UNIVERSIDAD DE LA FRONTERA

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA ICQ-408 GUIA N5 Prof. Emilio Hormazbal

ALDEHIDOS Y CETONAS I. 1.1 1.2 1. OBJETIVOS Reconocer los tres tipos de reacciones ms importantes de los compuestos carbonlicos. Aplicar en forma prctica reacciones de reconocimiento que permiten distinguir aldehdos y cetonas. INTRODUCCION Los aldehdos y cetonas se caracterizan por presentar en su estructura el grupo funcional carbonilo, C= O. Mientras en los aldehdos este grupo se encuentra en un extremo de la cadena hidrocarbonada, en las cetonas se puede encontrar unido a dos grupos alquilos o arilos. La geometra del grupo carbonilo es plana ya que el carbono carbonlico presenta hibridacin Sp2. Sin embargo, la distribucin de los electrones no es simtrica en el enlace, como ocurre en un alqueno. Este hecho se debe a la mayor electronegatividad del oxgeno respecto del carbono carbonlico. Esto origina en el grupo funcional cierta polaridad, pudiendo ser representado con las siguientes estructuras. La presencia del grupo, explica la gran reactividad de aldehdos y cetonas. Estos compuestos pueden reaccionar con reactivos nuclefilos que proporcionan un par de electrones al tomo de carbono polarizado positivamente. El mecanismo general de estas adiciones queda ilustrado por la adicin HCN. Cuando el grupo carbonilo es atacado por nuclefilos, que son derivados del amonaco, tales como la fenil hidracina o la 2,4-dinitrofenilhidracina, en primer lugar el reactivo se adiciona al sustrato carbonlico y luego ocurre una eliminacin de agua, inducida por la gran estabilidad del producto final. Estos procesos de adicin seguidos de eliminacin de una molcula pequea y muy estable, generalmente H2O, se denominan condensaciones. El mecanismo general se ilustra con la condensacin de la 2,4-dinitrofenilhidracina. Otro tipo importante de reaccin de aldehdos y cetonas son las reacciones va enolatos. En estas reacciones, a diferencia de las adiciones, el carbono carbonlico no es atacado directamente. En las reacciones va enolatos es indispensable que el sustrato carbonlico sea portador de hidrgenos , los cuales por la presencia del grupo carbonilo, tienen propiedades cidas, pudiendo ser removidos con bases. Un tipo de reaccin que ocurre va enolatos, es una reaccin de reconocimiento de metilcetonas, denominada reaccin del haloformo. Normalmente la reaccin se efecta con yodo en ambiente alcalino, ya que el yodoformo, CHI 3, es un slido amarillo de olor caracterstico. Otro tipo importante de reaccin va enolatos, son las denominadas condensaciones tipo aldlicas. En estas reacciones se condensan dos compuestos carbonlicos, debiendo presentar, a

lo menos uno de ellos, hidrgenos alfa. Si los compuestos que se condensan son iguales, el proceso se denomina autocondensacin mixta o cruzada. Un caso tpico de este ltimo tipo, es la reaccin de condensacin entre el benzaldehdo y la acetona, catalizada por base. La eliminacin de agua, en el tercer paso, est altamente favorecida puesto que el doble enlace que se forma est conjugado con el anillo y el grupo carbonilo, favoreciendo notablemente la resonancia en el producto. En presencia de un exceso de benzaldehdo, el producto obtenido en el paso tercero, vuelve a condensarse. El producto obtenido, dibenzalacetona, presenta una alta conjugacin de dobles enlaces. Adems de las reacciones de adicin y condensaciones, los aldehdos y cetonas presentan reacciones de oxidacin. Sin embargo, mientras los aldehdos se oxidan fcilmente a los correspondientes cidos carboxlicos, las cetonas son mucho ms difciles de oxidar . Esta diferencia permite distinguir aldehdos de cetonas mediante la utilizacin de agentes oxidantes dbiles como son el reactivo de Tollens y el reactivo de Fehling. El reactivo de Tollens, consiste en una solucin de nitrato de plata amoniacal, el cual al reaccionar oxida a los aldehdos a los correspondientes cidos, reducindose la plata a plata metlica que se deposita en forma de espejo. R- CHO + 2Ag(NH3)2 + 3OH R- COO + 2 Ag + 4 NH3 + 2H2O

El reactivo de Fehling contiene un complejo de in cprico-cido tartrico. Cuando dicho reactivo, representado por Cu(OH)2 se trata con un aldehdo, ste ultimo se oxida a una sal del cido carboxlico y se forma un precipitado rojo de xido cuproso. R- CHO + 2 Cu(OH)2 + OH 2. PARTE EXPERIMENTAL 3.1 Materiales y Reactivos Materiales: Tubos de ensayos, gradillas, piscetas, vasos pp de 250 mL y 400 mL, esptulas, mecheros, rejillas, trpodes, erlenmeyer de 50 mL, termmetros, kitassatos, embudos Bchner. Reactivos: Reactivo de Tollens, reactivo de Fehling, amonaco, formaldehdo, acetaldehdo, benzaldehdo, acetona, alcohol etlico, KMnO4, H2SO4, NaOH, I2, KI, 2,4-dinitrofenilhidracina. 3.2 Experiencias. 3.2.1 Oxidacin de aldehdos y cetonas R - COO + Cu2O + 3H2O

a) Reaccin de KMnO4 En tres tubos de ensayos, ponga por separado 0,5 mL de formaldehdo, acetaldehdo y acetona; agregue a cada tubo 1 mL de KMnO 4, al 2% acidulado con H2SO4. Observe lo que sucede en cada tubo. Si en algn caso no hay reaccin explique por qu. Formule las reacciones para los casos que procedan. b) Reaccin con reactivo de Tollens. Ponga en tres tubos de ensayos 1 mL de reactivo de Tollens y agregue a cada tubo por separado 0,5 mL de diferentes compuestos carbonlicos, tales como formaldehdo, acetaldehdo y acetona. Luego caliente a bao mara. Observe los resultados obtenidos. Formule las correspondientes reacciones c) Reaccin con reactivo de Fehling. Ponga en tres tubos de ensayos 1 mL de reactivo de Fehling (A y B) y agregue a cada tubo por separado 0.5 mL de formaldehdo, acetaldehdo y acetona. Luego caliente a bao mara. Observe los resultados obtenidos. Formule las correspondientes reacciones. d) Oxidacin de NaOH/I2. Reaccin del Yodoformo i) En tubo de ensayos coloque 0,5 mL de acetona y 5 mL de de solucin de NaOH al 10%. Agregue gota a gota, y con agitacin, solucin de yodo al 10%, hasta obtener un color caf persistente. Deje reposar unos minutos y luego agregue gotas de NaOH para eliminar el exceso de yodo, diluya con agua fra y deje reposar. Formule la correspondiente reaccin. ii) Repita la experiencia utilizando alcohol etlico en lugar de acetona. Cmo interpreta el resultado obtenido?. Formule la correspondiente reaccin. La solucin de yodo al 10% se prepara disolviendo 20 g de KI y 10 g de I 2 en 100 mL de agua. 3.2.2 Reaccin con 2,4 dinitrofenilhidracina En un tubo de ensayos con 2 mL de solucin de 2,4-dinitrofenilhidracina agregue gotas de acetona. Agite y slo si es necesario caliente suavemente. Luego deje enfriar y observe la formacin de un precipitado. Formule correspondiente reaccin. Repita la experiencia usando acetaldehdo en lugar de acetona. Formule la reaccin. 3.2.3 Obtencin de benzalacetona por condensacin de benzaldehdo y acetona. En un erlenmeyer de 250 mL prepare una solucin de 3 g de NaOH, 30 mL de H 2O y 25 mL de etanol. Sobre esta mezcla fra se adiciona una solucin de 4 mL de benzaldehdo y 2,5 mL de acetona. La mezcla se agita durante 30 minutos manteniendo la temperatura entre 20 Cy 25 C. El precipitado de dibenzalacetona se filtra al vaco y se lava con agua.

3.

CUESTIONARIO

a) Dado los siguientes compuestos, formaldehdo, metil etil cetona, propeno, benzaldehdo, etanol, alcohol isoproplico. Indique cules reaccionarn con los siguientes reactivos, formulando las correspondientes reacciones. a) Reactivo de Tollens ii) Reactivo de Fehling. iii) Solucin KMnO4 alcalino y Fro. iv) Solucin de NaOH/I2 v) Fenilhidracina b) c) d) e) Proponga un mecanismo para la reaccin de la cetona con NaOH/I2 Por qu el alcohol etlico da positiva la reaccin de yodoformo? Justifique con ecuaciones. Proponga un mecanismo para la autocondensacin del acetaldehdo en medio alcalino. Cmo puede distinguir la 2-butanona del butanol? Escriba la ecuacin para el (los) ensayos propuestos. f) Se podra utilizar la reaccin del yodoformo par diferencia la 2-butanona del 2-butanol?. Fundamentar.