Posibles Estructuras para el (CH2O)

H H C O H H C O

-1 H C

+1 O H

H H

0 C

0 O

Las estructuras de Lewis con elementos cuya carga es elevada, son menos comunes que aquellas con una carga pequea. En la estructura de Lewis, los tomos cuya carga es negativa, por lo general se colocan con los elementos ms electronegativos.
Cul es la estructura correcta para el CH2O?

-1 H C

+1 O H

H H

0 C

0 O

Estructuras resonantes Una estructura resonante ocurre cuando se requiere ms de una estructura de Lewis para representar una molcula, ya que una sola no da cuenta de sus propiedades.

C O

C O -

C O -

Propiedades del Enlace Longitud de los enlaces covalentes

Longitud Triple enlace < Doble enlace < Enlace simple

Energas de Enlace Por definicin corresponde a la cantidad de calor necesaria para romper el enlace en una molcula.

H2 (g) Cl2 (g) HCl (g) O2 (g) N2 (g)

H (g) + H (g) H0 = 436.4 kJ Cl (g)+ Cl (g) H0 = 242.7 kJ H (g) + Cl (g) H0 = 431.9 kJ O (g) + O (g) H0 = 498.7 kJ N (g) + N (g) H0 = 941.4 kJ O N O N

Polaridad del Enlace

En una molcula formada por elementos diferentes, stos poseen diferente electronegatividad, lo que conduce a una comparticin desigual de los electrones. Esta caracterstica da lugar a la formacin de un enlace polar.

Idntica electronegatividad

Alta electronegatividad

MOMENTO DIPOLAR DE ENLACE

momento dipolar : Q es la carga r es la distancia entre las cargas

= Qxr 1 D = 3.34 x 10-30 C m

EJERCICIO La longitud de enlace en HCl es 1.27. (a) Calcular si las cargas de H y Cl son +1 y -1. (b) (b) El valor exp. es (HClg ) = 1.08 D, qu magnitud de carga, en unidades de e, en los tomos de H y Cl daran lugar a este ?. e = 1.60x10-19 C.

ENLACE INICO Es la unin que se produce por transferencia total de electrones entre dos tomos atrayndose los cationes con aniones por electrosttica. ELEMENTOS ELECTROPOSITIVOS ELEMENTOS ELECTRONEGATIVOS Si la diferencia en electronegatividad es mayor a 2 lo consideramos inico, si es mayor: covalente polar, si se acerca a cero covalente puro.

Li +

- F

Li+

La energa de red cristalina (Uo) es la energa que se requiere para separar completamente un mol de un compuesto slido en sus iones gaseosos.

Compuesto MgF2 MgO LiF LiCl

Energa de red 2957 3890 1036 853 Q= +2,-1 Q= +2,-2 r F- < r Cl-

La energa es directamente proporcional a la carga de los iones, e inversamente proporcional a la distancia entre ellos.

REDES CRISTALINAS Los compuestos inicos forman redes cristalinas, de

esta forma los iones que forman los compuestos inicos se unen en grandes grupos con enlaces omnidireccionales .
EXISTE LA CELDA UNIDAD QUE SE REPITE EN TODAS LAS DIRECCIONES DEL ESPACIO Y ES LA ESTRUCTURA MS PEQUEA QUE TIENE LA ESTRUCTURA Y LA SIMETRA DEL CRISTAL MACROSCPICO

ndice de coordinacin Es el nmero de iones de un signo que rodea a un in de signo contrario

NaCl

CsCl

El nmero de cargas posi3vas debe ser igual que el de cargas nega3vas para que el cristal sea elctricamente neutro. La repulsin entre iones del mismo signo debe ser mnima. Los iones se colocan simtricamente y cada in se rodea del mximo nmero de iones de carga opuesta. La distribucin espacial de los iones la determinan la relacin entre sus radios

 Altos puntos de fusin y ebullicin Poca comprensibilidad que produce dureza y fragilidad Son solubles en disolventes polares En estado slido no conducen la electricidad pero si en disolucin o fundidos

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS INICOS.

Calculo de energa

1. Que los iones en la malla cristalina estn inmviles, habra que tomar en cuenta la energa de punto cero y agregar correcciones por capacidad calorfica para escalar a la temperatura ambiente. 2. Que los iones son esferas rgidas. 3. Que las densidades electrnicas de los iones no se superponen, habra que tomar en cuenta la mutua polarizacin de los iones. 4. Que tambin estn presentes interacciones de van der Waals.

ECUACIN DE BORN-LAND
Nmero de Avogadro (6.02 x 1023) Constante de Madelung

" NAz + z !e 2 %" 1 % '$1 ! ' UEret = ! $ n& # 4!"o r o &#

Carga del catin y del anin Distancia interinica

Coeficiente de Born

0 = 8,85x10-12 F/m.

electrn = 1,6.10-19 C

 + 2 NAz + z 139000 e z 1 1 Az = 1 UU = 1 r n 4 n r o o o

U en kJ r0 en pm

Tipo de Estructura NaCl CsCl CaF2 Blenda de Zinc (ZnS) Wurtzita (ZnS) Rutilo (TiO2)

#coord/celda unidad Madelung, A

6:6 8:8 8:4 4:4 4:4 6:3

1.74756

1.76267

5.03878

1.63805

1.64132

2.3850

Determinar la energa de red para el NaCl

139000 Az + z U = r o
z+ = 1 z- = -1 A = 1.747 r Cl- =182 pm r Na+ = 96 pm

1 1 n

U = 765 kJ/mol

CICLO DE BORN HABER

La energa de red se puede determinar de datos termodinmicos en el proceso denominado ciclo de Born-Haber. Este proceso consiste en determinar la energa de formacin del cristal a partir de los elementos. Si las entalpas son funciones de estado no dependen del camino. El ciclo de Born-Haber es la representacin de la formacin de un enlace inico siguiendo diferentes caminos. Para que una reaccin ocurra fcilmente los reactivos deben estar en el estado mas disperso posible. Cuando los tomos se encuentran en estado gaseoso es preciso ionizarlos, produciendo un catin y un anin.

CICLO DE BORN-HABER

Hd (X)

Hd (X) +

ETAPAS DEL CICLO DE BORN HABER PARA LA FORMACIN DE UNA MOLCULA PAR-INICA AL ESTADO GASEOSO
I: Energa o potencial de Ionizacin AE: Anidad electrnica HS o Hat: Energa de sublimacin Hf: Energa de Formacin HD o D: Energa de Disociacin U0 : Energa re3cular

CICLO DE BORN-HABER
Energas de formacin negativas! Energas de liberacin positivas!
EI = 502 kJ/mol

Na+(g) + Cl (g)
EA = - 354 kJ/mol

Na+(g) + Cl- (g)

Na(g) + Cl (g) Na(g) + 1/2 Cl2 (g) Na(s) + 1/2 Cl2 (g)
Hd= 242 kJ/mol

Hs= 108 kJ/mol

U=?

-U

Hfo=- 411kJ/mol Hfo= Hso +1/2 Hd +E I + EA + U Hfo= 108 +1/2(242) +502 -354 -765= -388 kJ.mol

NaCl (s)

Ejemplo 1) Calcula la energa reticular del KCl en KJ.mol: N A =6.023E23mol, 4 0 = 1.11E-10Jm/C 2 , r=314pm e=1.6022E-19 C

" (6.023E 23mol )(1.74756)(1)(1)(1.6022 E ! 19C )2 %" 1 % U = !$ '$1 ! ' 2 (1.11E ! 10 Jm / C )(314 pm) # &# 8 & " %" 1 % /2 2.702 E ! 14 mol.C U = !$ '$1 ! ' 2 / )(3.14 E ! 10 m / /C / ) &# 8 & # (1.11E ! 10 Jm " 2.702 E ! 14 mol % U = !$ ' ( 0.875) = 679,382.18J.mol # 3.485E ! 20 J & " 1KJ % U = !679,382.18J.mol $ ' = !679.4 KJ.mol Ahora s! # 1000 J &

+ ! 2% " + z NAz e " 1 1 % NAz z e 2 U 1 ! ' U= =! 1$ $ ' !" o ro r # 44 &# n n & o

a)

Mediante el ciclo de Born-Haber, conociendo los siguientes valores energticos calcula la entalpia de formacin del cloruro de potasio.

K+(g) + Cl (g) EA = -343 kJ.mol K+(g) + Cl- (g)

EI = 418.9 kJ.mol K(g) + Cl (g) K(g) + 1/2 Cl2 (g) K(s) + 1/2 Cl2 (g) Hd= 239.7 kJ.mol

Hs= 112.4 kJ.mol Hfo= ?

U=-679.4KJ.mol

CsCl (s)

Hfo= Hs +Hd +EI + EA + U Hfo= 112.4+ (239.7)+ 418.9-343-679.4 Hfo= -371.25 KJ.mol

 Ejercicio 1. Calcular la energa de red del cristal MgCl2(s), sabiendo que el primer y segundo potencial de ionizacin de Magnesio son 738 y 1450 [KJ/mol]. Se dispone adems de los siguientes datos termodinmicos: Hs (Mg) = 146 [KJ/mol] Hd (Cl2) = 243 [KJ/mol] Hf (MgCl2) = -642 [KJ/mol] AE = -364 [KJ/mol]

2) Supongamos que los slidos cristalinos de cada uno de los grupos siguientes cristalizan en la misma red: a) NaF, KF, LiF b) NaF, NaCl, NaBr c) MgS, CaS Cul es el compuesto de mayor energa reticular de cada grupo? 3) Supongamos que los slidos cristalinos de cada uno de los grupos siguientes cristalizan en la misma red: a) FrI, CsI, LiI b) KCl, KBr, KI c) BaS, SrS Cul es el compuesto de mayor energa reticular de cada grupo?

4) Mediante el ciclo de Born-Haber, calcula la afinidad electrnica del cloro conociendo los siguientes datos: Kcal/mol para todos. H (CaCl2) = -190.0 ; HS = 40.8; 1a EI = 140.9; 2a EI = 274; HD = 58.0; U (CaCl2) = -535.7 5) Supongamos que los slidos cristalinos de cada uno de los grupos siguientes cristalizan en la misma red: 1) BeO, CaO, BaO 2) KI, KF, KBr 3) SrS, BaS a) Cul es el compuesto de mayor energa reticular de cada grupo? b) Cul es el compuesto de menor punto de fusin de cada grupo?