UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN SETOR DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL II

PRTICA 03 ADSORO I

Trabalho apresentado disciplina de fsicoqumica experimental II (CQ051) pelas acadmicas: Bruna P. Alves; Danielle C. Vaz; Karen M. Mantovani; Priscila C. Fidlis; Talita M. Tavares; sobre orientao da professora Dr. Regina M. Q. de Mello. Turma de segunda-feira s 09:30, bancada 02.

CURITIBA 2009 INTRODUO

O fenmeno da adsoro conhecido desde o sculo XVIII, quando se observou que certa espcie de carvo retinha em seus poros grandes quantidades de vapor dgua, o qual era liberado quando submetido ao aquecimento. Adsoro o termo utilizado para descrever o fenmeno no qual molculas que esto presentes em um fluido, lquido ou gasoso, concentram-se espontaneamente sobre uma superfcie slida. Geralmente, a adsoro parece ocorrer como um resultado de foras no balanceadas na superfcie do slido e que atraem as molculas de um fluido em contato por um tempo finito. No entanto, na prtica, no h necessidade da presena de um slido adsorvente para que se possa dizer que est havendo adsoro. O fato de o soluto ter a capacidade de diminuir a tenso superficial da soluo em relao do solvente puro j faz com que ele possua tendncia espontnea de dirigir-se para a superfcie da soluo, e s esse simples fato j caracteriza o fenmeno de adsoro. Tal fenmeno est intimamente ligado tenso superficial das solues, e a intensidade deste fenmeno depende da temperatura, da natureza e a concentrao da substncia adsorvida (o adsorbato), da natureza e estado de agregao do adsorvente (o slido finamente dividido) e do fluido em contato com o adsorvente (o adsortivo). [1]

OBJETIVOS

Determinar a quantidade de cido actico ( adsorvato ) adsorvido pelo carvo ativo ( substrato), e ainda explicar se nossos dados experimentais so explicados pela isoterma de Langmuir ( monocamadas de adsoro) ou pela isoterma de Freundlich (multicamadas de adsoro).

MATERIAIS

Bureta Pipeta Erlenmeyer Balo volumtrico Bquer cido actico 0,5126 mol.L-1 Hidrxido de sdio 0,0976 mol.L-1 e 0,0213 mol.L-1 Fenolftalena PROCEDIMENTO Para a diluio do cido actico, enchemos um balo volumtrico com 25ml e completamos com gua at atingir 100ml. Aps a diluio, transferimos a soluo para um bquer e adicionamos 0,3027g de carvo ativo.Tampamos o bquer com um papel filme e aquecemos a mistura, sob agitao contnua, durante 10 minutos.Filtramos e retiramos uma parte do filtrado. Com uma alquota do filtrado, titulamos com NaOH 0,0976 mol.L-1 para as bancadas 1, 2 ,3 e 0,0213 Mol.L-1 para a bancada 4, usando fenolftalena como indicador. Em paralelo, num outro balo volumtrico adicionamos 20ml de cido actico e gua destilada at a marca de 100ml. Seguida a diluio, repetimos o processo descrito acima com 0,300g de carvo ativo.

RESULTADOS E DISCUSSO Tabela 1 - Resultados

Bancada Balo volumtrico Soluo estoque / ml Massa de carvo ativo / g [H Ac] inicial / mol.L1

1 1 50,0 3,000 0,256 23,5 0,2295 2,68.10-3 2 30,0 3,000 0,154 12,7 0,1240 2,98.10-3 3 25,0 3,027 0,128 11,0 0,1074

2 4 20,0 3,000 0,103 8,7 0,0849 5 15,0 3,007 0,0769 5,5 0,05368 2,32.10-3 7,74.10-4

3 6 10,0 3,000 0,0513 4,1 0,04002 1,11.10-3 3,69.10-4 7 5,0 3,024 0,0256 12,2 0,02599 -3,6.10-4 -1,2.10-5

4 8 2,0 3,010 0,0103 7,70 0,0164 -6,15.10-3 -2,05.10-4

Vol. Mdio de NaOH gasto / ml [H Ac] equilbrio / mol.L-1 n ads em 3 gramas n ads / mol.g-1

2,08.10-3 1,76.10-3 6,93.10-4 5,83.10-4

8,94.10-4 9,94.10-4

Clculos: Nos clculos so demonstradas as frmulas genricas. Os resultados foram apresentados na tabela acima. Dados que: * Concentrao do cido actico do frasco = 0,5126 mol.L-1 *Concentrao de NaOH usado na titulao pelas bancadas 1, 2 e 3 = 0,0976 mol.L-1 *Concentrao de NaOH usado para a titulao pela bancada 4 = 0,0213 mol.L-1 1) [H Ac]inicial Para as bancadas 1, 2 e 3 1000 ml ----- 0,5126 mol de c. actico Soluo estoque ml ----- X mol de c. actico [H Ac] inicial = X mol de c. Actico / 0,1 L Para a bancada 4 1000 ml ----- 0,0213 mol de c. actico Soluo estoque ml ----- X mol de c. actico [H Ac] inicial = X mol de c. Actico / 0,1 L

2) [H Ac]equilbrio

Pela reao da titulao, a proporo de NaOH e cido actico so 1:1 NaOH(aq) + C2H4O2(aq) NaC2H3O2(aq) + H2O(l) Portanto o nmero de mols de NaOH o mesmo de cido actico no equilbrio, ento: 1000 ml -----Volume mdio de NaOH gasto ml -----[H Ac]equilbrio = Y mols de NaOH / 0,01L Lembrando que a mesma conta valida para os dados da bancada quatro, entretanto, com a concentrao de NaOH igual a 0,0213 mol.L-1. 3) n ads em 3g de carvo ativo [H Ac] = [H Ac] inicial - [H Ac]equilbrio [H Ac] mol ----- 1000 ml Z mol ----- 100 ml 4) n ads n ads = Z mol / 3g 0,0976 mols NaOH Y mols de NaOH

Para a construo do grfico da isoterma de Langmuir utilizamos a seguinte equao: 1/n = (1/ nmax) +(1/K.nmax).(1/c) Em que y = 1/n e x = 1/c, sendo n a quantidade de matria de molculas adsorvidas por grama de slido e c a concentrao em equilbrio. N do balo 1/n 1/c Tabela 2 - Langmuir 1 2 3 4 5 6 7 1119.44 1006,74 1443,00 1705,61 1292,49 2712,23 -83333,3 4,36 8,07 9,32 11,8 18,6 25,0 38,5 8 -4878,04 61,0

Para a construo do grfico da isoterma de Freundlich utilizamos a seguinte equao: Log n ads = log k + N log c Em que y = log n ads e x = log c, sendo que n ads a quantidade de matria de molculas adsorvidas por grama de slido em equilbrio com uma soluo de concentrao c. Tabela 3 - Freundlich

N do balo log n ads log c

1 -3,05 -0,64

2 -3,03 -0,91

3 -3,16 -0,97

4 -3,23 -1,07

5 -3,11 -1,27

6 -3,43 -1,40

7 -4,92 -1,59

8 -3,69 -1,79

Os grficos esto em anexo. 5) rea superficial em m2 . g-1 de carvo ativo Calcularemos a rea pela seguinte equao: A = n max NA sendo que NA o numero de Avogadro, a rea ocupada por uma molcula na superfcie do slido e nmax o inverso do coeficiente linear da reta de Langmuir. Como o grfico correspondente no perfeitamente uma reta, para um clculo aproximado, consideramos que o trecho entre os pontos 2 e 5 seria uma reta, e a partir disto calculamos o coeficiente linear n max = (18,6 8,07) / (1292,49 -1006,74) = 0,037 Sabendo que uma molcula de cido actico possui uma rea igual a 21.10-20 m, NA igual a e nmax igual a ,ento a rea dada por : A = 0,037.6,022.1023.21.10-20 A = 4,68.103 m2 A adsoro de HAc sobre carvo ativo um fenmeno de carter intermedirio entre as isoterma de Langmuir e Freundlich. Tanto no grfico para a isoterma de Langmuir quanto no grfico para a isoterma de Freundlich no obtivemos retas perfeitas. Para o primeiro grfico, fazendo uma grosseira aproximao, os dados que podem ser explicados por uma reta so os dados dos bales volumtricos de nmero 2,3,4 e 5; j para o segundo caso, uma aproximao explicaria mais dados (bales 1, 2, 3, 4, 5, 6).Sendo assim , como nos dois casos as retas podem ser encontradas, o fenmeno estudado pode ser descrito como um intermedirio das duas isotermas. Como o modelo para a isoterma de Langmuir um conjunto de stios de adsoro uniformes, no nada surpreendente que, em vista da no uniformidade das superfcies reais, muitos casos de adsoro forte ao se ajustem a esta isoterma.Em alguns exemplos, uma isoterma emprica devida a Freundlich apresenta mais sucesso[2].Essa citao pode esclarecer essa situao intermediria: Langmuir explica um nmero menor de dados por se tratar de uma isoterma aplicada a casos mais ideais; j Freundlich explica um nmero maior de dados por se tratar de uma isoterma para dados reais. Ento para a interseo dos dados as duas explicaes so vlidas. CONCLUSO

O experimento realizado alcanou seus objetivos, pois no foram encontradas dificuldades no clculo da quantidade de cido actico adsorvido pelo carvo ativado. Tambm foi possvel a comparao dos resultados obtidos com as isotermas de Langmuir e de Freundlich. A existncia de alguns pontos fora das retas, durante a plotagem dos grficos, podem ser consideradas conseqncias de erros experimentais, causados por m calibrao das vidrarias, erros na medio de volumes e na pesagem de massas, perda quantitativa de reagentes durante o processo, entre outros.

REFERNCIAS

[1]http://74.125.47.132/search? q=cache:eLmCVMOp6F8J:www.deq.ufpe.br/disciplinas/Processos%2520Qu %C3%ADmicos%2520de%2520Tratamento%2520de%2520Efluentes/Fundamentos %2520de%2520Adsorcao.doc+adsors%C3%A3o&cd=2&hl= ptBR&ct=clnk&gl=br&client=firefox-a [2] Moore, W. J. .Fsico-Qumica Vol 2.. Traduo Chun H.L., Jordan I. e Ferreroni M.C..So Paulo Edgar Blucher, 1976. 4Edio em ingls, 1972.