TD Aula 3

Existe uma forma de energia,

conhecida como energia interna
(U), que para fluidos homogneos
existindo em equilbrio no sistema
PVT uma propriedade do material
e uma funo de T,P,z.

Energia Interna
Energia que se refere s molculas internas
substncia;
Energia de rotao, tanslao, vibrao e
potencial das foras intermoleculares;
Chamada interna para diferenciar da cintica
e potencial, que so externas;
Adio de Q ou realizao de W pode
aumentar sua energia interna;
No tem uma definio concisa na TD
Clssica;
No pode ser medida diretamente;
No so conhecidos valores absolutos;
S utilizamos variaes da energia interna.
A energia total de um sistema e sua
vizinhana conservada; energia
pode ser transferida de um sistema
para sua vizinhana de uma forma
para outra, mas a quantidade total
permanece constante

Primeira Lei da TD
Energia pode existir em diferentes
formas. A energia total do sistema (E)
constituda de formas macroscpica e
microscpica. As formas macroscpicas
so aquelas que o sistema possui em
relao a sua vizinhana, tal como
energias cintica (KE) [movimento] e
potencial (PE) [posio].

Macroscpica E = KE + PE
A soma de todas as formas de energias
microscpicas chamada de energia
interna (U) do sistema.

Ela leva em conta os movimentos internos
das molculas que movem com alguma
velocidade (translao), vibram em
relao a outra (vibracional, interao) e
movem em torno de um eixo durante o
movimento randmico (rotao).


Total E = U + KE + PE
Calor (Q) uma palavra que denota
energia em trnsito como o
resultado de um gradiente de
temperatura (Experimento de Joule)

No uma propriedade do sistema

Representa uma quantidade de
energia transferida entre um sistema
e sua vizinhana
Conservao de energia:

Apesar da energia assumir diferentes formas, a quantidade
total de energia constante, e quando uma energia
desaparece em uma forma, ela aparece simultaneamente
em outras formas.
Em outras palavras: Energia no pode ser criada ou
destruda, apenas transformada.
Esta lei se aplica para o sistema e sua vizinhana:

(energia do sistema) + (energia da vizinhana) = 0
(energia do sistema) + (energia da vizinhana) = 0
Esta eq. assume formas prticas.

Para um sistema fechado
(energia da vizinhana) = - Q W

Q e W referem-se para o sistema. Para vizinhana tem
sinal oposto.

(energia do sistema) = Q + W

(energia do sistema) = Q + W
Para sistema fechado, geralmente, s
tem variao da energia interna do
sistema, ento:

(nU) = Q + W


Esta eq pode ser tomada como uma definio explcita de
U; a definio exata no conhecida; o postulado da
existncia de U pode ser testado com esta eq atravs
de experimentos com fluidos homogneos

Experimento
Com 1 mol (ou 1 unidade de massa) de
um fluido homogneo com composio
constante em um equipamento do tipo
pisto-cilindro; T e P so variveis
independentes; variao em T e/ou P
leva adio/remoo de Q, realizao
de W (deslocamento do pisto);
experimento lento, equilbrio interno,
variaes infinitesimais, equilbrio
sistema-vizinhana, processo
reversvel
Observa-se ( Qrev + Wrev )
constante

A observao confirma parcialmente
os postulados

Qrev + Wrev visto como uma
variao de uma propriedade, a U

A restrio de reversvel devido ao
experimento e no aos postulados

Um exame adicional dos dados
experimentais leva para cada
experimento:


Eq. bem conhecida para W

dWrev = - PdV

A variao de V tem uma medida direta

}
= A
2
1
P
dWrev
V
Quando um sistema
levado do estado a
para o estado b ao
longo da trajetria
acb, 100 J de calor
fluem para dentro do
sistema e o sistema
realiza 40 J de
trabalho.
A) Qual a quantidade
de calor que flui para
dentro do sistema ao
longo da trajetria
aeb, se o trabalho
realizado pelo
sistema for de 20 J?
B) O sistema retorna
de b pela trajetria
bda. Se o trabalho
realizado pelo
sistema for de 30 J,
o sistema absorvera
ou liberar calor?
Qual ser a
quantidade?
REGRA DAS FASES
F = C P + 2 F = N t + 2

Qual F para:
A) gua lquida em equilbrio com seu
vapor?
B) gua lquida em equilbrio com uma
mistura de vapor de gua e N2?
C) Uma soluo lquida de lcool etlico
em gua em equilbrio com seu vapor?
REAO QUMICA REVERSVEL
CO2 + CaO CaCO3
Zn + 2HCl H2 + ZnCl2
PROOCESSOS A V E A P cte
Pd(nV) - dQ d(nU)
reversivel nte mecanicame fechado, sistema processo, -Pd(nV) dW
) (
=
=
+ = dW dQ nU d
Da primeira lei da TD
Processos a V e P constantes
FLUIDOS HOMOGNEOS; SISTEMA FECHADO
constante) (pressao H n Q
) (
Pd(nV) nU) ( dQ
constante) (volume U n Q
Pd(nV) - dQ d(nU)
A =
=
+ =
A =
=
nH d dQ
d
Como U e V so funes de estado, H
tambm funo de estado
Capacidade Calorfica
constante) (P
constante) (V
2
1
2
1
T
T
T
T
dT C n Q
dT C n Q
dT
dH
C
dT
dU
C
dT
dQ
C
P
V
P
P
V
V
}
}
=
=
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
=
Um corpo tem uma
capacidade para o calor;
quanto menor a variao
de T em um corpo causada
pela transferncia de uma
dada quantidade de calor,
maior sua capacidade
Para processo a P
constante,
mecanicamente
reversvel
W=-P(nV)