You are on page 1of 16

Determinao da constante de ionizao do cido benzico em gua e numa mistura gua/etanol

Trabalho prtico 4

Henrique Silva Fernandes Joo Manuel Rodrigues Ricardo Jorge Almeida 27 de Abril de 2013

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 Objectivo Pretende-se, com este trabalho, determinar os valores das constantes de ionizao do cido benzico em gua e numa mistura de gua/etanol (50% em volume), utilizando medies de pH.

Dados Tabela 1 - Valores referentes concentrao da soluo aquosa de HCl e s massas medidas para a preparao das solues de cido benzico em gua e em gua/etanol. |HCl| / mol dm-3 0,1052 m c. Benzico 1 (1) / g 0,1219 m c. Benzico 2 (2) / g 0,1274 Mc. benzico / g mol-1 122,12

(1) - Massa de cido benzico dissolvida em gua. (2) Massa de cido benzico dissolvida em gua/etanol.

Resultados experimentais Titulao volumtrica de uma soluo aquosa de KOH Procedeu-se titulao volumtrica de uma soluo aquosa de KOH com uma soluo aquosa padro de HCl. Os resultados obtidos encontram-se organizados na Tabela 2. Tabela 2 Resultados correspondentes titulao volumtrica da soluo aquosa de KOH com soluo padro de HCl. VHCl / cm3 10,00 0,03 Veq.(1) / cm3 20,94 0,04 Veq. (2) / cm3 21,09 0,04 Veq. (mdio) / cm3 21,02 0,04

Titulao potenciomtrica das solues de cido benzico Procedeu-se titulao potenciomtrica de 100,0 cm3 de uma soluo aquosa de cido benzico com uma soluo aquosa de KOH de concentrao 0,05006 mol.dm-3. Os resultados encontram-se organizados na Tabela 3.

Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 Tabela 3 Valores referentes titulao potenciomtrica da soluo aquosa de cido benzico com uma soluo aquosa de KOH.
pH Vad. KOH / cm3

3,19 3,28 3,38 3,46 3,56 3,66 3,75 3,84 3,91 3,99 4,08 4,16

0,00 0,30 0,61 0,88 1,19 1,48 1,80 2,11 2,38 2,68 3,02 3,31

4,23 4,32 4,41 4,51 4,61 4,72 4,87 5,06 5,36 5,86 6,61 9,26

pH

V ad. KOH / cm3

3,60 3,88 4,20 4,50 4,78 5,10 5,40 5,70 6,01 6,29 6,48 6,60

9,76 10,26 10,46 10,67 10,86 10,97 11,07 11,14 11,21 11,29 11,35 11,42

pH

V ad. KOH / cm3

6,69 6,93 7,11 7,38 7,73 8,01 8,32 8,58 8,91 9,40 9,82 10,31

Posteriormente repetiu-se o procedimento com 100,0 cm3 de uma soluo de cido benzico em gua/etanol (50% em volume). Os resultados experimentais obtidos para a titulao potenciomtrica em causa encontramse organizados na tabela 4. Tabela 4 Valores referentes titulao potenciomtrica da soluo de cido benzico em gua/etanol, com uma soluo aquosa de KOH.
pH Vad. KOH / cm3

4,21 4,65 4,88 5,08 5,19 5,30 5,41 5,48 5,57 5,63 5,71 5,79 5,87 5,94

0,00 0,30 0,58 0,90 1,16 1,41 1,72 1,99 2,30 2,57 2,87 3,20 3,51 3,78

6,02 6,10 6,19 6,26 6,37 6,50 6,65 6,75 6,95 7,23 7,67 8,23 10,60 11,10 11,44

4,11 4,41 4,75 4,98 5,30 5,59 5,89 6,08 6,28 6,48 6,68 6,79 6,88 6,98 7,10

11,59 11,78 11,90 12,00 12,11 12,20 12,28 12,33 12,42 12,48 12,53 12,58 12,62

7,21 7,42 7,62 7,78 8,09 8,38 8,69 8,98 9,44 9,91 10,40 10,90 11,42

Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 Tratamento de resultados Titulao volumtrica de uma soluo aquosa de KOH Atendendo concentrao rigorosa da soluo padro de HCl apresentada na tabela 1 e aos volumes de titulante e de titulado registados na tabela 2, calculou-se a concentrao rigorosa da soluo aquosa de KOH: !"# = !"# = !"# = 0,05006 mol dm!! !".!!"#

No foi possvel calcular o erro associado concentrao da soluo de KOH visto que no nos fornecida a incerteza da concentrao da soluo padro de HCl. Titulao potenciomtrica das solues de cido benzico Calculou-se as concentraes das solues de cido benzico, utilizando os valores descritos na tabela 1. Preparou-se 200,0 cm3 de cada uma das solues. |! ! | = !
!!! !! !""#
!! !! !""# !!"#$!

(1)

Tabela 5 Concentraes das solues de cido benzico preparadas em gua e numa mistura de gua/etanol, atendendo equao (1): |C6H5COOH|gua / mol dm-3 4,99110!! |C6H5COOH|gua/etanol / mol dm-3 5,21610!!

Calculou-se o erro associado a cada uma das solues preparadas: Tabela 6 Valores das incertezas da balana analtica, dos bales volumtricos e do medidor de pH. balana 0,0001 g balo volumtrico 0,1 cm3 !"#"$! !! !! !""#
!

medidor pH 0,01 !"#! !"#. + !"#$!


!

|!! !! !""#| = |! ! |

Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 Tabela 7 Concentraes das solues de cido benzico e respectivos erros associados. |C6H5COOH|gua / mol dm-3 4,991x10-3 5x10-6 |C6H5COOH|gua/etanol / mol dm-3 5,216x10-3 5x10-6

11,00 10,00 9,00 8,00 pH 7,00 6,00 5,00 4,00 3,00 0,00 2,00 4,00 6,00 VKOH /mL 8,00 10,00

Figura 1 Representao grfica da titulao potenciomtrica da soluo aquosa de cido benzico com uma soluo aquosa de KOH de concentrao 0,05006 mol dm-3.

13,00 12,00 11,00 10,00 pH 9,00 8,00 7,00 6,00 5,00 4,00 0,00 2,00 4,00 6,00 VKOH/mL 8,00 10,00 12,00

Figura 2 Representao grfica da titulao potenciomtrica da soluo de cido benzico em gua/etanol com uma soluo aquosa de KOH de concentrao 0,05006 mol/dm3.

Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013


13,00 12,00 11,00 10,00 9,00 pH 8,00 7,00 6,00 5,00 4,00 0,00 2,00 4,00 6,00 VKOH / mL 8,00 10,00 12,00

titulao da soluo de cido benzico em gua/etanol titulao da soluo aquosa de cido benzico

Figura 3 Representao grfica da titulao potenciomtrica das duas solues de cido benzico com uma soluo aquosa de KOH de concentrao 0,05006 mol dm-3, cujos resultados foram apresentados previamente nas figuras 1 e 2. Clculo da constante de ionizao do cido benzico em soluo aquosa (condies reais) sabido que, para uma cido no muito forte, como o cido benzico, a ionizao no completa, logo a reao de protlise ser um equilbrio em soluo representado pela seguinte equao qumica: C! H! COOH(!") C! H! COO! (!") + ! (!")
(2)

Para esta equao a constante de ionizao dada pela seguinte expresso:

! =

!!! !! !""! !!! !!! !! !""#

(3)

A actividade para uma espcie dada pela seguinte expresso:

! = ! !

(4)

O coeficiente de actividade para as diferentes espcies (anio benzoato e cido benzico) diferente. Visto que o benzoato se trata de um io, o seu coeficiente de actividade diferente de 1 (idealidade), j que existem em soluo interaces electrostticas considerveis, mesmo a concentraes baixas. No caso do cido benzico, como este uma espcie no carregada

Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 e encontra-se em baixas concentraes (soluo bastante diluda), possvel considerar o seu coeficiente de actividade igual unidade, pois praticamente no interactua com outras partculas, logo a actividade do cido benzico aproximadamente igual sua concentrao. Sendo assim, rearranjando as equaes 3 e 4, temos que: ! = !
! !!

!""!

|C6H5COOH| +
6 5

|C H COO |

(5)

Aplicando logaritmo equao (5):

= ! + log

|!! !! !""! | |!! !! !""#|

+ log !! !! !""!

(6)

Aplicando a Lei Limite de Debye Hckel possvel calcular o coeficiente de actividade do Benzoato: log ! = |! |
!

(7)

A fora inica dada pela expresso = ! ! ! ! . Encontram-se em soluo as espcies carregadas C6H5COO-, K+, OH- e H+, porm estas duas ltimas espcies no influenciam a fora inica dada a sua baixa concentrao na zona em que est a ser feito o tratamento de resultados, para valores compreendidos na zona tampo da soluo. Assim:
2 ! + = ! C6 H5 COO 1 2 + | |(+1)

(8)

Uma vez que |C! H! COO! | e |K+| so equivalentes, ento: = C6 H5 COO

(9)

Portanto, rearranjando as equaes 6, 7 e 9:

= ! + log

|!! !! !""! | |!! !! !""#|

C! H! COO!

(10)

Dado ser um cido fraco, este ioniza-se parcialmente antes de se iniciar a titulao. A concentrao de benzoato existente antes da titulao igual concentrao de H+ da soluo, que obtida a partir do valor inicial de pH. A adio de KOH promove a desprotonao do cido benzico segundo a equao:
C6H5COOH (aq) + KOH (aq) C6H5COO
(aq) +

K + H2O (l)

(11)

Assim, dado que o KOH uma base forte, ir deslocar o equilbrio da reaco, pelo que todo o KOH adicionado ir reagir com o cido benzico, originando benzoato. O nmero de moles de cido benzico que permanece

Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 em soluo aps a adio igual diferena entre o nmero inicial de moles de cido benzico e o nmero de moles de KOH adicionado.
C6 H5 COO = !"# + C6 H5 COO = | |!"# !"#$!"#$%" + C6 H5 COO

(12)

Tabela 8 valores inerentes concentrao da soluo aquosa de cido benzico, da concentrao da soluo aquosa de KOH, e do volume inicial da soluo, bem como ao valor de A da Lei limite de Debye-Hckel para gua como solvente. |C6H5COOH|gua / mol dm-3 4,991x10-3 |KOH| / mol.dm-3 0,05006 Vsoluo inicial / dm3 100,0x10-3 /dm Agua -3/2 1/2
mol

0,5115

A partir do valor de pH da soluo antes da titulao, registado na tabela 3, consegue-se obter a concentrao inicial de benzoato para a soluo aquosa. Os valores esto apresentados na tabela 9. Tabela 9 Valores referentes s concentraes de cido benzico e de benzoato presentes na soluo antes de se efectuar a titulao. pHgua inicial 3,19 |C6H5COO-|gua / mol dm-3 6,5x10-4 2x10-5 |C6H5COOH|gua / mol dm-3 4,35x10-3 3x10-5

A partir dos dados apresentados nas tabelas 8 e 9, e da equao 12, calculase a concentrao de cido benzico e de benzoato de potssio presentes na soluo para cada ponto. Tabela 10 Valores referentes ao volume total da soluo, ao volume de soluo aquosa de KOH adicionada, ao nmero de moles de KOH adicionado, e s concentraes das formas cida e bsica do cido benzico (valores referentes aos valores de pH na zona tampo da soluo). Vsoluo /cm3 102,1 102,4 102,7 103,0 103,3 103,6 103,9 104,2 pH 3,84 3,91 3,99 4,08 4,16 4,23 4,32 4,41 VKOH adicionado / cm3 2,11 2,38 2,68 3,02 3,31 3,60 3,88 4,20 nKOH x 104 /mol 1,06 1,19 1,34 1,51 1,66 1,80 1,94 2,10 |C6H5COOH|x103 /mol dm-3 3,22 3,08 2,93 2,75 2,60 2,45 2,31 2,15 |C6H5COO-|x103 /mol dm-3 1,67 1,79 1,94 2,09 2,23 2,36 2,49 2,64

Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013


4,50 4,40 4,30 4,20 pH4,10 4,00 3,90 3,80 -0,350 -0,250 -0,150 -0,050 0,050 0,150

pH = 1,540,03 log(|C6H5COO-|/|C6H5COOH|)-A(|C6H5COO-|)1/2 + 4,3050,004 R = 0,99866

log(|C6H5COO-|/|C6H5COOH|)-A(|C6H5COO-|)1/2

Figura 4 Representao grfica do pH em funo de log

|!! !! !""! | |!! !! !""#|

|C! H! COO! | (x) dos valores apresentados na tabela 10. O valor de A para solues cujo solvente a gua encontra-se registado na tabela 8. O valor de pKa corresponde ao pH para o qual a concentrao de cido benzico e de benzoato so iguais, pelo que, na equao 10, o valor do pKa ser igual ao valor da ordenada na origem. pKa = 4,3050,004 Dado que no possumos os valores de A para solues cujo solvente uma mistura gua/etanol (50% em volume), apenas podemos aplicar a lei limite para o caso da soluo aquosa de cido benzico. Clculo da constante de ionizao do cido benzico em soluo aquosa em condies ideais No ponto final da titulao todo o cido benzico reagiu com o KOH, apresentando-se apenas sob a forma de benzoato. O ponto mdio entre o incio da titulao e o ponto final da titulao corresponder ao ponto de equilbrio da equao de ionizao do cido benzico. Considerando a soluo aquosa de cido benzico como ideal (dado que esta muito diluda), podemos considerar que a actividade do benzoato igual sua concentrao, pelo que !! !! !""! 1 . Assim, a equao 6 poder ser simplificada:

= ! + log

|!! !! !""! | |!! !! !""#|

(13)

Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 Mtodo Expedito No ponto de equilbrio da equao 2, a concentrao de cido benzico igual concentrao de benzoato, pelo que o logaritmo da razo da concentrao das duas espcies ser nulo, logo, nesse ponto:

= !

(14)

Assim, para calcular o volume de soluo de KOH correspondente ao equilbrio calcula-se o nmero de moles necessrias a adicionar soluo para que as concentraes de cido benzico e de benzoato sejam iguais. Tendo em considerao as concentraes de cido benzico e de benzoato em soluo antes da titulao (tabela 9), a concentrao da soluo de KOH e o volume das solues de cido benzico (tabela 8) calcula-se o nmero de moles que foi adicionado no ponto de equilbrio e, consequentemente, calcula-se o volume de soluo de KOH adicionado no equilbrio. VKOH = 3,70 cm3 O equilbrio da reaco de ionizao do cido benzico d-se no ponto mdio da primeira metade do grfico da figura 1. Atravs da correlao linear dos pontos correspondentes zona tampo consegue-se calcular o pKa do cido benzico em gua. Os valores experimentais correspondentes zona tampo esto destacados na figura que se segue (figura 6).

11,00 10,00 9,00 8,00 pH 7,00 6,00 5,00 4,00 3,00 0,00

pH = 0,2841xVKOH + 3,2271 R = 0,9974

2,00

4,00

6,00 VKOH /mL

8,00

10,00

Figura 6 Representao grfica do pH em funo do volume adicionado de soluo de KOH para os valores da zona tampo (a amarelo).

Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida

10

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 Aplicando a equao da reta da figura 6, a equao 14 e o volume de soluo de KOH adicionado calculado anteriormente, obtm-se o valor do pKa do cido benzico em gua. Tabela 11 Valores correspondentes ao pKa e ao Ka do cido benzico em soluo aquosa, quer os valores obtidos experimentalmente, quer os valores da literatura [4]. Obtido 4,28 pKa C6H5COOH Literatura 4,20 Erro 1,9% Obtido 5,27x10-5 Ka C6H5COOH Literatura 6,31x10-5 Erro 16,5%

Comparando os valores do pKa com e sem a aplicao da correco idealidade, verifica-se que estes so muito semelhantes. Tabela 12 Valores referentes ao pKa com e sem correco aplicando a lei limite de Debye Hckel, e respectivo desvio idealidade. Ideal 4,28 pKa C6H5COOH Real 4,3050,004 Desvio 0,6%

Mtodo Rigoroso O clculo do pKa do cido benzico ideal pode ser determinado de forma mais rigorosa se se proceder ao traado grfico dos valores de pH em funo do logaritmo da razo entre as concentraes de benzoato e cido benzico (Equao 13). Para isso, recorreu-se aos valores sumariados na tabela 10.
4,5 4,4 4,3 4,2 pH 4,1 4 3,9 3,8 -0,30 pH = (1,52090,003) log(|C6H5COO-/C6H5COOH|) + (4,2660,004) R = 0,99863

-0,25

-0,20

-0,15 log(|C6H5

-0,10 COO-/C

-0,05
6H5COOH|)

0,00

0,05

0,10

Figura 7 Representao grfica dos valores de pH em funo do

log

|!! !! !""! |

|!! !! !""#|

Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida

11

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 O valor de pKa obtido a partir da ordenada na origem da equao da reta traada no grfico da figura 7. O resultado obtido e comparao com o obtido pelo mtodo expedito e literatura encontram-se sumariados na tabela 13. Tabela 13 Valor de pKa obtido e comparao com o valor obtido pelo mtodo expedito e literatura. pKa C6H5COOH Obtido Mtodo expedito Literatura Erro1 4,2660,004 4,28 4,20 1,6% 1 Erro relativo ao valor obtido por este mtodo. Comparando o valor obtido por este mtodo com o real (4,30), verifica-se que o desvio relativamente idealidade aumenta, pois obtm-se um valor de pKa inferior comparativamente ao mtodo expedito. Clculo da constante de ionizao do cido benzico em gua/etanol (50% em volume) em condies ideais Mtodo Expedito O mesmo pode ser aplicvel para a soluo de cido benzico em gua/etanol (50% em volume). Considerando !! !! !""! 1, podemos aplicar a equao de Henderson-Hasselbach (equao 13). A partir do valor de pH da soluo antes da titulao, registado na tabela 4, consegue-se obter a concentrao inicial de benzoato presente em gua/etanol. Os valores das concentraes de cido benzico e de benzoato esto apresentados na tabela 14. Tabela 14 Valores inerentes s concentraes de cido benzico e de benzoato presentes na soluo antes de se efectuar a titulao. pHgua/etanol inicial 4,21 |C6H5COOH|gua/etanol / mol dm-3 5,15x10-3 |C6H5COO-|gua/etanol / mol dm-3 6,17x10-5

O ponto de equilbrio da reaco de ionizao do cido benzico corresponde ao ponto mdio da primeira metade do grfico da figura 2. Tendo em considerao as concentraes de cido benzico e de benzoato em soluo antes da titulao (tabela 14), a concentrao da soluo de KOH e o volume das solues de cido benzico (tabela 8) calcula-se o nmero de moles que foi adicionado no ponto de equilbrio e, consequentemente, calcula-se o volume de soluo de KOH adicionado no equilbrio. VKOH = 5,09 cm3

Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida

12

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013


13,00 12,00 11,00 10,00 pH 9,00 8,00 7,00 6,00 5,00 4,00 0,00 2,00 4,00 6,00 VKOH/mL 8,00 10,00 12,00

pH = 0,2571 VKOH + 4,9697 R = 0,9997

Figura 8 Representao grfica da titulao da soluo de cido benzico em gua/etanol (50% em volume) com soluo aquosa de KOH, com destaque dos pontos compreendidos na zona tampo do cido benzico (a amarelo). Atravs da equao da reta apresentada na figura 8, da equao 14 e do volume de soluo de KOH correspondente ao ponto de equilbrio da equao 2, obtm-se os valores do pKa e da constante de ionizao do cido benzico em gua/etanol: Tabela 15 Valores correspondentes ao pKa e ao Ka do cido benzico em gua/etanol (50% em volume). pKa C6H5COOH Ka C6H5COOH 6,28 5,27x10-7

Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida

13

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 Mtodo Rigoroso O clculo do pKa do cido benzico ideal pode ser determinado de forma mais rigorosa se se proceder ao traado grfico dos valores de pH em funo do logaritmo da razo entre as concentraes de benzoato e cido benzico (Equao 13). Para isso, recorreu-se aos valores sumariados na tabela 16. Tabela 16 Valores referentes ao volume total da soluo, ao volume de soluo aquosa de KOH adicionada, ao nmero de moles de KOH adicionado, e s concentraes das formas cida e bsica do cido benzico (valores referentes aos valores de pH na zona tampo da soluo). pH 5,41 5,48 5,57 5,63 5,71 5,79 5,87 5,94 6,02 6,10 6,19 6,26
6,40 6,30 6,20 6,10 6,00 5,90 pH 5,80 5,70 5,60 5,50 5,40 5,30 -0,700 -0,600 -0,500 -0,400 -0,300 -0,200 -0,100 0,000 pH = 1,250,03 log(|C6H5COO-/C6H5COOH|) + 6,220,02 R = 0,99553

Vadicionado /cm 1,72 1,99 2,30 2,57 2,87 3,20 3,51 3,78 4,11 4,41 4,75 4,98
KOH 3

Vsoluo /cm3 101,7 102,0 102,3 102,6 102,9 103,2 103,5 103,8 104,1 104,4 104,8 105,0

nKOH x 104 /mol 0,861 0,996 1,15 1,29 1,44 1,60 1,76 1,89 2,06 2,21 2,38 2,49

|C6H5COOH|x103 /mol dm-3 4,22 4,08 3,91 3,77 3,61 3,44 3,28 3,14 2,97 2,82 2,65 2,54

|C6H5COO-|x103 /mol dm-3 0,907 1,04 1,19 1,31 1,46 1,61 1,76 1,88 2,04 2,17 2,33 2,43

log(|C6H5

COO-/C

6H5COOH|)

Figura 9 Representao grfica dos valores de pH em funo do

log

|!! !! !""! |

|!! !! !""#|

.
14

Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 O valor de pKa obtido a partir da ordenada na origem da equao da reta traada no grfico da figura 9. O resultado obtido e comparao com o obtido pelo mtodo expedito encontram-se sumariados na tabela 13. Tabela 17 Valor de pKa obtido e comparao com o valor obtido pelo mtodo expedito e literatura. pKa C6H5COOH Obtido Mtodo expedito 6,220,04 6,28

Discusso dos resultados


Com este trabalho obtiveram-se os valores da constante de ionizao do cido benzico em dois meios diferentes: em meio aquoso e numa mistura gua etanol (50% em volume); para o caso da gua foi obtido um valor ideal e um valor real. Em relao aos valores da constante de ionizao do cido benzico, verifica-se que o valor do pKa obtido experimentalmente (4,305) aproxima-se do valor tabelado (4,20)[4], apresentando um erro de 1,9%. Em relao constante de ionizao Ka, esta apresenta um erro de 16,5% em relao ao valor da literatura tida em considerao. Comparando o valor do pKa obtido com a correco idealidade, atravs da lei limite de Debye Hckel, com o valor do pKa obtido considerando que a soluo aquosa se encontrava em condies ideais verifica-se que estes so muito similares, apresentando um desvio de 0,6%. Isto pode ser explicado pelo facto de a soluo ser muito diluda, fazendo com que as interaces electroestticas sejam reduzidas e o coeficiente de actividade seja aproximadamente igual unidade. No possvel aplicar a correco pela lei limite de Debye Hckel soluo de cido benzico em gua/etanol porque no se obtm o valor da constante A para a mistura gua/etanol (50% em volume). No entanto podemos considerar os valores obtidos assumindo que uma soluo ideal, dado que o desvio correspondente soluo aquosa muito reduzido e, por isso, desprezvel. Comparando os valores experimentais das constantes de ionizao do cido benzico verifica-se que diferentes meios levam a alteraes no valor da constante. O factor que influencia a ionizao das espcies dissolvidas a constante dielctrica do meio. Dado que a constante dielctrica do etanol menor que a da gua, e uma vez que as foras electroestticas entre ies varia inversamente com o aumento da constante dielctrica (lei de Coulomb), o cido benzico dissolvido numa mistura gua/etanol sofre maior foras electroestticas, tornando-se mais difcil a desprotonao, da a reaco ter menor extenso. Como apresentado acima, procedeu-se ao clculo dos valores de pKa a partir de um mtodo expedito em que se utiliza o valor de metade do volume no ponto de equivalncia para interceptar na curva de titulao e determinar o valor de pKa, assumindo que nesta condio a quantidade de cido benzico e da respectiva base conjugada so iguais. Contudo, os valores de pKa considerados para o efeito foram obtidos atravs do mtodo designado de mais rigoroso, pois aproximam-se mais dos valores descritos na literatura, Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida 15

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 e que recorre s concentraes efetivas de cada uma das espcies em soluo (cido benzico e benzoato). Comparando os diferentes valores obtidos, verifica-se que os valores obtidos no so significativamente diferentes e que o mtodo expedito uma alternativa aceitvel no clculo do pKa.

Bibliografia
[1] [2] [3] [4] J. M. Wilson, R. J. Newcombe, A. R. Denaro, R. M. W. Rickett, Experiments in Physical Chemistry, Pergamon Press, 1962. P. W. Atkins, Physical Chemistry, 6th edition, Oxford University Press, Oxford, 1999. R. Chang, Physical Chemistry for the Chemical and Biological Sciences, 3 edio, University Science Books, Sausalito, 2000. pKa Data, R. Williams, 18 de maro de 2013 http://research.chem.psu.edu/brpgroup/pKa_compilation.pdf

Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida

16

You might also like