l-1). Fuentes naturales cidas y problemas de contaminacin ambiental, pueden liberar CO2 a partir de bicarbonato.

DETERMINACIN DE DIOXIDO DE CARBONO EN AGUAS MTODO VOLUMTRICO 1. Principio del mtodo El CO2 libre reacciona con el carbonato o el hidrxido de sodio, para formar bicarbonato de sodio. El punto final de la reaccin se puede determinar potenciomtricamente, o por el desarrollo del color rosado tpico del indicador fenolftalena en el punto de equivalencia a pH 8,3. La precisin del mtodo volumtrico es del orden del 10 % de la concentracin conocida de CO2. 2. Interferencias Tanto cationes como aniones pueden alterar el equilibrio normal CO2 CO32- . Aluminio, hierro, cobre y cromo son ejemplos de metales cuyas sales contribuyen a dar resultados altos. El nivel de in hierro (II) no debe exceder de 1 mg l-1. Tambin causan errores positivos las aminas, amonio, fosfato, borato, silicato, sulfuro y nitrito. cidos minerales, sales de cidos fuertes y bases dbiles afectan la determinacin y deben estar ausentes. Los errores negativos son introducidos por alta cantidad de slidos disueltos y por exceso en el agregado del indicador. 3. Aparatos 3.1 Agitador magntico. 3.2 Potencimetro (en caso de usarse el mtodo instrumental para determinacin del punto final). 4. Reactivos 4.1 Solucin de hidrxido de sodio: pesar aproximadamente 550 g de hidrxido de sodio y disolver en 500 ml de agua. Transferir la solucin a un envase de material plstico para su conservacin. 4.2 Solucin de hidrxido de sodio 0,0200 N: medir con pipeta 1,0 ml de la solucin saturada (4.1), diluir con agua fra (hervida previamente para expeler el C02) a 1 litro. Valorar la solucin resultante con biftalato de potasio. Conservar la solucin en envase de material plstico. 4.3 Solucin indicadora de fenolftalena al 1 %: disolver 1,0 g de fenolftalena en 50 ml de alcohol etlico y diluir luego a 100 ml con agua. 5. Procedimiento A 100 ml de agua aadir 5 gotas de solucin indicadora (4.3), se titula a continuacin con solucin de hidrxido de sodio 0,0200 N (4.2) hasta coloracin rosa. Este color debe persistir 10 minutos despus de la ltima adicin de lcali.

Operar de la misma forma con 100 ml de la muestra de agua, hervida previamente durante media hora y enfriada. 6. Clculos CO2 libre (mg l-1) = (A-B) 0,44 x 1000 V Donde: A= volumen de lcali consumido en la titulacin de la muestra original, en ml. B= dem, pero sobre la muestra previamente hervida. V= volumen de muestra, en ml. 7. Referencias 7.1 Techniques of water-resources investigations of the United States Geological Survey. Chapter A1.Book 5. 7.2 Manual de anlisis de agua. 2da parte. MO/A/002. INTEC. 1976. 7.3 Ch. D. Hodgman. Handbook of chemistry and physics. Thirty-sixth edition. 195455. 7.4 G. Degrmont. Manual tcnico del agua. Ed. Degrmont. 1973. 7.5 W. W. Scott. Standard methods of chemical analysis. Vol. II. Fifth edition.

DETERMINACIN DE DIOXIDO DE CARBONO EN AGUAS MTODO DE CLCULO 1. Principio del mtodo La concentracin de CO2 se calcula a partir de mediciones de pH y del in bicarbonato. El CO2 se hidroliza ligeramente segn la expresin: CO2 (aq) + H20 H2CO3 , en la que la constante de hidrlisis resulta:

Khidr.= (H2CO3) = 2,6 x 10-3. (CO2) Las concentraciones entre parntesis se expresan en moles por litro. El H2CO3 es un acido dbil y se disocia en dos etapas: H2CO3 H+ + HCO3-

HCO3H+ + CO32+ Cuando el pH del agua es suficientemente alto como para permitir la existencia del anin CO32+ , la concentracin de CO2 es despreciable. La concentracin de CO2 puede ser calculada por lo tanto como se indica a continuacin: Khidr.= (H2CO3) = 2,6 x 10-3. (CO2) K1= (H+) (HCO3-) = 1,7 x 10-4 (H2CO3) Multiplicando estas igualdades: Khidr. x K1 = (H+) (HCO3-) (CO2) CO2 = (H+) (HCO3-) 4,4 x 10-7 Esta ecuacin puede ser utilizada para determinar La (CO2), cuando la (HCO3-) y la (H+) o el pH de la muestra han sido determinados. 6. Clculos Dado que las (CO2) y (HCO3-) son usualmente expresadas en mg l-1 en lugar de mol l-1 y la (H+) en unidades de pH, la ecuacin anterior queda transformada en: CO2 libre (mg l1 )= 1,60 x 10(6,0 pH) x mg HCO3- l-1.

Para facilitar el calculo los valores 1,60 x 10(6,0 pH) pueden ser tabulados para un mbito adecuado de pH como se indica en la siguiente tabla.
pH
6,0 6,2 6,4 6,6 6,8 7,0 7,2 7,4

1,60 x 10(6,0 pH)

1,600 1,000 0,633 0,399 0,252 0.160 0,100 0,063

pH
7,6 7,8 8,0 8,2 8,4 8,6 8,8 9,0

1,60 x 10(6,0 pH)

0,040 0,025 0,016 0,010 0,006 0,004 0,003 0,002

7. Referencias 7.1 Techniques of water- resources investigations of the United States Geological Survey. Chapter A1- Book 5.

DETERMINACIN DE DUREZA TOTAL EN AGUAS

La dureza de un agua es una propiedad atribuible a la presencia de metales alcalinotrreos en disolucin. Calcio y magnesio son los principales responsables de la dureza en aguas naturales. Estroncio y bario usualmente presentes en pequeas cantidades, lo son en menor grado. Los carbonatos de calcio y magnesio son poco solubles en agua pura; el dixido de carbono u otros constituyentes cidos presentes en el agua, disuelven rpidamente los carbonatos convirtindolos en sales mas solubles. Las aguas naturales se clasifican en cuanto a su dureza (expresada como mg CaCO3 l-1) en: Denominacin Blandas Moderadamente duras Duras Muy duras Dureza 0-60 61-120 121-180 mayor de 180

DETERMINACIN DE DUREZA TOTAL EN AGUAS

MTODO COMPLEJOMTRICO 1. Principio del mtodo La sal disdica del cido etilendiaminotetractico (Na2EDTA), forma complejos incoloros ligeramente ionizados con los metales alcalino- trreos. El indicador negro de eriocromo T (NET) es azul brillante en ausencia de metales alcalino-trreos; pero en presencia de ellos, forma complejos de coloracin roja oscura que tienen una constante de ionizacin ms grande que el complejo Na2EDTA. El uso del NET como indicador, permite titular alcalino-trreos con solucin de Na2EDTA. La titilacin debe llevarse a cabo inmediatamente al agregado del indicador, de manera de asegurar la estabilidad del color. Para la obtencin de un buen punto final, se agrega una pequea cantidad de in magnesio a la solucin valorada de Na2EDTA. El pH ptimo es 10,4 superior. Como la titilacin involucra todos los metales alcalino-trreos, el valor obtenido se informa como dureza total. Para valores medios de 40 mg CaCO3 l-1, se obtiene una precisin de +/- 2 mg CaCO3 l-1. 2. Interferencias La sal Na2EDTA forma tambin complejos estables con Fe, Mn, Cu, Pb, Co, Zn y Ni. Las interferencias de metales pesados pueden eliminarse por el agregado de cianuro, en cuya presencia pueden titularse muestras conteniendo concentraciones tan altas como 10 mg l-1 de Fe, Cu, Zn o Pb. El Mn en estado de oxidacin mayor que 2, reacciona rpidamente con el indicador, siendo necesario reducirlo a bivalente por agregado de clorhidrato de hidroxilamina. La interferencia de Mn (II) puede ser eliminada por adicin de 1 2 pequeos cristales de ferrocianuro de potasio. 4. Reactivos 4.1 Solucin reguladora de pH: disolver 67,5 g de NH4Cl en 570 ml de hidrxido de amonio d= 0,900 y diluir a 1 litro con agua. Conservar la solucin en frasco de plstico, debiendo renovarse mensualmente. 4.2 Solucin patrn de calcio (1,00 mg CaCO3 ml-1): suspender 1,000 g de CaCO3 (secado a 180 C durante 1 hora) en aproximadamente 600 ml de agua y disolver con la mnima cantidad de HCl (1+1). Diluir a 1000 ml con agua. 4.3 Reactivo negro de eriocromo T: mezclar en la proporcin 1 parte de indicador con 9 partes de NaCl seco, homogeneizando en mortero de gata. 4.4 Solucin de clorhidrato de hidroxilamina: pesar 3,0 g de NH2OH . HCl, disolver en agua y completar el volumen a 100 ml. 4.5 Ferrocianuro de potasio, cristales.

4.6 Solucin de cianuro de sodio: pesar 2,5 g de NaCN, disolver en agua y completar el volumen a 1000 ml. 4.7 Solucin valorada de sal disdica del cido etilendiaminotetractico: pesar 3,72 g de Na2EDTA el cual ha sido secado durante 12 horas en un desecador conteniendo cido sulfrico, disolver en agua, agregar 0,1 g de MgCl2 . 6H2O y diluir a 1000 ml. Determinar el factor (f) de la solucin resultante, por titilacin de 25,00 ml de la solucin patrn de calcio (4.2), como se describe en (5), omitiendo el agregado de clorhidrato de hidroxilamina y del cianuro de sodio. El reactivo es estable durante varias semanas. 5. Procedimiento Medir una alcuota de muestra (*) (entre 1 y 50 ml), completar el volumen a 50 ml de ser necesario, agregar 1 ml de solucin de clorhidrato de hidroxilamina (4.4), 1 ml de solucin reguladora de pH (4.1), 2 ml de solucin de cianuro de sodio (4.6) y aproximadamente 50 mg de reactivo negro de eriocromo T (4.3). Titular con solucin valorada de Na2EDTA (4.7) lentamente y con agitacin constante hasta viraje del indicador de rojo vinoso a azul. Nota (*): las alcuotas para la determinacin de dureza total, no deben consumir ms de 5 ml de la solucin valorada; en caso contrario se tomarn alcuotas ms pequeas. 6. Clculos Dureza (mg CaCO3 l-1) = ml sol. Na2EDTA x f x 1000 V Donde: f = factor de la solucin determinado segn se indica en (4.7). V = volumen de la muestra, en ml. 7. Referencias 7.1 OSN. Mtodos para el examen de las aguas y de lquidos cloacales. Dureza. A: XIII 1971. 7.2 APHA, AWWA, FSIWA. Standard methods for the examination of water, sewage, and industrial wastes. Tenth edition. 1955. 7.3 Techniques of water-resources investigations of the United States Geological Survey. Chapter A1. Book 5.

DETERMINACIN DE DUREZA TOTAL EN AGUAS MTODO POR ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA El valor de la dureza total de un agua se puede calcular sumando los valores de las concentraciones de calcio y magnesio, expresados como CaCO3, en mg l-1, determinados segn los mtodos Ca2 y Mg2. Dureza total (mg CaCO3 l-1) = calcio (mg CaCO3 l-1) + Magnesio (mg CaCO3 l-1)

DETERMINACIN DE FOSFORO TOTAL EN AGUAS El fsforo se encuentra en la naturaleza en forma orgnica e inorgnica como consecuencia de su rol en el metabolismo animal y vegetal. Es un elemento cclico similar al nitrgeno, ya que su forma de combinacin es continuamente cambiante por descomposicin y sntesis. El fsforo orgnico e inorgnico presente en aguas proviene del lavado de suelos y rocas, fertilizantes, de la descomposicin de plantas y animales, desechos industriales, etc. La concentracin de este elemento en aguas naturales, es generalmente del orden de vestigios, variando sta con los ciclos de actividad biolgica y por accin de las causas antes mencionadas.

DETERMINACION DE FOSFORO TOTAL EN AGUAS METODO ESPECTROFOTOMETRICO DEL FOSFOMOLIBDATO 1. Principio del mtodo La totalidad del fsforo presente en el agua es transformado en in ortofosfato (PO4^-3) por tratamiento con peroxidisulfuro de amonio en medio cido. El fosfato es convertido en fosfomolibdato en medio cido y ste reducido con cido ascrbico en presencia de antimonio, obtenindose un complejo coloreado de azul. La reduccin no es instantnea, la mxima intensidad de color se alcanza despus de 10 minutos, presentando una absorbancia mxima a 770nm; esta coloracin decae gradualmente con el tiempo. La precisin del mtodo hasta valores de 1mg de fosfato por litro es de +_ 0,01mg (PO4^-3) L^-1. 2. Interferencias Bario, plomo, mercurio y plata interfieren por formacin de precipitado. La slice da un color azul plido que se suma al color del complejo del fosfato, razn por la cual debe ser eliminada por evaporacin fluorhdrica. Nitrito interfiere pero puede ser oxidado a nitrato antes de la determinacin. El cloro debe ser eliminado por calentamiento. 3. Aparatos 3.1 Espectrofotmetro. 4. Reactivos 4.1 Agua destilada libre de slice, obtenida de un destilador con condensador metlico. 4.2 Peroxidisulfato de amonio, cristal. 4.3 Acido sulfrico d=1,84. 4.4 Solucin indicadora de fenolftalena: disolver 0.5 g de fenolftalena en 100ml de solucin etanol-agua (1+1). 4.5 Reactivo para fosfato (en polvo): mezclar ntimamente los siguientes reactivos secos: 6.0g de molibdato de amonio, 5.3g de cido ascrbico y 0.14g de tartrato de antimonio y potasio. La mezcla es estable por lo menos durante 6 meses. 4.6 Solucin reactivo para fosfato: disolver 1+- 0.2g de reactivo para fosfato (4.5) en aproximadamente 70 ml de agua libre de slice (4.1), agregar 7.0 ml de cido sulfrico (4.3) y completar el volumen a 100ml con agua (4.1).

4.7 Solucin patrn de fosfato (100g/ml): disolver 143.2mg de KH2PO4 (secado durante una noche en un desecador conteniendo cido sulfrico) en agua libre de slice (4.1), agregar 2 o 3 gotas de cloroformo como conservador y diluir a 1000ml con agua (4.1) 4.8 Solucin patrn de fosfato (10,0g/ml): diluir 10,0 ml de la solucin patrn de fosfato 100g/ml (4.7) a 100 ml con agua (4.1) conteniendo 2 o 3 gotas de cloroformo como conservador. 4.9 Solucin de hidrxido de sodio, 3M: disolver 120g de NaOH en agua (4.1) y diluir a 1000ml. 4.10 Solucin de cido sulfrico, 6M: agregar lentamente, con constante agitacin 310 ml de cido sulfrico d=1.84 a 600ml de agua (4.1) y diluir a 1000ml. 4.11 Solucin de cido sulfrico, 0.25M: agregar lentamente, con constante agitacin 14ml de cido sulfrico d=1.84 a 900ml de agua libre de slice y diluir a 1000ml. 4.12 cido fluorhdrico d=1.16 5. Procedimiento Colocar 50,0ml de muestra (conteniendo de 50,0 g de fosfato) en una cpsula de platino, agregar 1 ml de cido sulfrico (4.3) y 1 ml de cido sulfrico (4.12). Calentar sobre plancha calefactora, suavemente al comienzo y luego en forma intensa hasta desprendimiento de humos sulfricos, evitando llegar a sequedad. Transferir el contenido de la cpsula a un erlenmeyer de 125ml, lavando la cpsula con agua (4.1), cuidando de no sobrepasar el volumen de 30ml en el erlenmeyer. Agregar 0.4g de (NH4)2 S2O8 (4.2) y 1ml de solucin de cido sulfrico 6m (4.10). Hervir cuidadosamente y reducir el volumen hasta alrededor de 10ml. Enfriar, agregar 2 gotas de solucin indicadora de fenolftalena (4.4), neutralizar con solucin de hidrxido de sodio 3M (4.9) hasta coloracin dbilmente rosada. Luego agregar cuidadosamente solucin de cido sulfrico 0.25M (4.11) hasta el punto justo de desaparicin del color rosado. Transferir la solucin a una probeta de 100ml con tapa, completando a 50ml con el agua utilizada en los lavados del erlenmeyer. Adicionar 10ml de la solucin reactivo para fosfato (4.6) recientemente preparada, tapar y agitar. Medir la absorbancia de la solucin a 770nm, con respecto a un blanco de reactivos, efectuando sobre 50ml de agua libre de slice y sometido a todos los pasos del procedimiento. Curva de calibracin En probetas de 100ml con tapa colocar 0.00; 0.50; 1.00; 2.00; 3.00; 4.00 y 5.00ml de la solucin patrn e fosfato (10,0ug/ml) (4.8); completar a 50ml con agua (4.1), agregar 10ml de solucin reactivo para fosfato (4.6), tapar y agitar. Medir la absorbancia de las soluciones a 770nm utilizando la primera de ellas como referencia. Representar grficamente los valores de absorbancia en funcin de la concentracin del in fosfato.

6. Clculos Fosfato(mg/l)= (mx1000)/V donde: m= contenido del in fosfato, en mg, deducido de la curva de calibracin. V= volumen de la muestra, en ml. 7. Referencias 7.1 Techniques of water-resources investigations of the United States Geological Survey. Chapter A1. Book 5. 7.2 OSN. Mtodos para el examen de las aguas y de los lquidos cloacales. Anlisis qumico. In fosfato- A.XXVII. 1971. 7.3 APHA, AWWA, FSIWA. Estndar methods for the examination of water, sewage, and industrial wastes. Tenth edition. 1955.

DETERMINACIN DE HIERRO TOTAL EN AGUAS La solubilidad del hierro en aguas naturales, est regida por el pH, por el potencial redox, por el potencial redox, la concentracin de bicarbonato y sulfuro. Partculas coloidales de hierro(III) tambin pueden estar presentes en algunas aguas. Estos mtodos permiten la determinacin de hierro soluble presente en el agua, adems del solubilizado por acidificacin en las etapas de muestreo y anlisis.

DETERMINACIN DE HIERRO TOTAL EN AGUAS METODO DEL NITROSO R-SAL 1. Principio del mtodo El reactivo nitroso R-sal, reacciona con el in ferroso en un medio de pH regulado, produciendo un complejo coloreado verde, el cual presenta absorbancia mxima a 720nm. El color es estable durante 48 horas. Para aguas conteniendo 0.20 mgFe/L, la presicin es de +/-3.5% 2. Interferencias El mtodo se presenta libre de interferencias para los elementos presentes habitualmente en aguas.

3. Aparatos 3.1 pH-metro. 3.2 Espectrofotmetro. 3.3 Bao mara. 4. Reactivos 4.1 cido clorhdrico d=1.19 4.2 Solucin de acetato de sodio o amonio, 2M: disolver 164g o 154g de la sal respectivamente, en agua y completar la dilucin a 1 litro; llevar a pH prximo a 8 por agregado de amonaco o cido actico segn sea necesario. 4.3 Solucin patrn de hierro (1mg/ml): pesar 100mg de hierro en polvo, disolver en 10ml de cido clorhdrico (4.1) y luego completar el volumen a 100ml con agua. 4.4 Solucin patrn de hierro (10ug/ml): diluir 1.00ml de la solucin anterior a 100ml con agua. 4.5 Solucin de clorhidrato de hidracina 10% (p/v) 4.6 Solucin reactivo de nitroso R-sal al 1%: esta solucin se puede preparar directamente, o previa purificacin del reactivo (1-nitroso-2-hidroxi-3.6-naftalen sulfonato disdico). El reactivo se purifica disolviendo la sal en agua caliente. Los cristales separados por enfriamiento se lavan con etanol-agua (1+1) y luego con etanol de 95, secndose al aire.

5. Procedimiento Medir el volumen de 25.0ml de muestra conteniendo entre 2.5 y 25ug de hierro; si el volumen fuera menor, completar a 25.0ml con agua; en caso de muestras cuya concentracin fuera menor, tomar un volumen mayor y evaporar hasta reducir al volumen indicado. Agregar 2ml de cido clorhdrico (4.1) y hervir durante 5 minutos; agregar 0.5ml de solucin de clorhidrato de hidracina (4.5) y 5ml de solucin de nitroso R-sal al 1% (4.6); ajustar el pH al valor 6.5+/-0.1 y colocar sobre bao mara a 95 durante 15 minutos. Dejar enfriar, trasvasar el contenido de los vasos a matraces aforados de 50ml y completar el volumen con agua. Medir la absorbancia de la solucin a 720nm, utilizando cubetas de 50mm de paso ptico, usando como referencia un blanco de reactivos. Curva de calibracin Colocar en vasos de precipitados de 50ml, 0.00; 0.50; 1.00; 1.50 y 2.00ml de solucin patrn de hierro (10ug/ml) (4.4), equivalentes a 0; 5; 15 y 20 ug/ml de hierro respectivamente y completar el volumen a 25ml con agua. Agregar a cada vaso 0.5ml de solucin de clorhidrato de hidracina 84.5), 5ml de solucin de nitroso R-sal (4.6), luego gota o gota y controlando con un pH-metro, la solucin reguladora de acetato (4.2) hasta obtener un valor de pH de 6.5+/-0.1. Calentar en bao mara a 95 durante 15 minutos. Enfriar y transferir a matraz aforado de 50ml. Medir la absorbancia de la solucin a 720nm, utilizando cubetas de 50mm de paso ptico, usando como referencia un blanco de reactivos. Representar grficamente los valores de absorbancia medidos en funcin de la concentracin de hierro. 6. Clculos Hierro (mg/l) = (n/v) x 1000 donde: n= contenido de hierro en la muestra, en mg, deducido de la curva de calibracin. V= volumen de la muestra, en ml. 7. Referencias 7.1 J.A. Dean, J.H.Lady. Analytical chemistry. Vol.25. N 6.1953 7.2 F.D.Snell, C.T.Snell. Colorimetric methods of analysis.Vol.II.Ed.D.Van Nostrand. 1955

DETERMINACIN DE HIERRO EN AGUAS MTODO DEL CIDO TIOGLICOLICO 1. Principio del mtodo El cido tiogliclico tambin denominado cido mercaptoactico, tioetanoico o tiolctico, produce con el hierro en medio amoniacal un producto soluble color rojo prpura conteniendo hierro en estado de valencia (III). El hierro (II) reacciona para dar el mismo complejo por oxidacin con el aire. El color es estable durante 12 horas si se lo protege de la luz y no es afectado por la concentracin del reactivo, ni por el pH en el mbito de 6 a11. El complejo coloreado presenta una absorbancia mxima a 530nm. 2. Interferencias La solucin a ser ensayada debe estar libre de agentes oxidantes. Las interferencias ms importantes son los iones cobalto, nquel, manganeso, uranilo, cianuro y sulfito. La presencia de 5000 ppM de nitrato, fosfato, sulfato, cloruro, no interfiere. 3. Aparatos 3.1 Espectrofotmetro. 4. Reactivos 7.1 cido clorhdrico d=1.19 7.2 cido tiogliclico d=1.33 7.3 Solucin de amonaco d=0.91 7.4 Solucin patrn de hierro (1mg/ml): pesar 100mg de hierro en polvo, disolver en 10ml de cido clorhdrico 84.1) y luego completar el volumen a 100ml con agua. 7.5 Solucin patrn de hierro (10ug/ml): diluir 1.00ml de la solucin anterior (4.4) a 100ml con agua. 5. Procedimiento Medir un volumen de muestra (no mayor de 40ml) conteniendo 50ug de hierro como mximo y transferir a un vaso de precipitados de 100ml. Agregar 2ml de cido tiogliclico (4.2) y calentar en bao mara a 80 durante 45 minutos. Enfriar a temperatura ambiente; agregar 4ml de solucin de amonaco (4.3), trasvasar el contenido a matraz aforado de 50ml, completar el volumen con las aguas de lavado del vaso. Medir la absorbancia de la solucin a 530 nm, usando como referencia un blanco de reactivos.

Curva de calibracin Colocar en vasos de precipitados de 100ml 0.00; 0.50; 1.0; 1.50; 2.00; 2.50; 3.00; 4.00; y 5.00ml de solucin patrn de hierro 10 g/ml (4.5) equivalentes a 0.0; 5.0; 10.0; 15.0; 20.0; 25.0; 30.0; 40.0; 50.0 g de hierro respectivamente. Agregar 2ml de cido tiogliclico (4.2) y calentar a 80 en bao mara durante 45 minutos, Enfriar; agregar 4ml de solucin de amonaco (4.3), trasvasar el contenido de los vasos a matraces aforados de 50ml, y completar el volumen con las aguas de lavado del vaso. Medir la absorbancia de las soluciones a 530nm, utilizando la primera de ellas como referencia. Representar grficamente los valores de absorbancia en funcin de la concentracin de hierro. 6. Clculos Hierro (mg 1-1) = n/V x 1000 Donde: n= contenido de hierro, en mg, deducido de la curva de calibracin. V= volumen de la muestra, en ml. 7. Referencias 7.1 W.W Scott. Standard methods of Chemicals analysis. Vol.1.D. Van Nostrand. Fifth ed. 1950. 7.2F.D. Snell, C.T. Snell. Colorimetric methods of analysis. Vol.2.D. Van Nostrand Ed. 1955. 7.3Manual de mtodos de anlisis de aguas de la Central Nuclear de Atucha. Determinacin fotomtrica de Fe total en agua con cido tiogliclico. 7.4E.B. Sandell. Colorimetric determination of traces of metals. Interscience Publishers. London. 1959.

DETERMINACIN DE MAGNESIO EN AGUAS METODO COMPLEJOMETRICO La concentracin de in magnesio (expresada como CaCO3), se deduce por diferencia entre el valor de la dureza total y la concentracin de calcio. Magnesio (mg CaCO3 1-1) = DT Ca (mg CaCO3 1-1)

DETERMINACION DE MAGNESIO EN AGUAS METODO POR ESPECTROMETRIA DE ABSORCIN ATMICA 1. Principio del mtodo La determinacin de magnesio en agua por espectrometra de absorcin atmica se efecta en llama de aire-acetileno. El mbito de aplicacin del procedimiento descripto es 1 10 mg 1-1 . El coeficiente de variacin para una concentracin de 5 mg 1-1 es aproximadamente 5%.

2. Interferencias La presencia de aluminio y silicato interfiere en la determinacin de magnesio. Valores de pH de las muestras superiores a 7 originan errores por defecto. Un control adecuado de estas interferencias se consigue mediente la preparacin de patrones y muestras en medio cido y el agregado de estroncio. 3. Aparatos 3.3 Espectrmetro de absorcin atmica Jarrell-Ash modelo MVAA 82-529 o similar, equipado con quemador de flujo laminar para llama de aire-acetileno lmpara de ctodo hueco de magnesio y registrador potenciomtrico. 3.3Equipo para obtencin de agua bidestilada sobre cuarzo. 4. Reactivos 4.1 Solucin patrn de magnesio (1000 g/ml): disolver 1,000g de magnesio en 50ml de cido clorhdrico 1 M y diluir a 1000 ml con agua bidestilada. 4.2 Solucin patrn de magnesio (10 g/mg): preparar por diluciones sucesivas de la solucin patrn de calcio (4.1) 4.3 Solucin de estroncio (10 mg/ml): disolver 24,16 g de nitrato de estroncio en agua bidestilada y diluir a 100ml. 4.4 Acido clorhdrico d = 1,19. 5 Procedimiento

Las condiciones de operacin del equipo son las siguientes: Longitud de onda: 285,21 nm Paso de banda espectral nominal: 0,24 Fuente: lmpara de ctodo hueco de magnesio; intensidad = 10 mA Llama: aire-acetileno, ligeramente reductora Altura del haz luminoso sobre el quemador: 10 mm

Consumo de solucin: 6 ml min-1 Transferir 5 ml de la muestra a un matraz aforado de 100 ml, agregar 10 ml de solucin de estroncio (4.3), 2 ml de cido clorhdrico (4,4) y completar el volumen con agua bidestilada. Medir las absorbancias correspondientes a las soluciones, usando como referencia la primera de ellas. Representar grficamente la absorbancia en funcin de la cantidad de magnesio. 6 Clculos

Magnesio (mgCaCO31-1) = Q/5 x 4,118 Donde: Q = contenido de magnesio, en g, obtenido a partir de la curva de calibracin. 7 Referencias 7.1 J.A. Dean, T.C. Rains, Flame emission and atomic absorption spectrometry Vol. 3, Chapter 23, Marcel Dekker, Inc, New York, 1975. 7.2 M.J. Fishman, S.D. Downs. Methods for analysis of selected metals in water by atomic absorption. Water Supply Paper 1540-C. U.S. Geological Survey. Washington D.C. 1962.

DETERMINACION DE NITROGENO AMONIACAL EN AGUAS Nitrgeno amoniacal incluye nitrgeno en forma de in amonio y amonaco, ambos componentes del ciclo del nitrgeno; en consecuencia es frecuente encontrarlos en el agua en pequeas concentraciones. Concentraciones superiores a 0,1 mg 1-1 indican generalmente una contaminacin orgnica. El in amonio puede transformarse rpidamente en nitrito y nitrato en aguas contaminadas, por accin de un proceso biognico; el proceso inverso tambin puede tener lugar.

DETERMINACIN DE NITROGENO AMONIACAL EN AGUAS METODO ESPECTROFOTOMETRICO 1 Principio del mtodo.

La recuperacin cuantitativa del nitrgeno amoniacal puede ser alcanzada cuando se destila una muestra de agua de pH regulado a 9,5. A este valor de pH adems se minimiza la hidrlisis de compuestos orgnicos nitrogenados. El amonaco obtenido en la destilacin se lo hace reaccionar con el reactivo de Nessler para producir un complejo coloreado cuya intensidad depende de la concentracin del in amonio en la muestra. Este proceso de nesslerizacin ocurre segn la siguiente reaccin: HgCl2.2KI + NH3 Hg(NH2) I + 2 KCL + HI

La concentracin del in amonio es luego determinada por medicin espectrofotomtrica del complejo coloreado formado. Para muestras de agua que contengan en el orden de 0,02 a 0,50 mg de nitrgeno por litro la precisin del mtodo es de + - 0,02 mg 1-1. Para concentraciones mayores de 1 mg 1-1 la precisin es de + - 0,1 mg. 2 Interferencias

Calcio, magnesio, hierro y sulfuro interfieren en la nesslerizacin. Los metales son separados en la destilacin y el sulfuro puede ser precipitado en el baln de destilacin por agregado de una pequea cantidad de carbonato de plomo. Algunos compuestos orgnicos pueden destilar junto con el amoniaco y formar compuestos coloreados con el reactivo de Nessler. En tal caso la muestra debe ser destilada en presencia de cido brico y titulada con solucin de cido sulfrico patrn. 3 Aparatos 3.1 Aparato de destilacin de Kjeldahl con baln de 1000ml. Lavar el destilador por ebullcin con agua libre de amonaco, hasta que una porcin del destilado de reaccin negativa con el reactivo Nessler. 3.2 Espectrofotmetro. 4 Reactivos 4.1 Agua libre de amonaco: pasar agua destilada a travs de columna conteniendo resinas de intercambio inico (lecho mixto). 4.2 Solucin patrn de cloruro de amonio. (1,00 mg N ml-1): disolver 3, 819 g de NH4Cl (secado durante una noche en un desecador conteniendo cido sulfrico) en agua libre de amonaco y diluir a 1000 ml.

4.3 Solucin patrn de cloruro de amonio (0,010 mg N ml-1): diluir 10,00 ml de la solucin anterior (4.2) a 1000 ml con agua libre de amonaco. Esta solucin debe ser preparada inmediatamente antes de usar. 4.4 Solucin reguladora de pH a base de borato: disolver 9,54 g de Na2B4O7.10H2O en agua libre de amonaco. Ajustar el pH a 9,5 con solucin de NaOH 1M (aprx. 15 ml) y diluir a 1 litro con agua libre de amonaco. 4.5 Solucin de cido brico: disolver 20g de H3BO3 en agua libre de amonaco y diluir a 1 litro. 4.6 Solucin reactivo de Nessler: disolver 50g de ioduro de potasio en 35ml de agua fra libre de amonaco; agregar a sta, solucin saturada de cloruro mercrico (7,0 g HgCl2 en 100ml de agua) hasta aparicin de precipitado persistente. Agregar 400ml de hidrxido de sodio o de potasio 9M clarificado por sedimentacin. Diluir hasta 1 litro y dejar que la solucin se clarifique y decante. Este reactivo deber dar el color caracterstico con el amonaco en 5 minutos despus de la adicin, y no debe producir precipitado con cantidades de amonaco inferiores a 1mg durante 2 horas. 4.7 Carbonato de plomo cristalizado. 5 Procedimiento Transferir un volumen de muestra tal que contenga menos de 1 mg de nitrgeno (500 ml como mximo) a un vaso de precipitados de 600 ml y ajustar el volumen a aproximadamente 500 ml con agua libre de amonaco (4.1), agregar 25 ml de solucin reguladora de borato (4.4) y ajustar el pH a 9,5 utilizando solucin de hidrxido de sodio 1M si es necesario. Transferir la solucin inmediatamente al baln de destilacin, agregar 20-30 mg de carbonato de plomo cristalizado y destilar a una velocidad no mayor de 10 ml min-1 y no menor de 6 ml min-1. Recoger el destilado en un matraz volumtrico de 500 ml conteniendo 50 ml de solucin de cido brico (4.5); el extremo del refrigerante debe estar por debajo del nivel del lquido. Recoger aproximadamente 250 ml del destilado, diluir a 500 ml con agua libre de amonaco (4.1) y mezclar. Medir una alcuota del destilado conteniendo menos de 0,1 mg de nitrgeno (50,00 ml como mximo) en un matraz aforado de 50 ml y llevar a volumen con agua libre de amonaco (4.1) si es necesario. Agregar 1,0 ml de reactivo de Nessler (4.6) y mezclar. Medir la absorbancia de la solucin a una longitud de onda de 425 nm usando como referencia un blanco de agua destilada libre de amonaco conteniendo 1,0 ml de reactivo de Nessler (4.6) Curva de calibracin Medir 0,00; 1,00; 3,00; 5,00; 7,00 y 10,00 ml de solucin patrn de cloruro de amonio (0,010 mg N ml-1) (4.3) y transferir a vasos de precipitados de 50ml. Agregar a cada uno 5ml de solucin de cido brico (4.5) ajustar el volumen a 50 ml con agua libre de amonaco (4.1) Agregar 1,0 ml de reactivo de Nessler (4.6) y mezclar. Determinar las absorbancias de las soluciones a una longitud de onda de 425 nm, usando la primera de ellas como referencia. Representar grficamente los valores de absorbancia en funcin de la concentracin de nitrgeno presente. 6 Clculos

Nitrgeno (mg 1-1) = donde:

N x 500 x 1000 x f vxV

N = contenido de nitrgeno, deducido de la curva de calibracin, en mg. v = volumen de alcuota del destilado, en ml. V = volumen de muestra, en ml. f = 1,288, factor de conversin de nitrgeno en in amonio. f = 1,216, factor de conversin de nitrgeno en amonaco. 7 Referencias 7.1 OSN. Mtodos para el examen de las aguas y de los lquidos cloacales. In amonio. A-XLIII. 1970. 7.2 Techniques of water-resources investigations of the United States Geological Survey. Chapter Al. Book 5 7.3 APHA, AWWA, FSIWA. Standard methods for the examination of water, sewage, and industrial wastes. 1955. 7.4 K. Holl. Water. Ed. W. de Gruyter. Berln. New York. 1972. 7.5 I.M. Kolthoff, E.B. Sandell. Tratado de qumica analtica cuantitativa. 7.6 C.D. Hodgman. Handbook of chemistry and physics. 36th edition. 1954-1955.

DETERMINACIN DE NITRATO EN AGUAS Nitrato es el in cuya concentracin prevalece respecto a otros compuestos de nitrgeno, dado que es el producto final de la descomposicin aerbica de los compuestos orgnicos nitrogenados. En las fuentes naturales de agua la presencia de in nitrato es atribuda a la oxidacin bacteriana del nitrgeno del aire y a la descomposicin de materia orgnica. La concentracin de in nitrato en aguas vara desde unos pocos dcimos a varios cientos de mg por litro, pero en aguas no contaminadas rara vez excede los 10 mg por litro.

DETERMINACION DE NITRATO EN AGUAS MTODO ESPECTROFOTOMETRICO 1. Principio del mtodo La nitracin del alcaloide brucina en presencia de cido sulfrico produce una coloracin amarilla, estable durante algunas horas, cuya intensidad se mide espectrofotomtricamente. 2. Interferencias El in nitrito no interfiere en presencia de un exceso de cido. Contenidos de cloruro superiores a 1000 mg l-1 deben ser eliminados por precipitacin con sulfato de plata, evitando un gran exceso de este reactivo. El cloro libre en concentraciones mayores que 5 mg l-1 debe ser eliminado por adicin de arsenito de sodio. La coloracin orgnica del agua debe ser eliminada por clarificacin con coagulante; un gran exceso del reactivo brucina conduce a la formacin de un color rosado aun en ausencia de nitrato. 3. Aparatos 3.1 Espectrofotmetro. 3.2 Adaptador para filtracin con membrana porosa de 0,45 . 4. Reactivos 4.1 Solucin patrn de nitrato de potasio (1 mg NO3- ml-1 ): disolver 1,631 g de KNO3 (secado a 105C durante 24 horas) en agua y completar el volumen a 1 litro. 4.2 Solucin de nitrato de potasio (0,1 mg NO3- ml-1 y 0,01 mg NO3- ml-1): se preparan por dilucin con agua de la anterior (4.1). 4.3 Solucin de brucina: disolver 1g de brucina pura cristalizada en 100 ml de anhdrido actico. Agregar 30 ml de agua, dejar reaccionar el anhdrido actico hasta lograr la desaparicin de las dos fases. La soluciona si preparada se guarda en frasco color caramelo al abrigo de la luz y en lugar fresco. 4.4 cido sulfrico d= 1,84. 4.5 Sulfato de plata cristalizado. 4.6 Arsenito de sdio cristalizado. 4.7 Reactivo coagulante: solucin A) disolver 100 g de carbonato de sdio y 50 g de hidrxido de sdio em 300 ml de agua. Calentar a ebullicin y centrifugar para separar El insoluble. Solucin B) disolver 30 g de sulfato de alumnio em 300 ml de agua y filtrar. 5. Procedimiento

Si el contenido de la muestra es inferior a 30 mg NO3- ml-1, medir 10,0 ml de muestra filtrada por membrana porosa (nota 1) y transferir a matraz aforado de 25 ml. Agregar 0,5 ml de la solucin de brucina (4.3), colocar el matraz en un bao de agua fra, agregar cuidadosamente y agitando 10 ml de acido sulfrico (4.4). Dejar transcurrir una hora, diluir con aproximadamente 3 ml de agua; al cabo de 10 minutos enrasar, agitar energticamente y mantener el matraz en bao de agua fra durante 10 minutos ms, transcurridos los cuales medir la absorbancia de la solucin a una longitud de onda de 400 nm, usando como referencia un blanco de reactivos. Nota 1: En el caso que la muestra filtrada presente coloracin, clarificar por agregado de 0,5 ml de solucin A y 0,5 de solucin B del reactivo coagulante (4.7) por cada 200 ml de muestra. Curva de calibracin Medir 0,00; 2,00; 4,00; 6,00; 8,00; y 10,00 ml de la solucin de nitrato de potasio (0,01 mg NO3- ml-1) (4.2) en matraces aforados de 25 ml. Agregar respectivamente 10,00; 8,00; 6,00; 4,00; 2,00 y 0,00 ml de agua y luego 0,5 de solucin de brucina (4.3), colocar el matraz en bao de agua fra, agregar cuidadosamente y agitando 10 ml de cido sulfrico (4.4). Dejar transcurrir 1 hora; diluir con aproximadamente 3 ml de agua; al cabo de 10 minutos enrasar, agitar enrgicamente y mantener el matraz en bao de agua fra durante 10 minutos ms, transcurridos los cuales medir la absorbancia de las soluciones a una longitud de onda de 400 nm, usando la primera de ellas como referencia. Representar grficamente los valores de absorbancia en funcin de la concentracin del in nitrato presente. 6. Clculos Nitrato (mg l-1)= m x 1000 V donde: m= contenido del in nitrato, en mg, deducido de la curva de calibracin. V= volumen de la muestra, en ml. 7. Referencias 7.1 OSN. Mtodos para el examen de las aguas y de los lquidos cloacales. Anlisis qumico. In nitrato A. XXV. 1970. 7.2 Techniques of water-resources investigations of the United States Geological Survey. Chapter A1. Book 5. 7.3 K. Holl. Water. Ed. W de Gruyter. Berln. New York. 1972.

DETERMINACIN DE NITRITO EN AGUAS En caso de estar presente lo es en muy bajas concentraciones, en la mayora de las aguas naturales en condiciones aerbicas. La presencia de nitrito en aguas es a veces un ndice de contaminacin orgnica. El in nitrito es inestable en presencia de oxgeno.

DETERMINACIN DE NITRITO EN AGUAS METODO DE DIAZOTACION 1. Principio del mtodo Para determinar la cantidad de nitrito existente en las aguas, se utiliza la coloracin roja obtenida por accin del cido nitroso en una solucin actica de cido sulfanlico y naftilamina. La reaccin que se produce consiste en la diazotacin del cido sulfanlico, seguida por la copulacin del diazoico formado con la naftilamina. El color que se obtiene alcanza su mxima intensidad despus de varias horas, pero si el agregado de reactivo a la muestra y a los patrones, se efecta simultneamente, a la misma temperatura y con iguales concentraciones de reactivos, el color aparece con la misma velocidad. La comparacin puede efectuarse despus de 10 minutos y antes de 30 minutos. Para valores de concentracin de in nitrito hasta 0,10 mg l-1, la precisin es de +/- 10 %. 2. Interferencias Ninguna de las sustancias comnmente presentes en aguas naturales interfiere en este mtodo. La muestra debe ser filtrada y clarificada para eliminar el material suspendido, el cual podra interferir en la colorimetra. En virtud de precipitar bajo las condiciones del mtodo de anlisis, los siguientes iones interfieren: hierro (III), plomo, oro (III), cloroplatinato y metavanadato. In cobre (II) puede causar resultados bajos por catalizar la descomposicin de la sal de diazonio. Iones coloreados que pudiesen interferir en el sistema deben estar ausentes. 3. Aparatos 3.1 Espectrofotmetro. 3.2 Agitador magntico con barra de agitacin. 4. Reactivos 4.1 Sulfato de aluminio 10 % (p/v) 4.2 Solucin alcalina mezcla: disolver 100 g de carbonato de sdio y 50 g de hidrxido de sdio em 300 ml de agua, calentar a ebullicion y centrifugar para separar el insoluble. 4.3 Solucin patrn de nitrito de sodio (1,00 mg NO2- ml-1): pesar 1,500 g de nitrito de sodio, disolver en agua y completar a 1 litro. 4.4 Solucin de nitrito de sodio (0,001 mg NO2- ml-1): diluir 10,00 ml de la solucin anterior (4.3) a 100 ml con agua; tomar 10,00 ml de esta ltima solucin y diluir a 1000 ml con agua. 4.5 Solucin de cido sulfanlico: disolver 3,30 g de cido sulfanlico en 800 ml de agua, calentar para favorecer la disolucin y luego aadir 200 ml de cido actico glacial.

4.6 Solucin de acetato de naftilamina: hervir 0,5 g de naftilamina en 100 ml de agua durante 5 minutos; filtrar a travs de algodn, aadir 200 ml de cido actico glacial y diluir a 1 litro con agua. 5. Procedimiento A una muestra de agua de 250 ml contenida en un frasco sin cmara de aire, agregar 0,5 ml de solucin de sulfato da aluminio (4.1) y 0,5 ml de solucin alcalina mezcla (4.2). Agitar en forma rpida con barra magntica; dejar decantar. Medir 50 ml de muestra clarificada en probeta de 100 ml, llevar a 100 ml con agua, agregar 5 ml de solucin de cido sulfanlico (4.5) y 5 ml de solucin naftilamina (4.6). Agitar, dejar en reposo durante media hora y medir la absorbancia de esta solucin a una longitud de onda de 525 nm usando como referencia un blanco de reactivos. Curva de calibracin Medir 0,00; 0,50; 1,00; 2,00; 3,00; 4,00 y 5,00 ml de solucin de nitrito de sodio (4.4), transferir a probetas de 100 ml, y completar el volumen con agua. Agregar 5 ml de solucin de cido sulfanlico (4.5) y 5 ml de solucin de naftilamina (4.6). Agitar; dejar en reposo durante media hora y medir la absorbancia de las soluciones a una longitud de onda de 525 nm usando la primera de ellas como referencia. Representar grficamente los valores de absorbancia en funcin de la concentracin del in nitrito presente. 6. Clculos Nitrito (mg l-1) = m x 1000 V Donde: m = contenido de in nitrito, en mg, deducido de la curva de calibracin. V = volumen de muestra, en ml. 7. Referencias 7.1 Techniques of water- resources investigations of the Unites States Geological Survey. Chapter A1. Book 5. 7.2 APHA, AWWA, FSIWA. Standard methods for the examination of water, sewage, and industrial wastes. Tenth edition. 1955. 7.3 W.W. Scott. Standard methods of chemical analysis. Vol 2. Ed. D. Van Nostrand. 1955. 7.4 G. Degrmont. Manual tcnico del agua. Ed. Degrmont. 1973 7.5 OSN. Mtodos para el examen de las aguas y de los lquidos cloacales. Anlisis qumico. In nitrito. A. XXVI. 1970. 7.6 E. Merck. Anlisis de aguas. 13/2196/2/970L. Darmstadt Alemania.

DETERMINACIN DE NITRITO EN AGUAS MTODO COLORIMTRICO DE ORIENTACIN (INDOL) 1. Principio del mtodo El in nitrito reacciona con el indol (2-3 benzopirrol) en medio sulfrico produciendo un compuesto cuya coloracin puede variar del rosado al violeta rojizo. La ausencia de coloracin, permite afirmar que la coloracin del in nitrito del agua ensayada, est por debajo del lmite de identificacin (0,02 mg NO2- l-1). 2. Interferencias Cloro libre y cido sulfhdrico producen una coloracin rosada similar a la desarrollada por el in nitrito. Sustancias orgnicas coloidales, aminocidos, cloro libre y metales pesados, se eliminan mezclando el agua con solucin de sulfato de aluminio en medio alcalino (pH 8). 3. Aparatos 3.1 Tubos de comparacin de 100 ml. 4. Reactivos 4.1 Solucin de cido sulfrico aproximadamente 25 % (v/v). 4.2 Reactivo coagulante: solucin A) disolver 100 g de carbonato de sodio y 50 g de hidrxido de sodio en 300 ml de agua, calentar a ebullicin y centrifugar para separar el insoluble. Solucin B) disolver 30 g de sulfato de aluminio en 300 ml de agua y filtrar. 4.3 Solucin de indol: disolver 0,2 g de indol en 100 ml de alcohol etlico, completar el volumen hasta 250 ml con alcohol y dejar reposar una semana, guardar en frasco color caramelo. El reactivo puede tomar con el tiempo coloracin pardoamarillenta, en tal caso, agitar la solucin con carbn activado y luego filtrar. 5. Procedimiento Medir 250 ml de muestra, colocar en probeta con tapa de 250 ml, clarificar por agregado de 1 ml de solucin A y 1 ml de solucin B del reactivo coagulante (4.2); agitar en forma energtica, dejar calentar. Medir 100 ml del sobrenadante, transferirlo a un tubo de comparacin, agregar 1,5 ml de solucin de indol (4.3) y 2,5 ml de solucin de acido sulfrico (4.1). Si la muestra contiene in nitrito, al cabo de 5 10 minutos aparece una coloracin que puede variar del rosado al rojo violeta. Comparar el color con el resto de la muestra clarificada, transferida a un tubo de comparacin. 6. Referencias 7.1 K. Holl. Water. Ed. Walter de Gruyter. Berln. New York. 1972. 7.2 E. Merck. Anlisis de aguas. 13/2196/2/970 L. Darmstadt. Alemania.

DETERMINACION DE OXIGENO DISUELTO EN AGUAS El oxgeno disuelto en aguas de superficie, proviene del contacto con la atmosfera. La solubilidad del oxgeno en agua depende de la presin parcial de este en el aire siendo la concentracin a nivel de saturacin de 14,5 mg l-1 a la temperatura de 0,1 C. El contenido del oxgeno disuelto en agua varia con la profundidad, siendo nulo a 45 metros.

DETERMINACION DE OXIGENO DISUELTO EN AGUAS METODOS DEL ELECTRODO ESPECFICO 1. Principio del mtodo El elemento sensor del medidor de oxgeno disuelto, es bsicamente un sistema polarogrfico con dos electrodos slidos metlicos en contacto con un electrolito y separados de la solucin de ensayo por una membrana permeable de oxgeno. La membrana sirve como una barrera a la difusin de impurezas. La velocidad de difusin del oxgeno a travs de esta membrana es proporcional a la diferencia de presiones del oxgeno entre ambos lados de la misma. El oxgeno que difunde a travs de la membrana es rpidamente consumido por el ctodo. Al aplicarse un adecuado voltaje de polarizacin, el consumo de oxgeno en el ctodo genera una corriente que atraviesa la celda. Esta corriente es proporcional a la cantidad de oxgeno consumido. Tanto la calibracin del electrodo como la medicin deber ser efectuadas con agitacin del liquido, a una velocidad suficiente como para asegurar el comportamiento correcto del sensor; ste por su naturaleza consume pequeas cantidades de oxgeno en operacin normal; por lo tanto el oxgeno en las vecindades del sensor debe ser renovado para evitar una respuesta inexacta del mismo. La agitacin obtenida por el agitador magntico es suficiente para obtener resultados correctos. En determinaciones a efectuarse en campaa de aguas de superficie, la renovacin del agua que produce el movimiento de la embarcacin, o la velocidad de la corriente en un ro, respecto a un muelle, son suficientes para realizar este tipo de mediciones. En trminos generales la precisin es de +/- 0,5 % a escala completa y la exactitud +/- 1 %. La exactitud de la medicin vara de acuerdo con el mtodo de calibracin utilizado. El mtodo de calibracin de aire (5.1.1) es recomendable para trabajos aproximados y controles rpidos. En cambio el mtodo de calibracin con agua saturada de aire (5.2.1) es de una exactitud intermedia entre el anterior y el que resulta de utilizar una solucin de oxigeno en agua cuya concentracin se conoce por va qumica (mtodo de Alsterberg) (O22) . 2. Interferencias La membrana usada en este sistema de electrodo, es permeable a una variedad de otros gases, ninguno de los cuales es fcilmente reducido en el electrodo indicador. Impurezas tales como SO2, Cl2 , Br2, I2 y xidos de nitrgeno interfieren. El H2S produce un efecto de envenenamiento del sensor, requiriendo cambios de la membrana, reemplazos del electrolito y recalibracin del electrodo. 3. Aparatos 3.1 Analizador de oxgeno modelo Fieldlab 100800 de Beckman.

4. Reactivos 4.1 Electrolito soporte para llenado de la celda del sensor, provisto por el fabricante del instrumento. 5. Procedimiento 5.1 Calibracin del aparato 5.1.1 Calibracin al aire: a) secar la membrana del sensor, b) exponer los sensores al aire fuera de la luz solar directa, c) leer la temperatura del aire y poner el control de compensacin de la temperatura en el valor ledo (escala roja), d) colocar el control de mbito en la posicin 10 ppm 25 ppm, segn sea necesario, e) llevar la aguja del galvanmetro al valor indicado en la tabla de solubilidad de oxigeno en agua adjunta, correspondiente a la temperatura leda, por medio del control de calibracin. Solubilidad del oxigeno en agua, a presin baromtrica total de 760 mm de Hg y a presin parcial de oxigeno de 160 mm de Hg.
C 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 ppM 14,6 14,2 13,8 13,5 13,1 12,8 12,5 12,2 11,9 11,6 11,3 11,1 10,8 10,6 10,4 10,2 10,0 9,7 9,5 C 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 ppM 9,4 9,2 9,0 8,8 8,7 8,5 8,4 8,2 8,1 7,9 7,8 7,6 7,5 7,4 7,3 7,2 7,1 7,0 6,9

5.1.2 Calibracin con agua saturada de aire: a) solucin patrn de agua saturada de oxigeno: llenar un frasco hasta la mitad con agua, tapar y agitar vigorosamente durante 2 minutos, destapar y volver a agitar vigorosamente durante 1 minuto ms.

b) Colocar la perilla en control de temperatura y medir la temperatura de la solucin patrn de agua saturada de oxigeno. Poner el control de temperatura en el valor determinado y colocar el control de mbito en la posicin de 10 ppM. c) Colocar el sensor en la solucin patrn preparada y pasar a la posicin medicin de oxgeno. d) Utilizando el control de calibracin llevar la aguja hasta el valor de las ppM de oxgeno correspondiente a la temperatura de la solucin obtenida de la tabla de solubilidad del oxgeno en agua adjunta (5.1.1.e). 5.2 Medicin de la muestra a) colocar los sensores en la muestra a medir. b) Medir la temperatura del agua. c) Poner el control de temperatura al valor de la temperatura de la escala interna (negra). d) Pasar a la posicin medicin de oxgeno. Seleccionar el mbito adecuado en ppM, de manera que la aguja quede en escala. e) Leer el contenido de oxgeno de la muestra en ppM. 6. Clculos el instrumento descripto posee una escala graduada, en la cual la concentracin de oxigeno est expresada en ppM para muestras lquidas y en % (v/v) para gases. Los valores de concentracin de oxigeno medidos estn dados a la temperatura y presin instantneas, debindose utilizar tablas de conversin para eventuales correcciones a valores normales. 7. Referencias 7.1 Beckman. Fieldlab oxygen analizar. Beckman Instructions 015-081675-B. 7.2 Beckman. 39553 O2 Sensor. Beckman Instructions 015-082155-A. 7.3 Techniques of water-resources investigations of the United States Geological Survey. Chapter D2. Book 1. 7.4 K. Holl. Water. Ed. Walter de Gruyter. Berln. New York. 1972. 7.5 APHA, AWWA, FSIWA. Standard methods for the examination of water, sewage and industrial wastes. Tenth edition. 1955.

DETERMINACIN DE OXGENO DISUELTO EN AGUAS MTODO VOLUMTRICO DE ALSTERBERG 1. Principio del mtodo El mtodo es una modificacin de el de Winkler para la determinacin de oxgeno disuelto. Consiste en la formacin de un precipitado de hidrxido de manganeso (II), el cual es rpidamente oxidado por el oxigeno disuelto en el agua, para formar un oxido superior de acuerdo con la ecuacin: MnSO4 + 2 KOH 2Mn (OH)2 + O2 Mn (OH)2 + K2SO4 2 MnO(OH)2

El flculo de hidrxido de manganeso (II) acta como agente captador del oxgeno presente en el agua. Una posterior acidificacin en presencia de ioduro de potasio, libera yodo en cantidad equivalente al oxgeno disuelto, el cual es titulado con solucin de tiosulfato de sodio. 2. Interferencias Materia orgnica oxidable consume yodo, originando por lo tanto resultados bajos en la titilacin; este efecto puede disminuirse realizando la determinacin inmediatamente despus de la liberacin de yodo. Las sustancias reducibles conducen a resultados altos. In nitrito interfiere, siendo eliminado por la adicin de cida sdica. La interferencia hierro (III) en concentraciones inferiores a 200 mg l-1 puede evitarse agregando fluoruro de potasio si no hay demora en la titilacin. El hierro (II) presente no debe exceder la concentracin de 1 mg l-1. Slidos suspendidos deben ser eliminados por floculacin con alumbre en medio alcalino; cuando estn en altas concentraciones. El mtodo no es recomendable para muestras muy contaminadas, conteniendo apreciables cantidades de sulfito, tiosulfato, politionato, hipoclorito o cloro libre. 3. Aparatos 3.1 Agitador magntico. 4. Reactivos 4.1 Solucin alcalina de ioduro de potasio: disolver 50 g de hidrxido de sodio y 15 g de ioduro de potasio en agua y llevar a 100 ml. 4.2 Solucin alcalina iodurada de cida sdica: disolver 1 g de NaN3 en 4 ml de agua, agregar esta solucin a 95 ml de reactivo (4.1), con constante agitacin. El reactivo no debe dar color con almidn cuando se diluye y acidifica.

4.3 Solucin de alumbre: disolver 10 g de Al K(SO4)2 . 12 H2O en agua y diluir a 100 ml. 4.4 Solucin de tiosulfato de sodio 0,025 N: disolver 6,205 g de Na2S2O3 . 5H20 em gua libre de acido carbnico. Agregar 1 g de carbonato de sodio y diluir a 1000 ml. Estacionar La solucin en botella con tapn esmerilado. Determinar El ttulo de La solucin utilizando iodato de potasio como patrn primario. 4.5 Solucin indicadora de almidn 5%. 4.6 Solucin de hidrxido de amonio d= 0,91. 4.7 Solucin de fluoruro de potasio: disolver 40 g de KF . 2H2O en agua y diluir a 100 ml. 4.8 Solucin de sulfato de manganeso (II): disolver 48 g de MnSO4 . 4H2O 40 g de MnSO4 . 4H20 36 g de MnSO4 . H2O en agua, filtrar y diluir a 100 ml. 4.9 cido sulfrico d=1,84. 5. Procedimiento En una botella de vidrio de aproximadamente 500 ml, de volumen calibrado, con tapn esmerilado de base truncada y conteniendo una barra magntica, colocar el agua a analizar hasta desbordar. Agregar 10 ml de solucin de sulfato de aluminio (4.3) y 1 ml de solucin de hidrxido de amonio (4.6), utilizando pipetas y sumergiendo stas por debajo del nivel de lquido; tapar el recipiente evitando la formacin de burbujas en su interior y mezclar utilizando agitacin magntica; dejar sedimentar. Trasvasar la muestra clarificada por medio de un sifn (o cualquier otro medio que no agite ni oxigene el agua) a un frasco de vidrio de aproximadamente 200 ml, de volumen calibrado, con tapn esmerilado de base truncada y conteniendo una barra magntica en su interior; llenarlo hasta desbordar (que contenga menos de 2 mg de oxgeno). Agregar 1 ml de solucin de fluoruro de potasio (4.7), 2 ml de solucin de sulfato de manganeso (II) (4.8) y 2 ml de solucin alcalina iodurada de cida sdica (4.2), utilizando pipetas y sumergiendo stas por debajo del nivel del lquido. Tapar el recipiente evitando la formacin de burbujas en su interior, mezclar por agitacin. Dejar sedimentar el precipitado, repitiendo los procesos de agitacin y sedimentacin. Agregar 2 ml de cido sulfrico (4.9), permitiendo su escurrimiento debajo del cuello de la botella. Tapar y mezclar. Trasvasar el lquido a un erlenmeyer de mayor volumen y titular el yodo liberado con solucin de tiosulfato de sodio 0,025 N (4.4) hasta amarillo claro, agregar 1-2 ml de solucin indicadora de almidn (4.5) y continuar titulando hasta la primera desaparicin del color azul. Las subsiguientes recoloraciones no deben considerarse. 6. Clculos Oxgeno (mg l-1)= ml S2O32- 0,025 N x 0,2 x 1000 a donde a = v (V-R) (v-r) V.v Siendo

V = volumen de muestra original sin flocular o sea volumen del frasco de floculacin, en ml. v = volumen de alcuota clarificada o sea volumen del frasco de oxidacin, en ml. R = volumen de reactivos floculantes, en ml. r = volumen de reactivos agregados al frasco de oxidacin, en ml. a = alcuota de muestra original titulada, en ml. 7. Referencias 7.1 Techniques of water- resources investigations of the United States Geological Survey. Chapter A1. Book 5. 7.2 I. M. Kolthoff, E. B. Sandell. Tratado de qumica analtica cuantitativa. Editorial Nigar. Segunda edicin. 7.3 E. Berl, G.Lunge, J.DAns. Mtodos de anlisis qumico industrial. Tomo II, la parte. Ed. Labor. 1946.

DETERMINACIN DE POTASIO EN AGUAS Aunque el potasio es relativamente abundante en la corteza terrestre, su contenido en aguas naturales es usualmente pequeo. Se encuentra en rocas en forma tal que no es fcilmente puesto en solucin. La mayora de las aguas contiene menos de 20 mg de potasio por litro, aunque ocasionalmente se encuentran con contenidos de varios cientos de mg por litro. El potasio lo mismo que el sodio, forma espuma, pero aparentemente no tiene ningn otro efecto sobre las aguas industriales.

DETERMINACIN DE POTASIO EN AGUAS MTODO POR ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA 1. Principio del mtodo La determinacin de potasio en agua por espectrofotometra de absorcin atmica se efecta en llama de aire-acetileno. El mbito de aplicacin del procedimiento descripto es 2-10 mg de potasio l-1. El coeficiente de variacin para una concentracin de 5 mg l-1 es aproximadamente 5 %. 2. Interferencia Concentraciones significativas de sodio pueden interferir en la determinacin de potasio. Un control adecuado de esta interferencia se consigue mediante el agregado de estroncio. Cuando el contenido de slidos en la muestra es tal que su efecto sobre la absorbancia no puede reproducirse utilizando patrones en medio acuoso, o cuando existe alguna interferencia que no puede corregirse por el agregado de estroncio, debe aplicarse el mtodo de agregado patrn. 3. Aparatos 3.1 Espectrofotmetro de absorcin atmica Jarrell-Ash modelo MVAA 82-529 similar, equipado con quemador de flujo laminar para llama de aire-acetileno, lmpara de ctodo hueco de potasio y registrador potenciomtrico. 3.2 Equipo para obtencin de agua bidestilada sobre cuarzo. 4. Reactivos 4.1 Solucin patrn de potasio (1000 g ml-1): disolver 1,9067 g de cloruro de potasio en agua bidestilada y diluir a 1000 ml. 4.2 Solucin patrn de potasio (10 g ml-1): preparar por diluciones sucesivas de la solucin patrn de potasio (4.1). 4.3 Solucin de estroncio (10 mg l-1): disolver 24,16 g de nitrato de estroncio en agua bidestilada y diluir a 1000 ml. 4.4 cido clorhdrico d= 1,19 5. Procedimiento Las condiciones de operacin del equipo son las siguientes: Longitud de onda: 766,49 nm. Paso de banda espectral nominal: 0,24 nm. Fuente: lmpara de ctodo hueco de potasio; intensidad = 7 mA. Llama: aire- acetileno, oxidante.

Altura del haz luminoso sobre el quemador: 10 mm. Consumo de solucin: 6 ml min-1 Transferir 25 ml de la muestra a un matraz aforado de 50 ml, agregar 5 ml de solucin de estroncio (4.3), 1 ml de cido clorhdrico (4.4) y completar el volumen con agua bidestilada. Medir la absorbancia de esta solucin usando como referencia un blanco de reactivos. Curva de calibracin Transferir 0; 5; 10; 15; 20 y 25 ml de solucin patrn de potasio (4.2) (equivalentes a 0; 50; 100; 150; 200 y 250 g de potasio respectivamente) a matraces aforados de 50 ml. Agregar a cada uno 50 ml de solucin de estroncio (4.3), 1 ml de cido clorhdrico (4.4) y completar el volumen con agua bidestilada. Medir las absorbancia correspondientes a las soluciones, usando como referencia la primera de ellas. Representar grficamente la absorbancia en funcin de la cantidad de potasio. 6. Clculos Potasio (mg l-1) = Q / 25 donde: Q = contenido de potasio, en g, obtenido a partir de la curva de calibracin. 7. Referencias 7.1 J. A. Dean, T.C Rains. Flame emisin and atomic absorption spectrometry. Vol. 3, chapter 23. Marcel Dekker, Inc., New York. 1975. 7.2 M. J. Fishman, S. C. Downs. Methods for anlisis of selected metals in water by atomic absorption. Water Supply Paper 1540- C. U. S. Geological Survey. Washington D.C. 1962.

DETERMINACIN DE SILICIO EN AGUAS Silicio es el elemento ms abundante en las rocas gneas. La mayor parte del silicio presente en el agua (soluble o en forma coloidal), deriva probablemente de la descomposicin o metamorfosis de silicatos, ms que de la solubilidad del cuarzo, ya que ste es muy resistente al ataque del agua. El equilibrio de la solubilidad de la slice en agua depende de varios factores, tales como: estado de combinacin, temperatura, presin, pH y presencia de ciertos iones en particular fluoruro, el cual forma con el silicio el complejo (Si F6)2-. En general las aguas contienen menos de 10 mg de slice por litro, pero aguas de origen volcnico o en contacto particularmente con feldespatos, alcanzan concentraciones superiores a los 60 mg l-1.

DETERMINACIN DE SILICIO EN AGUAS MTODO ESPECTROFOTOMETRICO DEL AZUL DE MOLIBDENO 1. Principio del mtodo La slice en solucin como acido silcico o como silicato, tiene la propiedad de reaccionar con el molibdato de amonio en medio cido para formar el complejo coloreado amarillo slico molbdico. Sobre este compuesto se hace actuar luego el reactivo reductor para lograr la formacin del complejo azul de molibdeno. La concentracin de silicio se determina luego por medicin de la intensidad del color de este complejo. El mbito de aplicacin del mtodo oscila entre 0,5 y 100 mg l-1 utilizando diluciones convenientes y la precisin del mismo es de 1 %. El procedimiento descripto en (5), contempla la presencia de slice polimerizada, por lo cual incluye una etapa de despolimerizacin con acido fluorhdrico y eliminacin del exceso de este con acido brico. 2. Interferencias El in fosfato forma con el molibdato un complejo similar, en ciertas condiciones de pH. Esta interferencia se elimina con el agregado de acido tartrico. Si se sospecha la presencia de acido sulfhdrico, eliminarlo por ebullicin de la muestra acidificada. El agregado de sal disdica del EDTA elimina el efecto de las altas concentraciones de hierro y previene la precipitacin del sulfito de calcio. 3. Aparatos 3.1 pH-metro. 3.2 Espectrofotmetro 3.3 Material plstico (vasos de precipitados, pipetas, pisetas, probetas, embudos, etc). 4. Reactivos Todos los reactivos utilizados deben conservarse en envases de material plastico. 4.1 Agua destilada libre de slice, obtenida en destilador con serpentina metlica. 4.2 Solucin de acido fluorhdrico 0,6 % (v/v). 4.3 Solucin saturada de acido brico: disolver 50 g de cido brico en 950 ml de agua, contenidos en frasco de material plstico, calentando en bao mara. Dejar decantar, filtrar por papel de porosidad media si es necesario. 4.4 Solucin de molibdato de amonio 10 % (p/v): disolver 50 g de (NH4)2 MoO4 en 500 ml de agua, en vaso plstico, por agitacin y calentamiento.

4.5 Solucin complejante: disolver 49 g de acido oxlico (H2C204 . 2H20) y 56 g de acido tartrico (C4H6O6) en agua y diluir a 500 ml. Esta solucin es 0,75 M en acido oxlico y tartrico. 4.6 Solucin reductora: disolver 27 g de bisulfito de sodio (NaHSO3), y 2 g de hidrxido de sodio en 225 ml de agua, agregar 0,5 g de acido 1-amino 2-naftol 4-sulfnico y llevar a 250 ml, agitar hasta disolver y filtrar. El reactivo debe resultar incoloro o muy poco coloreado. Conservar en frasco oscuro. 4.7 Solucin patrn de slice (1 mg ml-1): pesar 0,100 g de cuarzo (SiO2) finalmente molido y fundir con 1g de carbonato de sodio en cpsula de platino. Disolver en agua, transferir a matraz volumtrico de 100 ml y llevar a volumen con agua. 4.8 Solucin patrn de slice (10 g ml-1): diluir 1,00 ml de la solucin 1 mg ml-1 (4.7) a 100 ml con agua. 4.9 Solucin de acido ntrico, 6 M: diluir 195 ml de acido ntrico d= 1,40 a 500 ml con agua. 4.10 Solucin de hidrxido de amonio, 6 M: diluir 200 ml de hidrxido de amonio d= 0,91 a 500 ml con agua. 5. Procedimiento Medir un volumen de muestra (no mayor de 25 ml) conteniendo 100 g de slice como mximo, transferir a un vaso de precipitados y completar el volumen a 25 ml con agua si es necesario. Agregar 5 ml de solucin fluorhdrica al 0,6 % (4.2), agitar, dejar 15 minutos en reposo y agregar 30 ml de solucin de acido brico (4.3), agitar y dejar reposo 30 minutos ms. Ajustar el pH de la solucin a 1,1 +/- 0,1 con solucin de acido ntrico 6M (4.9) cuidadosamente para evitar sobrepasar el valor del pH. Agregar 10 ml de la solucin de molibdato de amonio (4.4) y volver a ajustar el pH a 1,3 +/- 0,1 con las soluciones de cido ntrico (4.9) y de hidrxido amonio (4.10). Dejar trascurrir 15 minutos exactos tanto como a la muestra, como para el blanco de reactivos y patrones utilizados en la curva de calibracin. Agregar 10 ml de solucin complejante (4.5) agitar, esperar 30 segundos y agregar 2 ml de la solucin reductora (4.6), con agitacin constante mientras se agrega el reactivo. Dejar en reposo 20 minutos para completar el desarrollo del color, transferir a matraz aforado de 100 ml completando el volumen con las aguas de lavado del vaso. Medir la absorbancia de la solucin a 810 nm usando como referencia un blanco de reactivos. Curva de calibracin En vasos de precipitados de 100 ml, colocar 0,00; 2,00; 4,00; 6,00; 8,00; y 10,00 ml de solucin patrn de slice de 10 g ml-1 (4.8). Agregar 25,0; 23,0; 21,0; 19,0; 17,0 y 15,0 ml de agua respectivamente y continuar como se indica en (5) desde el agregado de la solucin de cido fluorhdrico al 0,6 % (4.2). Medir la absorbancia de las soluciones a 810 nm utilizando la primera de ellas como referencia. Representar grficamente los valores de absorbancia medidos en funcin de las concentraciones de slice.

6. Clculos Slice (mg l-1)= m x 1000 V Donde: m = contenido de Si02, en mg, deducido de la curva de calibracin. V = volumen de muestra, en ml. 7. Referencias 7.1 F.A Duce, S.S. Yamamura, D. M. Lund, Spectrophotometric determination of silicon. INC Analytical Chemistry Manual TID. 4500. October 1970. 7.2 APHA, AWWA, FSIWA. Standard methods for the examination of water, sewage, and industrial wastes. Tenth edition. 1955. 7.3 Techniques of water-resources investigations of the United States Geological Survey. Chapter A1- Book 5. 7.4 I.M Kolthoff, P.J Elving. Treatise on analytical chemistry. Part II. Vol. 2. Interscience Publishers. Ed. 1962. 7.5 P. Pakalns. Spectrophotometric determination of silicon by a standard addition procedure. Anal.Chim. Acta 54, 281 (1971).

DETERMINACIN DE SODIO EN AGUAS El sodio est en la mayora de las aguas variando su concentracin en ellas segn sea la composicin mineralgica del suelo; puede encontrarse en altas concentraciones en aguas blandas por un proceso en el cual el calcio y el magnesio estn intercambiados por el sodio. Se ha establecido que concentraciones superiores a 50 mg por litro de sodio y potasio originan espuma en aguas de caldera. La relacin de sodio a potasio en aguas naturales es normalmente 10 20 a 1.

DETERMINACIN DE SODIO EN AGUAS MTODO POR ESPECTROFOTOMETRIA DE EMISION ATMICA 1. Principio del mtodo La determinacin de sodio en aguas por espectrofotometra de emisin atmica se efecta en llama de aire-acetileno. El mbito de aplicacin del procedimiento descripto es 5- 50 mg Na l-1. El coeficiente de variacin para una concentracin de 20 mg l-1 es aproximadamente 5 %. 2. Interferencias En general otros elementos presentes en el agua no interfieren apreciablemente en la determinacin de sodio, particularmente en el caso de las diluciones recomendadas. Los efectos originados por la presencia de concentraciones elevadas de otros elementos alcalinos pueden compensarse mediante el agregado de cesio a patrones y muestras. Cuando el contenido de solidos en la muestra es tal que su efecto sobre la emisin no puede reproducirse utilizando patrones en medio acuoso, o cuando existe alguna interferencia cuyo efecto no puede corregirse, debe aplicarse el mtodo de agregado patrn. 3. Aparatos 3.1 Espectrofotmetro de absorcin atmica y emisin en llama Jarrell- Ash modelo MVAA 82-529, equipado con quemador de flujo laminar para llama de aire-acetileno y registrador potenciomtrico o similar. 3.2 Equipo para obtencin de agua bidestilada sobre cuarzo. 4. Reactivos 4.1 Solucin patrn de sodio (1000 g ml-1): disolver 2,5421 g de cloruro de sodio en agua bidestilada y diluir a 1000 ml. 4.2 Solucin patrn de sodio (20 g ml-1): preparada por diluciones sucesivas a partir de la solucin patrn (4.1). 4.3 Acido clorhdrico d = 1,19. 5. Procedimiento Las condiciones de operacin del equipo son las siguientes: Longitud de onda: 589,00 nm. Modo: emisin. Paso de banda espectral nominal: 0,16 nm. Llama: aire-acetileno, oxidante. Altura del haz luminoso sobre el quemador: 10 mm. Consumo de solucin: 6 ml min-1

Transferir 10 ml de la muestra a un matraz aforado de 100 ml, agregar 2 ml de cido clorhdrico (4.3) y completar el volumen con agua bidestilada. Medir la intensidad de emisin de esta solucin usando como referencia un blanco de reactivos. Curva de calibracin Transferir 0,0; 2,5; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 y 25.0 ml de solucin patrn de sodio (4.2) (equivalentes a 0; 50; 100; 200; 300; 400 y 500 g de sodio respectivamente) a matraces aforados de 100 ml. Agregar a cada uno 2 ml de acido clorhdrico (4.3), completar el volumen con agua bidestilada. Medir las intensidades de emisin correspondientes a las soluciones, usando como referencia la primera de ellas. Representar grficamente la intensidad de emisin en funcin de la cantidad de sodio. 6. Clculos Sodio (mg l-1) = Q/10 Donde: Q = contenido de sodio, en g, obtenido de la curva de calibracin. 7. Referencias 7.1 J. A. Dean, T. C. Rains. Flame emission and atomic absorption spectrometry. Vol. 3, chapter 23, Marcel Dekker, Inc., New York. 1975. 7.2 M. J. Fishman, S. C. Downs. Methods for analysis of selected metals in water by atomic absorption. Water Supply Paper 1540-c. U.S. Geological Survey. Washington D.C. 1962. 7.3 I.M Kolthoff, P.J. Eving, F.H Stross. Treatise on analytical chemistry. Part. III, Vol. 2. Ed. J. Wiley and Sons, Inc. 1970.

DETERMINACIN DE SLIDOS SUSPENDIDOS EN AGUAS Los slidos suspendidos en agua pueden encontrarse flotando libremente, suspendidos uniformemente en la masa del agua o sedimentando cerca del fondo.

DETERMINACIN DE SLIDOS SUSPENDIDOS EN AGUAS MTODO GRAVIMTRICO 1. Principio del mtodo Los slidos suspendidos son retenidos sobre una membrana porosa, lavados y pesados secos. Puesto que el peso del residuo vara con la porosidad del filtro y la temperatura del secado, para obtener valores comparables en las mediciones deben fijarse ambas condiciones operacionales. 2. Aparatos 2.1 Adaptador para membrana filtrante. 2.2 Membrana porosa de acetato de celulosa, de porosidad 0,45 , tipo Gelman GA-6. 2.3 Estufa elctrica para secado. 2.4 Desecador. 3. Procedimiento Medir en una probeta una muestra de agua de 250 ml mezclada por agitacin vigorosa. Filtrar con succin a travs de membrana porosa de 0,45 (previamente tarada dentro de un pesafiltro, luego de haber sido secada durante 30 minutos en estufa a 110 +/- 2 C). Transferir todo el material insoluble al filtro con ayuda de pequeas porciones de agua, las que a la vez cumplen con la funcin de lquido de lavado. Secar el residuo y membrana filtrante contenidos en un pesafiltro en estufa a 110 C durante 2 horas. Dejar enfriar dentro del desecador y pesar. Verificar constancia de peso luego de secar durante 30 minutos ms. 4. Clculos Slidos suspendidos (mg l-1) = m x 1000 V Donde: m = peso del residuo, en mg. V = volumen de la muestra, en ml. 5. Referencias 5.1 Techniques of wter resources investigations of the United States Geological Survey. Chapter A1. Book 5. 5.2 APHA, AWWA, FSIWA. Standard methods for the examination of water, sewage, and industrial wastes. Tenth edition. 1955. 5.3 I.M Kolthoff, P.J Elving, F. H Stross. Treatise on analytical chemistry. Part. III. Vol. 2. Wiley- Interscience. 1971. 5.4 OSN. Mtodos para el examen de las aguas y de los liquidos cloacales. Slidos suspendidos. B. XIV. 1970.

5.5 K. Holl. Water. Ed. W. de Gruyter. Berln. New York. 1972.

DETERMINACIN DE SULFATO EN AGUAS Sulfato proviene de la disolucin de rocas sedimentarias. Grandes cantidades se concentran en lechos de yeso, depsitos de sulfato de sodio, esquistos y piritas (por oxidacin de los sulfuros). Materia orgnica conteniendo azufre aporta sulfato como una parte del ciclo del azufre. Otras fuentes que aportan sulfato son las aguas de desecho de la industria. En aguas naturales el mbito de concentracin se encuentra entre pocos mg a varios cientos de mg l-1.

DETERMINACIN DE SULFATO EN AGUAS MTODO TURBIDIMTRICO 1. Principio del mtodo El in sulfato es precipitado con bario en medio cido, de manera de formar cristales de forma reproducible. La potencia de la luz transmitida por la solucin turbia, se mide en un espectrofotmetro y la concentracin de in sulfato se deduce de una curva de calibracin. Este mtodo es aplicable a la determinacin de pequeas cantidades de sulfato contenidas en aguas (menores de 70 mg l-1). Para concentraciones de sulfato en el mbito entre 10 y 70 mg l-1, la precisin resulta ser mejor que el 10 %; para concentraciones menores de 10 mg l-1, la precisin se estima dentro del 1 %. 2. Interferencias El color y slidos suspendidos en el agua interfieren; los slidos suspendidos pueden ser a veces eliminados por filtracin. Cantidades de slice superiores a 500 mg l-1 interfieren. Grandes cantidades de materia orgnica impiden la precipitacin satisfactoria del sulfato de bario. En aguas naturales generalmente no existen otros iones que precipiten en un medio cido fuerte. 3. Aparatos 3.1 Espectrofotmetro. 3.2 Agitador magntico con barra magntica revestida de Tefln. 3.3 Cronmetro. 4. Reactivos 4.1 Cloruro de bario cristalizado malla 20-30. 4.2 cido clorhdrico d = 1,19. 4.3 Solucin alcohlica de glicerina: aadir un volumen de glicerina incolora a 2 volmenes de etanol de 95 %. 4.4 Solucin acida de cloruro de sodio: disolver 67 g de cloruro de sodio en 200 ml de agua y agregar 8 ml de acido clorhdrico d = 1,19; filtrar si es necesario. 4.5 Solucin patrn de sulfato (0,090 mg l-1): disolver 0,1332 g de sulfato de sodio anhdrido en agua y completar el volumen a 1000 ml.

5. Procedimiento Medir un volumen de muestra (no ms de 50 ml) tal que contenga entre 0 g y 1,8 mg de sulfato. Colocar en vaso de precipitados de 100 ml y completar el volumen hasta 50 ml con agua. Agregar 10 ml de solucin alcohlica de glicerina (4.3) y 5 ml de solucin cida de cloruro de sodio (4.4). Agitar magnticamente patrones y muestras con la misma velocidad de agitacin durante dos minutos, agregar de una sola vez 200 mg de cloruro de bario slido (4.1) mantener la agitacin durante dos minutos ms y medir la transmitancia con respecto a un blanco de reactivos a 460 nm, en cubetas de 50 mm de paso ptico. Curva de calibracin En vasos de precipitados de 100 ml colocar 0,00; 1,00; 2,00; 3,00; 5,00; 10,00 y 20,00 ml de solucin patrn de sulfato (4.5) y completar el volumen a 50 ml con agua. Seguir los pasos indicados en (5). Representar grficamente los valores de transmitancia en funcin de las concentraciones de sulfato. Construir la curva de calibracin cada vez que se efecta la determinacin de sulfato. 6. Clculos Sulfato (mg l-1) = n x 1000 V Donde: n = contenido de sulfato, en mg, deducido de la curva de calibracin. V = volumen de la muestra, en ml. 7. Referencias 7.1 APHA, AWWA, FSIWA. Standard methods for the examination of wter, sewage, and industrial wastes. Tenth edition. 1955. 7.2 I.M Kolthoff, P.J. Elving. A systematic analytical chemistry of elements. Part II, Vol. 4.