Qumica Inorgnica II

Trabajo Prctico N 9
PREPARACION Y CARACTERIZACION DE COMPUESTOS DE COBALTO Introduccin
La obtencin de complejos de cobalto es sumamente til para ilustrar aspectos preparativos, estructurales y cinticos de la qumica de los compuestos de coordinacin. El cobalto presenta los estados de oxidacin II y III como ms comunes y es posible aislar una gran diversidad de sustancias, de geometras diversas y colores llamativos. En el presente trabajo se prepararn algunas sales de iones complejos octadricos de la serie de las cobaltoaminas [Co(NH3)5L]+n con L = Cl-, NH3, y de un in complejo tetradrico, [CoCl4]2-. Se los obtendr como slidos y se estudiarn algunas de sus propiedades. Tambin se prepararn los compuestos anlogos de las aminas de cobalto(III) que presentan isomera geomtrica: los cloruros de cis- y transdiclorobisetilendiaminocobalto (III).

Parte experimental AVISO: Considerando las masas de reactivos indicadas en las sntesis de cloruro
de hexaminocobalto(III), cloruro de pentaminoclorocobalto(III) y tetraclorocobaltato de amonio se formarn tres grupos reuniendo varias comisiones, de manera que cada comisin de acuerdo al grupo designado que le corresponda, realice slo una de las sntesis descriptas. Los ensayos que dan cuenta de las propiedades de los compuestos preparados por los distintos grupos del laboratorio, los realizarn cada comisin por separado con los tres complejos sintetizados en el laboratorio. 1. Preparacin de cloruro de hexaminocobalto(III), [Co(NH3)6]Cl3 a) Armar un pequeo aparato consistente en un kitasato de 125 mL provisto de un tapn de goma atravesado por un tubo de 15 cm de largo aproximadamente y que llegue hasta el fondo del frasco. Colocar en el mismo, 12,0 g de CoCl2 6H2O, 14,0 g de NH4Cl y 20 mL de agua. Agitar hasta que la mayor parte de las sales se hayan disuelto. Agregar 0,5 g de carbn activado y 42 mL de NH3 (c) ( = 0,88 g/cm3). b) Conectar la salida lateral del kitasato a la trompa de agua, intercalando una trampa para evitar eventuales reflujos. Hacer pasar una corriente de aire suave a travs de la mezcla hasta notar un cambio franco en su coloracin. Las sales de [Co(NH3)6]+3 "lteo", son pardo-amarillentas. Se deber evitar un burbujeo demasiado violento que conlleva la disminucin en el rendimiento de la operacin Se estima un tiempo mnimo de una hora para que se produzca la reaccin. c) Filtrar a travs de un embudo Buchner, el carbn y los cristales formados.

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d) Preparar una solucin de cido clorhdrico, diluyendo 1,5 a 2,5 mL de HCl (c) en 125 mL de agua y suspender en ella la mezcla slida obtenida. Se debe asegurar que la mezcla total resulte cida para evitar la formacin de hidroxo-compuestos. e) Calentar si fuera necesario para favorecer la disolucin del complejo y filtrar en caliente para eliminar el carbn. Agregar 35 mL de HCl (c) al lquido filtrado y enfriar en bao de hielo. Filtrar los cristales de [Co(NH3)6]Cl3, lavar con pequeas porciones de alcohol al 60 % y luego con alcohol al 96 %. Secar en estufa entre 80 y 100 C. Pesar y calcular el rendimiento. 2. Preparacin de cloruro de pentaminoclorocobalto(III), [Co(NH3)5Cl]Cl2 a) Disolver 8,0 g de CoCl2.6H2O en 10 mL de agua; agregar esta solucin a una cpsula de porcelana que contenga una suspensin de 25 g de NH4Cl en 25 mL de solucin de NH3(c), agitar bien. Agregar en una o dos veces, gota a gota y cuidadosamente, 5 mL de H2O2 al 30 % (PRECAUCION: mantener el agua oxigenada lejos de la piel y de los ojos). b) Una vez terminado el agregado de H2O2, calentar a bao de mara durante 15 a 30 minutos agitando ocasionalmente hasta consistencia siruposa. Trasvasar la pasta a un vaso de precipitados que contenga 100 mL de solucin de HCl 3 M y calentar en bao de vapor a unos 60 C, durante 10 minutos. Dejar enfriar. c) Filtrar a travs de embudo Buchner, lavar con tres porciones de 10 mL de agua helada, luego con tres porciones de 10 mL de acetona y secar por succin. Colocar el precipitado obtenido en un cristalizador y secar en estufa a 110C durante una hora. Pesar y calcular el rendimiento. 3. Preparacin de tetraclorocobaltato de amonio, (NH4)2[CoCl4] En un mortero, mezclar ntimamente 1,5 g de CoCl2.6H2O y 2 g de NH4Cl, trasvasar a un pequeo vaso de precipitados y agregar HCl (c) hasta cubrir totalmente la mezcla. Evaporar a sequedad, bajo campana, sobre un bao de arena. La sustancia, de color azulado, se purifica disolvindola en aproximadamente 5 mL de metanol anhidro, filtrando y evaporando el solvente (Nota: el metanol debe estar completamente seco). Conservar el producto en desecador. Pesar y calcular el rendimiento. Nota: El metanol es INFLAMABLE Y TOXICO 4. Propiedades de los compuestos preparados 4.1. [Co(NH3)6]Cl3
a) Comprobar la solubilidad en agua y compararla con la correspondiente a

la de [Co(NH3)5Cl]Cl2. Comparar el color de la solucin obtenida con la de una solucin de CoCl2. b) Medir el pH de la solucin con papel indicador universal. Interpretar. c) Determinar la influencia del pH del medio sobre la estabilidad del compuesto. Para ello, tomar unos mililitros de solucin y colocarlos en un

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tubo de ensayos, calentar y acercar a la boca del tubo un papel de filtro impregnado con solucin de CuSO4. d) Repetir el ensayo luego de alcalinizar fuertemente con solucin de NaOH Conservar para el ensayo (e). e) Filtrar la solucin alcalina obtenida en el punto anterior, y disolver el precipitado en unos mililitros de HCl (c). Dividir la solucin cida en dos porciones. Reservar una de ellas observando los cambios que se produzcan en un lapso de diez minutos. Agregar a la otra, solucin de KI. 4.2. [Co(NH3)5Cl]Cl2 Preparar unos 20 mL de solucin acuosa 10-2 M del complejo, dividir en dos porciones, dejando una de ellas como testigo. Calentar la otra, durante 10 a 15 minutos a aproximadamente 70-80C. Justificar los cambios observados. 4.3. (NH4)2[CoCl4]
a) En un tubo de ensayos preparar una solucin (aproximadamente 0,1 g en

5 mL de agua), agregar 2 gotas de HNO3 y 0,5 mL de solucin de AgNO3. Observar. b) A 5 mL de solucin preparada en forma similar al ejemplo anterior, agregar 5 mL de acetona y 10 gotas de solucin de NH4SCN 1 M. Agitar y observar. c) Alcalinizar con NaOH una solucin de sal compleja, calentar acercando a la boca del tubo de ensayos un papel impregnado con solucin CuSO4 Justificar los cambios observados.

5. Preparacin de los cloruros de diclorobisetilendiaminocobalto (III). Isomera cis-trans. Sntesis de cloruro de trans-diclorobisetilendiaminocobalto (III), trans[Co(en)2Cl2]Cl. En un vaso de precipitados de 600 mL agregar agua hasta la mitad y calentar a ebullicin. Pesar 1,0 gramo de CoCl2.6H2O y colocarlo en una cpsula de porcelana, agregar 2,5 mL de agua destilada y agitar hasta que la sal de cobalto se haya disuelto por completo. Agregar 4 mL de etilendiamina al 10 %, colocar una barra magtica y agitar con agitador magntico durante 10 minutos. Agregar, gota a gota, cuidadosamente y bajo agitacin, 1,6 mL H2O2 al 10 %. Cuando se completa el agregado, reducir la velocidad de agitacin y continuar agitando durante 15 minutos aproximadamente. Agregar, lentamente 3 mL de HCl (c) y retirar la barra magntica de la solucin. Evaporar a bao mara hasta que se vean cristales verdes y quede poco lquido (30-45 minutos aproximadamente). Enfriar la solucin bajo campana y luego en bao de hielo. Paralelamente, enfriar en bao de hielo, 5 mL de metanol contenidos en un tubo de ensayos. Armar un equipo de filtracin al vaco. Humedecer el papel de filtro con metanol helado. Transferir el contenido de la cpsula ayudndose con una esptula
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mientras se hace vaco. Agregar aproximadamente 2 mL de metanol helado a la cpsula, enjuagar y filtrar, repetir este proceso si fuera necesario. Secar con succin para eliminar el metanol. Transferir los cristales a un vidrio de reloj, secar en estufa, pesar y calcular el rendimiento. Preparacin de cloruro de cis-diclorobisetilendiaminocobalto (III), cis[Co(en)2Cl2]Cl Colocar sobre un vidrio de reloj previamente tarado, unos 50 mg de trans[Co(en)2Cl2]Cl y agregar una o dos gotas de solucin saturada de NaHCO3. Agitar, se observar desprendimiento de gas y la solucin pasar de color verde a prpura/violeta. Se debe neutralizar el exceso de HCl porque interfiere en la conversin al complejo cis. Verificar, midiendo con papel pH la neutralidad de la solucin. Dejar reposar la solucin prpura unos 10 minutos. Evaporar a bao mara hasta sequedad. Pesar y calcular el rendimiento. _______________________________________________________________ RESERVAR LOS COMPLEJOS SINTETIZADOS PARA MEDIR SUS ESPECTROS DE ABSORCIN DURANTE EL TRABAJO PRACTICO PROPIEDADES ELECTRONICA DE IONES COMPLEJOS _______________________________________________________________

Cuestionario
1) Justifique el agregado de carbn activado y de las sales de amonio en el proceso

de preparacin. 2) Discuta la estabilidad relativa de los complejos de cobalto en estados de oxidacin +2 y +3 en presencia o en ausencia de NH3 en el medio de reaccin. 3) Analice las condiciones de preparacin de (NH4)2[CoCl4]. Por qu debe disolverse en HCl(c)? Qu pasa si lo disuelve en agua?

Bibliografa
Basolo y Johnson, Qumica de los compuestos de coordinacin, Ed. Revert (Cap. 4). Purcell-Kotz, Vol. II, pag. 931. J.A.Weil, M.Ishiguro, J. Am. Chem. Soc., 90, 615, 1968. W.P. Schaefer, Inorg. Chem., 7, 725, 1968.

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Comisin:
Integrantes:

Fecha:

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INFORME PREPARACION Y CARACTERIZACION DE COMPUESTOS DE COBALTO

Preparacin de [Co(NH3)6]Cl3
Reaccin involucrada

rendimiento

Preparacin de (Co (NH3)5Cl)Cl2

Reaccin involucrada

rendimiento

Preparacin de (NH4)2[CoCl4]
Reaccin involucrada

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rendimiento

Propiedades de los compuestos preparados

1. [Co(NH3)6]Cl3

2. [Co(NH3)5Cl]Cl2

3. (NH4)2[CoCl4]

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Preparacin de los cloruros de diclorobisetilendiaminocobalto (III). Isomera cis-trans.

Preparacin del ismero trans- diclorobisetilendiaminocobalto (III).
Reaccin involucrada

rendimiento

Preparacin del ismero cis- diclorobisetilendiaminocobalto (III).

Reaccin involucrada

rendimiento

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