Consideraciones tericas Termodinmica Antes de entrar en el estudio termodinmico de procesos sencillos es necesario establecer una serie de conceptos y la nomenclatura

para el mejor entendimiento de la asignatura. En primer lugar tendremos que delimitar de forma precisa la parte del Universo objeto de nuestro estudio, distinguindose entre: Sistema: parte del Universo objeto de estudio. Alrededores: porcin del Universo que no se va a estudiar, pero que puede interaccionar con el sistema. Pared: separacin real o imaginaria entre el sistema y los alrededores. El tipo de pared determina qu tipo de interaccin se puede producir entre el sistema y los alrededores. As las paredes pueden ser: Mvil o rgida, lo que permitir o no un cambio de volumen del sistema, Permeable, impermeable o semipermeable, lo que permitir o no el intercambio de materia entre el sistema y los alrededores. Adiabtica o Diatrmica, que permite o impide, respectivamente, mantener una diferencia de temperatura entre el sistema y los alrededores. As, los sistemas termodinmicos que podemos estudiar, se pueden clasificar en: Cerrados: son aquellos que pueden intercambiar energa, aunque no materia, con los alrededores. Abiertos: aquellos que pueden intercambiar materia y energa. Aislados: que no pueden intercambiar ni materia ni energa. Para describir un sistema termodinmico debemos conocer los valores de una serie de propiedades observables macroscpicamente, llamadas variables, propiedades o funciones termodinmicas, por ejemplo, presin (P), temperatura (T), densidad (), volumen (V), etc. No todas las variables termodinmicas son independientes, ya que una vez definidas algunas de ellas las otras pueden obtenerse en funcin de estas, mediante una ecuacin de estado. Las variables termodinmicas pueden clasificarse en: Extensivas: que dependen de la cantidad de materia, ej. El volumen. Intensivas: que son independientes de la cantidad de materia, ej. P, T, densidad. As surge otra clasificacin para un sistema termodinmico, los sistemas pueden ser a su vez: Homogneos: las propiedades termodinmicas tiene los mismos valores en todos los puntos del sistema. El sistema est constituido por una sola fase. Heterogneos: las propiedades termodinmicas no son las mismas en todos los puntos del sistema. El sistema est constituido por varias fases, separadas entre s por una "frontera" llamada interface.

Cuando el sistema se presenta en fase gaseosa, el sistema es homogneo, con independencia de el nmero de compuestos qumicos que lo constituyan (ej. el aire). Una sustancia pura, slo puede presentar una fase lquida, sin embargo pude exhibir varias fases slidas (ej. carbono como diamante, grafito o fureleno). En el caso sistemas compuestos por ms de una sustancia qumica, la situacin es ms compleja, ya que los lquidos podrn ser o no mixcibles totalmente en determinadas circunstancias de presin y temperatura, dando por tanto lugar a la distincin de una o de varias fases. Y lo mismo se puede decir de los slidos, en general una aleacin constituir una fase, pero la mezcla de slidos estar formada por tantas fases como slidos estn presentes. El estado de un sistema queda definido cuando todas las variables termodinmicas tienen valores fijos. Por lo tanto, las variables termodinmicas son funciones de estado y mientras su valor no cambie el estado del sistema tampoco, ahora bien cuando una variable cambia el estado del sistema tambin cambia. El cambio sufrido por el sistema debido a un proceso termodinmico queda definido slo cuando se indica; El estado inicial del sistema. El estado final del sistema. La trayectoria o camino seguido en el proceso. Muy importante es indicar que las variables termodinmicas solo estn definidas cuando el sistema est en equilibrio termodinmico. Qu significa equilibrio termodinmico? significa que se den simultneamente tres situaciones: Equilibrio trmico (que la temperatura no cambie ). Equilibrio qumico (que su composicin no cambie). Equilibrio mecnico (que no se produzcan movimientos en el sistema). En funcin de cmo se realice el cambio de estado se habla de: Proceso reversible: los cambios en las funciones de estado son infinitesimales. El sistema est prcticamente en equilibrio durante todo el proceso, lo que implica un tiempo, para su realizacin, infinito. Se conoce el valor de las propiedades termodinmicas en cada punto de la trayectoria. Proceso irreversible: el sistema slo est en equilibrio en el estado inicial y en el final. No se puede conocer el valor de las funciones de estado en los puntos intermedios de la trayectoria. Algunos nombres para procesos especficos en los que el sistema cambia de estado son: Proceso isotrmico: la T permanece constante. Proceso isobrico: la P permanece constante. Proceso isocrico: el V permanece constante. Primer principio Sustituyendo estas dos expresiones en la del trabajo nos quedar como: de alrededores*= *P*ext.*dV

Observar que el cambio de signo es debido a que nos referimos al W realizado por el sistema, y por tanto en la compresin del ejemplo, la fuerza que realizara el sistema es de sentido contrario al desplazamiento del mbolo. El Primer Principio de la Termodinmica se refiere a que slo pueden ocurrir procesos en los que la Energa total del Universo se conserva Segundo principio Cualquier proceso que ocurre espontneamente produce un aumento de entropa del universo Tercer principio La entropa de un elemento puro en su forma condensada estable (slid o o lquido) es cero cuando la temperatura tiende a cero y la presin es de 1 bar Y segn el Tercer Principio: En cualquier proceso isotrmico que implique sustancias puras, cada una en equilibrio interno, la variacin de entropa tiende a cero cuando la temperatura tiende a cero Relacin entre calor y trabajo Si calor y trabajo son ambos formas de energa en trnsito de unos cuerpos o sistemas a otros, deben estar relacionadas entre s. La comprobacin de este tipo de relacin fue uno de los objetivos experimentales perseguidos con insistencia por el fsico ingls James Prescott Joule (1818-1889). La energa mecnica puesta en juego era controlada en el experimento de Joule haciendo caer unas pesas cuya energa potencial inicial poda calcularse fcilmente de modo que el trabajo W, como variacin de la energa mecnica, vendra dado por: W = Ep = m.g.h siendo m la masa de las pesas, h la altura desde la que caen y g la aceleracin de la gravedad. Por su parte, el calor liberado por la agitacin del agua que producan las aspas en movimiento daba lugar a un aumento de la temperatura del calormetro y la aplicacin de la ecuacin calorimtrica: Q = m c (Tf- Ti) permita determinar el valor de Q y compararlo con el de W. Tras una serie de experiencias en las que mejor progresivamente sus resultados, lleg a encontrar que el trabajo realizado sobre el sistema y el calor liberado en el calormetro guardaban siempre una relacin constante y aproximadamente igual a 4,2. Es decir, por cada 4,2 joules de trabajo realizado se le comunicaba al calormetro una cantidad de calor igual a una calora. Ese valor denominado equivalente mecnico del calor se conoce hoy con ms precisin y es considerado como 4,184 joules/caloras. La relacin numrica entre calor Q y trabajo W puede, entonces, escribirse en la forma: W (joules) = 4,18.Q (caloras)

Material: 1 vaso de precipitados de 250 ml. 1 termmetro. 1 pinza para vaso. 1 pinza universal. 1 mechero, anillo y tela c/asbesto. 1 jeringa de plstico graduada de 20 ml. 1 termmetro. 1 pesa de plomo grande.

Reactivos: PDF = 585mmHg 760mmHg = 1.013x106 dinas/cm2 Membolo = 8g. Dint = 1.82 cm. 1 cal = 41.3 atm*cm3

Procedimiento Primera parte. Monte la jeringa como se indica en la figura 1 (sin la pesa de Plomo), anote el volumen inicial, a continuacin ponga arriba del embolo la pesa de plomo, presione ligeramente y anote el volumen final (V2), a continuacin quite la pesa de plomo y anote el nuevo volumen

Segunda parte. Monte la jeringa como se indica en la figura 2. -Presione ligeramente y tome el volumen correspondiente a la temperatura ambiente del agua. -Calentar hasta 60C, presionar ligeramente y anotar el volumen. -Contine calentando y anotando los volmenes a 80C, 90C y temperatura de ebullicin del agua.

Cuestionario Registre los datos obtenidos en el laboratorio. Primera parte T V1 V2 V3 Segunda parte V(cm3) V1=10 V2=11 V3=11.9 V4=12 V5=12.3 T(C) 23 60 80 90 92 23C 12cm3 6cm3 10cm3

Considerando que en la primera parte la temperatura permanece constante, calcular el trabajo realizado en un proceso isotrmico. W=nRTln(V2/V1) W= Con los datos obtenidos en la segunda pate, calcular el trabajo realizado por el gas en cada una de las etapas. Como la presin permaneci constante: W=P (Vf-Vi) W= Determinar el trabajo total realizado por el gas. W=P(V5-V1) W= Compare el punto 4 con el obtenido en el punto 3 (sumando los trabajos de cada una de las etapas). Si hay alguna diferencia indique porque. Clculos 1mmHg=1333dinas/cm2 1333x585=779805dinas/cm2 la presin del D.F. PEmbolo=mg.rea=8g(98cm)(x1.82)=4482.67 dinas/cm2 P=PDF+PEM=779805dinas/cm2+4482.67 dinas/cm2=784287.67 dinas/cm2 784287.67 dinas/cm2=588.362 mmHg 588.362 mmHg=0.7741atm

Tabla 1 Para calcular el nmero de moles se toman los valores de la presin y volumen inicial a travs de la ecuacin general del estado gaseoso: PV = nRT n= PV/RT n=(0.774)(0.01)/(0.082)(273)=3.45x10-4mol 0.009 W (3.45x10 4 )(0.082)(299)(ln ) 2.43x10 3 0.012

Para la tabla 2 Nota: la presin P es la misma que en el experimento 1 y como es constante se usa la misma en todos los clculos W1 = P (V2 V1) W1 = 0.7741 atm (11-10cm3) W1 = 0.7741atmcm3 =18.7433x10-3 cal W2 = P (V3 V2 ) W2= 0.7741 ( 11.9-11cm3) W2=0.07741atmcm3 = 16.86x10-3 cal W3 = P (V4 V3) W3= 0.7741 atm (12 -11.9 cm3) W3= = 0.38635 atmcm3 = 1.8743x10-3 cal W4=(V5-V4) W4 = 0.7741 atm (12.5 - 12cm3) W4= 0.38705atmcm3 = 9.3716 x10-3 cal 4. Determine el trabajo total realizado por el gas WT = P (V5 V1) WT = 0.7741 atm ( 12.5 10 cm3) WT = 1.935 atmcm3 = 46.858x10-3 cal 5. Compare el punto 4 con el obtenido en el punto 3 (sumando los trabajos de cada una de las etapas). Si hay alguna diferencia indique porque En la comparacin de los clculos obtenidos en los experimentos 4 y 3 no hubo tanta diferencia en la suma de W1, W2, W3, y WT, diferencia es mnima.

Conclusin: Se puede concluir que en un proceso termodinmico, existen diversos factores como el trabajo realizado, que en este caso fue en el que nos basamos, y obviamente este trabajo ocurre con diferentes factores que rodean al sistema, como puede ser una temperatura constante que se dice que es un proceso isotrmico , o por ejemplo un cuando la presin es constante a este se le llama una proceso isobrico, que de igual forma en este se efecta un trabajo. Claro el trabajo efectuado no es mucho pero se ve que los factores si intervienen.

Bibliografa QUIMICA. P.A.U., Jos Mara Teijn, Jos Antonio Garca; Editorial Tbar, S. L., 1 edicin (2000), pgina 82. Qumica. Conceptos Y Aplicaciones, Phillips, John; editorial Mcgraw-hill (2002, 7 edicin), paginas 96,97,98.