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Dr.

Rogelio Cuevas Garca

REACTORES DE LECHO PERCOLADOR (TRICKLE-BED REACTOR)

Reactores Catalticos Dr Rogelio Cuevas Garca Dr.

REACTORES DE TRES FASES

Se puede considerar al reactor de lecho percolador como un tipo de reactor de cama fija operando en tres fases solido(catalizador)-lquidog gas

Sistemasdereactoresqueoperanentresfases:(a)Reactordelechopercolador.(b) Reactordeflujoinundado,(c)Reactordelechopercoladorencontracorriente.

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USO DEL LOS REACTORES TRICKLE-BED


Usos el reactor trickle-bed tiene amplio uso en la refinera por j p ejemplo: HDT (hidrotratamiento) de nafta y gasleos pesados. Hidrocraqueo. Hidrofinishing de aceites lubricantes. En los reactores de HDT, las altas presiones mantienen parte de la corriente de alimentacin en fase lquida, la fase gas esta formada por el H2 y parte ligera del corte y el catalizador permanece en una cama fija.

USO DEL LOS REACTORES TRICKLE-BED


Los sistemas de reactores slido-lquido-gas se utilizan en reacciones relativamente lentas donde se requiere una gran cantidad de catalizador. Ventajas: V j 1. Separacin fcil del solido de los productos de reaccin 2. Operacin continua 3. Permite operar a altas presiones y con relaciones L/D altas. 4. Se pueden alcanzar altas conversiones porque el comportamiento del gas y del lquido se aproximan bastante al flujo pistn Desventajas: 1. Bajos factores de efectividad 1 2. Bajos coeficientes de transferencia de masa L-G 3. Mojados del catalizador incompletos y cambios en la distribucin del gas y liquido, llevan a la dificultad del escalado del reactor.

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Representacin esquemtica del tipo de flujo que se presenta en un reactor trickle -bed

TIPOS DE FLUJO EN EL REACTOR TRICKLE BED

1) Regin de flujo de gas continuo o regin trickle-bed: la velocidad de flujo de gas y lquido es baja. La fase gas es continua y el lquido forma una capa delgada sobre el catalizador. 2) Regin de Flujo pulsado: Al aumentar la velocidad de gas o lquido, el flujo empieza a cambiar, se forman pulsaciones (zonas de fase continuas de lquido seguidas de zonas de gas). A mayores flujos se extienden zonas que ocupan la totalidad del dimetro del reactor en pequeas columnas (se ha determinado que las pulsaciones tiene flujos de 2-6 segundos). A flujos de gas bajos y lquidos altos se forma una fase continua de liquido y pequeas burbujas de gas. 3) Regin de espray. Cuando el flujo de gas es alto y del liquido bajo. El liquido es arrancado del slido y forma pequeas gotas de lquido.

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TIPOS DE FLUJO EN EL REACTOR TRICKLE BED

Mapa de tipo de flujo obtenida por Tosun para varias mezclas lquido-gas
G Tosun. Ind Eng Chem Process Des Dev (1984), 23,35.

CADA DE PRESIN EN REACTORES TRICKE BED


Weekman y cols han establecido correlaciones* para la cada de presin en reactores co-corriente gas-lquido. Primero se calcula la cada de presin para cada fase utilizando la ecuacin de rgun; d despus con esos valores l se calcula l l el l parmetro t ( )

Con este parmetro se determina la cada de presin relativa al lquido del sistema gas-lquido, a partir de correlaciones empricas del tipo: En especifico se utiliza la propuesta por Tosun**, realizada con un anlisis de regresin

*VW Weekman Jr, JE Myers. AIChE J, (1964) 10, 951, **G Tosun. Ind Eng Chem Process Des Dev, (1984), 23,29.

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Los errores tpicos se encuentran de hasta 18%; pero se ha establecido que el la determinacin de P, pueden presentarse mayores errores. L correlacin La l i anterior i es til il d dentro d de valores l d de entre 1 y 5. C Con estos valores se alcanza un P hasta 25 veces mayor que la que se presentara en el flujo de lquido solo. Es posible encontrar mejores correlaciones basadas en la retencin del lquido.

Retencin de lquido

La retencin de lquidos se expresa como: volumen de lquido q retenido/ volumen de cama cataltica

Retencin de lquido total (ht) = retencin de liquido esttica (hs) + retencin dinmica (hd) hs formada por las regiones de lquido estticas (externas) + los poros inundados de lquido (interna)

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Como regla general La retencin de lquidos dentro de los poros es una fraccin del volumen j p p ) se total de p poros. Por ejemplo: para volmenes de p poro de entre ( (0.3-0.6) tendra una retencin interna de (0.3-0.6)*0.6 o alrededor de 0.2-0.3. La retencin externa esttica es funcin del dimetro de la partcula: Partculas de 0.3 cm de dimetro tienen una retencin esttica externa de 0.03-0.09. Partculas de 0.05-0.10 cm presentan una retencin esttica externa de 0.1. La L retencin t i dinmica di i es funcin f i de d tamao de partcula Velocidad de flujo (aprox. L1/3) Propiedades del lquido (en especial la viscosidad). Aparentemente la fase gas no tiene efecto alguno sobre la retencin; excepto a flujos de gas altos.

Retencin dinamica de liquidos

Agua en perlas de vidrio (29) dP=0.48 cm (30) dP=0.41 cm 0708 L0.7-0.8 Agua en partculas porosas se catalizador (31) DP=0.48 L0.5 (32) DP=0.054 cm CuO/ZnO L1/3 Partculas de catalizador. (33) DP=0.071 Al2O3 en nhexano

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Influencia del mojado de la partcula de catalizador


Perfiles de concentracin obtenidos en una partcula de catalizador totalmente mojada. Los poros estn completamente llenos de lquido Los perfiles pueden considerarse lquido. simtricos y la velocidad de reaccin puede estudiarse de la velocidad intrnseca y el modulo de Thiele. La concentracin del gas (H2) en el lquido es una funcin de la presin parcial (PH2), a travs de la ley de Henry PH2=y yH2PT PH2=xH2PLH2 PH2=Presin parcial de hidrgeno fase gas. PLH2Presin parcial de hidrgeno fase Lquida yH2=Fraccin molar (en fase gas) del hidrgeno. xH2=Fraccin molar (en fase lquida) del hidrgeno

Influencia del mojado de la partcula de catalizador

Perfiles de concentracin en catalizador parcialmente mojado

un

Las partculas de catalizador tienen los poros llenos de lquido; por lo tanto el reactivo B puede difundirse hasta el lado seco; sin embargo, en la parte seca del catalizador, la concentracin de B es relativamente baja y por lo tanto la efectividad del catalizador es baja en esta zona. En el caso de una reaccin rpida la concentracin de B llega prcticamente a cero en el lado seco

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Influencia del mojado de la partcula de catalizador

Cuando se opera en el rgimen de lecho percolador (trickle bed), solo parte de la superficie del catalizador esta mojada. mojada En estas condiciones se asume que solo parte del catalizador es activo Sin embargo, no es del todo correcto suponer que la actividad es una funcin de la superficie mojada; se ha tratado de obtener correlaciones basadas en la fraccin de rea hmeda respecto al rea total (aw/at) pero no se ha obtenido xito. Como ya se vio las condiciones de mojado no son iguales para particulas pequeas respecto a partculas de mayor tamao.

Calculo de coeficientes de transferencia


Aunque la prediccin de los coeficientes de transferencia es compleja; sin embargo es posible realizar simplificaciones para determinarlos. Dentro de estas tenemos. La capa de lquido esta esencialmente estancada La capa de liquido formada es muy delgada y La resistencia a la trasferencia de masa externa a esta capa es pequea En estas condiciones la teora de trasferencia de masa en una capa simple es suficiente. Por otra parte, parte la transferencia de gas implica dos etapas en serie. serie 1) Transferencia de masa en la capa de lquido 2) La trasferencia de masa dentro del catalizador hasta el sitio activo.

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El coeficiente de transferencia de masa del gas; por ejemplo, hidrogeno es:

k gL =

DH 2 z

z: representa el espesor promedio de la capa de lquido y se debe calcular utilizando la retencin dinmica de fluido y el rea mojada. Para el reactivo lquido, B, y dado que este ya se encuentra en el lquido, la distancia de difusin seria la mitad (z/2) y entonces.

klB =

2 DB z

Se estima que DH2 es mayor que DB y entonces kgl=klB

Modelos de reactores trickle bed


Uno de los procesos que utilizan el reactor de lecho percolador es el hidrotratamiento. El proceso consiste bsicamente en poner en contacto una corriente con contenido de azufre e hidrogeno con un catalizador CoMo o NiMo soportados en alumina

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MODELOS DE REACTORES TRICKLE BED


La corriente circula, generalmente, en sentido descendente a travs de la cama cataltica. Los componentes ms ligeros se vaporizan debido a la alta temperatura, los ms pesados se mantienen como lquido. lquido La proporcin de corrientes vaporizadas tambin depende de la presin. Adems. La reaccin es netamente exotrmica y entonces es posible que tambin se presente vaporizacin in situ El ingeniero de diseo de este proceso tiene varios retos. 1. Reaccin en tres fases 2. Descripcin esc pc de los os pat patrones o es de lquido qu do 3. Distribucin de los componentes en cada fase 4. Cintica del proceso.

MODELOS DE REACTORES TRICKLE BED


En especifico para la HDS se ha identificado un orden de reaccin de primer orden para cada reactivo

100

% azufre sin reaccionar

S/S0
DBTT1 DBTT2 3MDBT

10

0.1

1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 LHSV,hr1

0.01 0 0.5 1 1.5 2 2.5

LHSV,hr1

Velocidad de desulfurizacin de dos compuestos de azufe, T1=288 C P=15 atm Frye et. al Chem Eng Prog,(1967), 63, 66

Desulfuracion de VGO a dos niveles de actividad (T 14C mayor) R.R. Cecil et.al AIChE meet. Los Angeles .1968

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MODELOS DE REACTORES TRICKLE BED

MODELOS DE REACTORES TRICKLE BED


Si se tiene al catalizador completamente mojado, el modelo ms simple es: Considerar que el reactor se comporta como un reactor de lujo pistn. Entonces, la ecuacin de diseo es simplemente:

FC0 dX = ( RA )dW
Considerando la reaccin de primer orden y que se presentan problemas de transferencia de masa interna:

( RA ) = kC0 (1 X A )
Llamando kap p al coeficiente cintico que incluye lo problemas de transporte y las condiciones de mojado del catalizador, esto es:

kap = k
Volviendo a la ecuacin de diseo, se tiene la ecuacin a resolver:

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F0C0 dX = kap C0 (1 X )dW W dX = dF0 kap (1 X ) 1 W kap p V p ln = kap = kap = w kap p = LHSV F0 (1 X ) F0 1 kap p ln = X 1 ( ) LHSV

MODELOS DE REACTORES TRICKLE BED


Para explicar las desviaciones se han utilizado las siguientes razones: Con el flujo de lquido cambian las condiciones de mojado, disminuyendo el rea de mojado. El orden de reaccin es mayor a uno. Existe una distribucin de reactividades de los compuestos de azufre. f

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Con base en lo anterior una de las primeras correcciones fue simplemente que se asume una dependencia simple con una potencia del flujo de lquido; esto es: n

kap = k ' L

Y que existe una dependencia fraccional del LHSV, con estas correcciones en la ecuacin anterior: 1 kap p Ln ln = 1 n (1 X ) LHSV Frye y Mosby presentan una funcin que incluye las posibles expresiones LHHW

ln

X0 = X

kPH 2 P
n n L 1 F + ( F + G / L) P / PT 1 + I i i =1

C.G. Frye, J.F. Mosby Chem Eng Prog, (1967), 63, 66

P=presin de vapor del lquido. G=velocidad msica u fase gas.

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