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REACES CIDO BASE

Os exerccios seguintes esto directamente relacionados com a matria exposta no captulo 3.3 do manual da disciplina de Qumica Geral. So apresentados vrios tipos de exerccios resposta longa, resposta curta, de associao com o objectivo de alertar o estudante para as vrias abordagens possveis. ainda de salientar que nas respostas apresentadas pretendemos destacar os aspectos que considermos mais importantes e consequentemente em algumas delas poder encontrar informao adicional.

Q.1. Q.2.

Discuta a fora relativa dos seguintes cidos de Bronsted: SO4H2 e SO3H2 Quantos mililitros de uma soluo 0,5N de cido clordrico so necessrios para neutralizar 10ml de uma soluo de hidrxido de sdio obtida por dissoluo de 40g de NaOH em gua at perfazer 1l de soluo.

Q.3. De acordo com o conceito de Bronsted Lowry:

a) defina cido e base b) De entre as seguintes espcies
1. HCO 3

2. PO 3 4

3.

NH 3

4. HCN
5. H 2 PO 4

indique, qual ou quais so: A. cidos B. bases C. anfteros

Q.4.

Escreva a reaco de ionizao, em gua, do cido clordrico (HCl)

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Q.5.

Calcule o pH da soluo resultante da mistura de 40 cm3 de uma soluo de concentrao 0,0025 mol dm3 de HCl com 60 cm3 de uma soluo de HNO3 de concentrao 0,0060 mol dm3 . Titularam-se 20ml de uma soluo aquosa de amonaco 0,1M com 10ml de uma soluo de cido clordrico.

Q.6.

a) Calcule a molaridade e o pH da soluo de HCl. Apresente todos os clculos efectuados. b) Calcule o valor do pH no ponto de equivalncia. Apresente todos os clculos efectuados. Ka (NH4+) = 5,61010

c) O indicador vermelho de clorofenol com uma zona de viragem de 5,26,8,

poder servir para esta titulao? Justifique a sua resposta.

Q.7. Titularam-se 50 cm3 de uma soluo aquosa de hidrxido de sdio com 30 cm3
de uma soluo de cido actico 0,20M, temperatura de 25 C. Sabendo que a reaco de neutralizao entre o cido actico (cido fraco) e o hidrxido de sdio (base forte) envolve as seguintes etapas: NaOH (aq) Na+ (aq) + OH (aq) CH3COOH (aq) + OH (aq) CH3COO (aq) + H2O (l) CH3COO (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) + OH (aq) a) Calcule o pH da soluo de NaOH utilizada. Apresente todos os clculos que efectuar b) Determine o pH e o pOH no ponto de equivalncia. Apresente todos os clculos que efectuar. Kb(CH3COO ) = 5,61010 c) Numa titulao qual o significado da expresso ponto de equivalncia?

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Q.8. De acordo com o conceito de Brnsted-Lowry indique, para as reaces

apresentadas e para os processos directo e inverso, as substncias que se comportam como cidos e as substncias que se comportam como bases. a) HClO 2 (aq) + H 2 O (l) b) NH3 (aq) + HC 2H3 O 2 (aq) c) OCl (aq) + H 2 O (l)
ClO 2 (aq) + H 3 O + (aq)

NH + 4 (aq) + C 2 H 3 O 2 (aq)

HOCl (aq) + OH (aq)

Q.9. temperatura de 25C o pH de uma soluo aquosa de piridina 0,1M igual a

9. Sabendo que a reaco de ionizao da piridina dada por:
C 5H5N + H2 O

(aq)

(l)

C 5 H 5 NH +

(aq)

+ OH

(aq)

Calcule o valor da constante de basicidade da piridina. Justifique quaisquer aproximaes que efectuar.

Q.10. O cido metanico, HCOOH, um cido fraco, cuja constante de acidez

temperatura de 25 C tem o valor de 1,8104. Note que Kw = 1,01014 (a 25 C)
a) Escreva a equao de ionizao do cido metanico em soluo aquosa. b) Calcule a constante de basicidade, Kb, para a base conjugada do cido metanico, a esta temperatura. c) Determine a concentrao de H3O+ numa soluo aquosa de HCOOH de concentrao 0,1moldm3, a 25 C.

Q.11. Observou-se que, imediatamente aps retirar a rolha de uma garrafa de vinho
de mesa, a concentrao de protes era de 3.2104 M. Sabe-se que s metade do vinho foi consumido e que a outra metade permaneceu na garrafa, exposto ao ar, durante 20 dias; este ltimo, apresentava uma concentrao de protes igual a 1.0103 M no fim desse perodo. Calcule o pH do vinho nestas duas ocasies. Comente o resultado.

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Q.12. temperatura de 25 C, o pH de uma soluo aquosa 0,048mol/l de cido

hipocloroso (HClO) igual a 4.4. Calcule a constante de acidez do referido cido, justificando todas as aproximaes que efectuar. Os equilbrios qumicos presentes so: HClO(aq) 2H2O(l) + H2O(l) '
'

ClO (aq) + + OH (aq)

H3O (aq)

H3O (aq)

Q.13. Considere as seguintes solues lquidas temperatura de 20C:

Soluo I Soluo II Soluo III

H2O (l)

HCO2H (aq)

CH3CH2NH2 (aq)

As reaces de ionizao do cido metanico e da etilamina so: HCO2H (aq) + H2O (l)
+

'

HCO2 (aq)
'

+
+

H3O (l) + OH (aq)

CH3CH2NH2 (aq)
Dados:

H2O (l)

CH3CH2NH3 (aq)

K W = 6.81 10 15

(20 o C )

K b (CH 3 CH 2 NH 2 ) = 6.41 10 4

(20 o C )

a) Determine a concentrao de ies OH (aq) na soluo I b) Indique os pares conjugados cido-base na reaco de ionizao do cido metanico. c) Sabendo que o pH da soluo III igual a 12, calcule o valor da concentrao inicial da etilamina.

Q.14. O componente activo da aspirina o cido acetilsaliclico, HC9H7O4, que

apresenta um Ka igual a 3,0x10 4.
a) Calcule o pH de uma soluo, obtida por dissoluo de 5,0 mg de cido acetilsaliclico em 50,0 ml de gua. Dados:

HC9H7O4

H+ + C9H7O4

M(HC9H7O4) = 180,16 g/mol.

b) Indique, justificando, se o grau de acidez de uma soluo obtida por diluio da mesma quantidade de cido acetilsalislico em 1l de gua ser maior ou no.

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Q.15. Calcule o pOH de uma soluo, temperatura de 20 C, de iodeto de

hidrognio obtida a partir da dissoluo de 0.16 moles desta substncia em 2,5 l de gua.
Dados: Kw(20C) = 6,81x10-15

Ka(HI) 1,6

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Respostas Q.1. De acordo com a definio de Bronsted um cido toda a substncia que,
quando em soluo aquosa, liberta protes H ; Os cidos que, para alm do hidrognio e de outro elemento (central), contm oxignio so designados por oxocidos Para comparar foras de oxocidos necessrio dividi-los em dois grupos:
Oxocidos que tm tomos centrais diferentes pertencentes ao mesmo grupo
+

da

Tabela

peridica

so

tanto

mais

fortes

quanto

maior

for

electronegatividade do tomo central (HClO4 > HBrO4):

Oxocidos com o mesmo tomo central mas em que o nmero de grupos a

ele ligados diferente so tanto mais fortes quanto maior o nmero de tomos de oxignio a ele ligados. Assim, uma soluo aquosa de SO4H2, pode ser representada por:

O S O

OH OH
+

O S O

OH O

OH O

O S O

OH O

E uma soluo aquosa de SO3H2 representada por:

O S OH

OH

O H
+

S O

OH

O S O

OH

Como se pode ver pelas estruturas, a base conjugada de H2SO4 apresenta um maior nmero de tomos de oxignio ligado ao elemento central e consequentemente H2SO4 o cido mais forte.

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Q.2.

A reaco em questo representada por: NaOH + HCl NaCl + H2O M(NaOH) = 40g

NaOH uma base que pode aceitar um proto e portanto a molaridade da soluo vai ser igual normalidade. Como a soluo foi obtida por dissoluo de 40g de NaOH (que equivalente massa molar) em 1l de gua, ento a soluo a molaridade da soluo 1M (= 1N). necessrio determinar o n de equivalentes gramas presentes nos 10ml de soluo titulada: fb vb = 1 0,01 = 0,01 eq.gr de NaOH em 10ml de soluo O volume de HCl necessrio para neutralizar os 10ml da soluo de NaOH : fa va = fb vb 0,5 va = 1 0,01 va = 20ml

Q.3.
a) cido definido como toda a substncia doadora de protes e Base como toda

a substncia aceitadora de protes.

b) Relembre que anfteros so substncias que podem actuar simultaneamente

como dadores ou como aceitadores de protes. Assim:

A. cidos B. bases C. anfteros

4 2, 3 1, 5

Q.4.

HCl (aq) + H2O (l) Cl- (aq) + H3O+ (aq)

Q.5.

As reaces de ionizao completa so: HCl (aq) + H2O (l) Cl- (aq) + H3O+ (aq) HNO3 (aq) + H2O (l) NO3 (aq) + H3O+ (aq)

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Uma vez que se trata de uma mistura de dois cidos, a quantidade de H3O+, resulta da contribuio de ambos, de acordo com:

HCl: HNO3:

0,0025 mol dm 3 0,040 dm 3 = 1,0 10 4 mol 0,0060 mol dm 3 0 ,060 dm 3 = 3,6 10 4 mol

Total: 1,0 10 4 + 3,6 10 4 = 4,6 10 4 mol

Logo, a concentrao de H3O+ na soluo resultante :

10 mol [H O ] = 4,6 = 4,6 10 0,100 dm

3 + 4 3

mol dm 3

Recordando a definio de pH ento:

pH = log H 3 O + = log(4,6 10 3 ) = 2,3

Q.6. Relembre os conceitos de Molaridade (moles por litro) e pH (= log [H3O+]).

Comecemos por esquematizar os dados do problema: [NH3] = 0,1M vNH3 = 20ml [HCl] = ? vHCl = 10ml

Uma vez que foram necessrios 20ml de uma soluo 0,1M de NH3 para titular 10ml de uma soluo de HCl de concentrao desconhecida, podemos concluir que o nmero de moles existentes em 20ml da soluo de NH3 igual ao nmero de moles existentes em 10ml da soluo de HCl titulada. Assim, e atravs de regras de proporcionalidade chegamos a: 0,1 moles
x moles

1000ml 20ml

x = 2 10 3 moles de NH 3 em 20ml

2103 moles
y

10ml 1000ml

moles

y = 0,2 moles de HCl em 1000 ml = 0,2M

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Conclui-se que a concentrao da soluo de HCl titulada de 0,2M. Sendo o HCl um cido forte, podemos admitir que todo o cido se dissocia, o que traduzido por: HCl + H2O H3O+ + Cl
e portanto [HCl] = [H3O+]. Como [HCl] = 0,2M, vem: pH = log (0,2) pH = 0,7

b) Vejamos as reaces qumicas envolvidas no processo so:

HCl + NH3 NH4Cl NH4Cl NH4 + Cl NH4 + H2O NH3 + H3O+ A constante de acidez definida como:
+ k a NH 4 =
+ +

[NH 3 ] H 3O +
NH + 4

No ponto de equivalncia, o nmero de moles de NH3 igual ao nmero de moles de HCl, mas o volume total a soma dos volumes das duas solues (20+10=30ml). A concentrao de NH3 dada por: 2103 moles de NH3
z

30ml de soluo 1000ml de soluo

moles de NH3
z = 6,7103 M

Por outro lado, e de acordo com a estequiometria da reaco, a concentrao de NH3 igual de HCl, e igual de NH4Cl, que um sal e em presena de gua dissociase completamente, ou seja, a concentrao do io NH4+ igual concentrao de NH4Cl. Assim, por substituio na expresso de ka, obtemos a concentrao de H3O :
+

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5,6 10 10 =

x2 6,7 10 3

x = 6 10 6 = H 3O +

Podemos finalmente calcular o pH no ponto de equivalncia: pH = log (6106) pH = 5,22

c)

Indicadores so substncias que apresentam cores distintas em meio cido e em meio bsico e que permitem detectar o ponto de equivalncia. Um indicador para poder ser usado numa titulao deve apresentar um intervalo de viragem que abranja a zona de pH na qual se prev que ocorra o ponto de equivalncia. De acordo com o enunciado o clorofenol apresenta uma zona de viragem cujo limite inferior coincide com o pH (calculado) do ponto de equivalncia, o que significa que este indicador no adequado para esta titulao.

a) De acordo com o enunciado 30 cm3 de uma soluo de cido actico 0,20M foram

Q.7.

titulados com 50 cm3 de uma soluo de hidrxido de sdio de concentrao desconhecida. Sabemos ainda que uma titulao est completa quando se atinge o ponto de equivalncia, isto , quando o nmero de moles de base igual ao nmero de moles de cido. Neste caso, porque se trata de substncias monoprticas podemos usar a expresso

Fa Va = Fb Vb

para calcular a concentrao da

soluo de NaOH usada. Por substituio:

0.20 30 10 3 = Fb 50 10 3 Fb = 0.12 N
ou seja, [NaOH] = 0,12M. Como se trata de uma base forte h uma dissociao completa e a concentrao do io hidrxido [OH ] = 0,12M. Por outro lado, sabemos que pOH = log [OH], o que nos permite calcular o pOH da soluo: pOH = 0,92 pH + pOH = 14 e por substituio: pH = 14 pOH. pH = 14 0,92 pH = 13,08 Uma vez que a temperatura de 25C, ento

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b) Com base na reaco de ionizao do cido actico podemos comear por

escrever a equao para o Kb:

Kb =

[CH COO ] OH
3

[CH 3 COOH]

No ponto de equivalncia, o nmero de moles do cido igual ao nmero de moles da base. Assim, comeamos por calcular o nmero de moles existente em 30 cm3 de uma soluo 0,20M de cido actico:
n CH COO = 30 10 3 0,20 = 6 10 3 mol
3

Uma vez que o volume total 30 + 50 = 80 cm3 , necessrio proceder ao clculo das as concentraes no equilbrio:
3

610 mol y

80 ml 1000 ml

y = 0,075M corresponde concentrao do sal CH3COONa De acordo com as reaces apresentadas, o sal formado vai ser dissociado em io acetato e io sdio, e o io acetato posteriormente hidrolisado, de acordo com a reaco: CH3COO (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) + OH (aq) Concentrao no incio Concentrao no equilbrio 0,75M

0,75 z M

zM

zM

Por substituio na expresso de Kb obtemos: 5,6 10 10 = z2 0,075 z

4,2 10 11 = z 2 z = 6,48 10 6 ou seja, a concentrao do io hidrxido : OH = 6,48 10 6 M

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Note que o valor de z considerado desprezvel, face concentrao do io acetato, porque o Kb muito pequeno. Podemos agora calcular o pOH = log (6,48 106) pOH = 5,19 Ou seja, pH = 14 5,19 pH = 8,81

c) Numa titulao uma soluo de concentrao exactamente conhecida adicionada

a outra de concentrao desconhecida at que a reaco qumica entre estas duas solues esteja completa, ou seja, at que se atinja o ponto de equivalncia. Assim, podemos dizer que o ponto de equivalncia o ponto no qual o cido reagiu completamente com a base, neutralizando-a. Isto significa que no ponto de equivalncia o nmero de moles do cido igual ao nmero de moles da base.

Q.8.
a) HClO 2 (aq) + H 2 O (l) cido base b) NH3 (aq) + HC 2H 3 O 2 (aq) base cido c) OCl (aq) + H 2 O (l) base cido
ClO 2 (aq) + H 3 O + (aq) base cido NH + 4 (aq) + C 2 H 3 O 2 (aq) cido base

HOCl (aq) + OH (aq) cido base

Q.9. Comecemos por escrever a equao que traduz a constante de basicidade:

C H NH + OH 5 5 kb = C H N 5 5

agora necessrio determinar as concentraes no equilbrio das vrias espcies presentes. De acordo com o enunciado o pH da soluo 0,1M de piridina igual a 9, ou seja: pH = log [H+] e portanto [H+] = 109 M pH + pOH = 14 ou seja, pOH = 14 pH

Sabemos ainda que temperatura de 25C, Por substituio dos valores:

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pOH = 5 Na situao de equilbrio: C 5H5N Incio Equilbrio 0,1M (0,1105)M

(aq)

e portanto

[OH] = 105 M.
+ OH

+ H2 O

(l)

C 5 H 5 NH + 0 105M

(aq)

(aq)

cte cte

0 105M

Substituindo estes valores na expresso para o Kb:

kb = 10 5 10 5 0 ,1

k b = 10 9 M

Este valor da constante de basicidade muito pequeno, o que nos indica que a piridina uma base fraca.

Q.10.
a)

CHOOH (aq) + H2O (l)

CHOO (aq) + H3O+ (aq)

b) Para qualquer par cido base conjugado, sempre verdade que Kw = Ka Kb

Assim, por substituio directa dos valores calculamos a constante de basicidade da base conjugada do cido metanico:
1,0 10 14 = 1,8 10 4 Kb Kb = 5,6 10 11
c)

De acordo com a equao de ionizao do cido metanico em gua, a constante de acidez igual a:
CHOO H O + 3 Ka = [CHOOH]

No equilbrio verifica-se :

CHOOH (aq) + H2O (l)

Incio Variao Equilbrio 0,1 M z M (0,1 z) M

CHOO (aq) + H3O+ (aq)

0 +zM zM 0 +zM zM

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ou seja:

1,8 10 4 =

z2 (0,1 z)

Como se trata de um cido fraco, que se ioniza muito pouco, podemos admitir que z pequeno relativamente concentrao inicial e a equao simplificada para: 1,8 10 4 = z2 0,1

z 2 = 1,8 10 5 z = 4,2 10 3 ou seja, a concentrao de [H3O+] a 25 C 4,2103 mol dm3.

Q.11. Sabendo que o pH definido como

Por substituio directa obtemos:
Situao 1 Situao 2

pH = log[H+]

pH = log(3.2104 ) pH = 3.5

pH = log (1.0103 ) pH = 3

O que nos permite concluir que aps exposio ao ar, o vinho encontra-se mais cido (apresenta menor pH).

Q.12. Comecemos por escrever a expresso da constante de acidez: ClO H 3 O + Ka = [HClO ]

] [

Por outro lado sabemos que:

+

[H ]= 3,98 10
concentrao de ies ClO . HClO Incio Equilbrio 0,048M

pH = log H + = 4,4
5

[ ]

que representa a concentrao de ies H+ no equilbrio que por seu lado igual

+ H2O = ClO + cte 0 4x105M

H3O 0 4x105M

(0,0484x105)M cte

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Substituindo na expresso da constante de acidez:

Ka

[ClO ] [H O ] =
+

[HClO ]
8

3,98 10 5 3,98 10 5 Ka = 0,048 3,98 10 5

K a = 3,303 10

Note que a gua considerada solvente, com uma concentrao elevada que considerada constante. Para a resoluo pode ainda assumir que 3,98x105 desprezvel face concentrao inicial e o valor obtido de:

K a = 3,300 10 8
o que confirma a aproximao efectuada.

Q.13.
a) A soluo I uma soluo de gua lquida e o produto inico :
K w = H 3O + OH eq eq

Sabemos ainda que no equilbrio as concentraes so iguais e portanto:

K w = H 3O + 6.81 10
15

] [OH ]
eq 2 + 3 eq

eq

x = OH

] = [H O ]
eq

=x

= 8.25 10 8 M

b) Os pares conjugados so: HCO2H / HCO2 c) A constante de basicidade da etilamina :

H2O / H3O

Kb =

CH CH NH + OH 2 3 eq 3 eq CH CH NH 2 2 3 eq

Sendo que as concentraes de equilbrio dos produtos de reaco so iguais:

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CH CH NH + = OH 2 3 3 eq eq

De acordo com o enunciado, pH=12 o que permite o clculo da concentrao dos hidrogenies e consequentemente o clculo da concentrao dos ies hidrxido, atravs do produto inico da gua. Note que a temperatura de 20C:

K w = H 3O +

[OH ]

6.81 10
eq

15

] [OH ] = 1 10 [OH ]
eq eq 12 3

eq

= 6.81 10 M

Por substituio na expresso da constante de basicidade obtemos a concentrao no equilbrio da etilamina:

Kb =

[CH CH
3

[CH 3 CH 2 NH 2 ]eq

NH 3+

] [OH ]
eq

eq

6.41 10 4 =

6.81 10 3 6.81 10 3 [CH 3 CH 2 NH 2 ]eq

[CH 3 CH 2 NH 2 ]eq = 7.2 10 2 M

Finalmente a concentrao inicial de etilamina dada pela soma da concentrao no equilbrio e a concentrao, tambm de equilbrio, do io hidrxido que corresponde ao que foi consumido:

[CH 3 CH 2 NH 2 ]eq = [CH 3 CH 2 NH 2 ]inicial [CH 3 CH 2 NH 2 ]inicial [CH 3 CH 2 NH 2 ]inicial

Q.14.

6.81 10 3 M

= 7.2 10 2 + 6.81 10 3 = 7.9 10 2 M

a) Comecemos por escrever a expresso que traduz a constante de acidez:

[C H O ] [H ] = 3.0 10 Ka = [HC H O ]
9 7 4
+

Comecemos por calcular a concentrao inicial de cido na soluo:

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[HC 9 H 7 O4 ] =

5 10 3 g 1 = 5.55 10 4 mol / l 180.16 g / mol 50 10 3 l

No equilbrio temos:
[H+] Incio Alterao Equilbrio [A] [HA]

0 +x +x

0 +x +x

5.55104 x 5.55104 x

Substituindo agora na expresso para a constante de acidez:

3.0 10 4 = x x 5.55 10 4 x

3.0 10 4 5.55 10 4 x = x 2 1.67 10 7 3.0 10 4 x = x 2 x= x= x= 3.0 10 4

(3.0 10 )

4 2

4 1 1.67 10 7

2 1 3.0 10 4 6.66 10 7 2 3.0 10 4 8.16 10 4 2 e x 2 = 5.58 10 4

x1 = 2.58 10 4

Uma vez que as concentraes no podem ser negativas, a raz identificada como x2 no vlida e a concentrao de H+ 2.58104 M. Como pH = log H + substituio calculamos o pH:
pH = log(2.58 10 4 ) pH = 3.6

[ ] por

Nota: A partir do valor da constante de acidez pode concluir que se trata de um cido

fraco, que se ioniza pouco, e fazer a aproximao de que a quantidade x vai ser muito pequena comparada com a concentrao inicial. Este tipo de aproximaes devem sempre ser devidamente justificadas.
b) Sendo o pH uma medida da concentrao de hidrogenies, de prever que a

mesma quantidade de cido diluda num maior volume de gua apresente uma

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concentrao de ies H+ inferior e consequentemente o pH dever ser superior, ou seja, a soluo menos cida.

Q.15.

Uma vez que HI um cido forte, considera-se que ocorre dissociao

completa: HI
H+ + I
1 [H ] = 0.16 = 0.064 M 2.5
+

A concentrao de ies H+ vem igual a: e o pH calculado por: Sabemos ainda que

pH = log H + = 1.2

pH + pOH = pKw

pKw = log(Kw)

Por substituio:

1.2 + pOH = log 6.81 10 15 pOH = 14.17 1.2 pOH = 12.97