ESTEQUIOMETRIA DE LOS SISTEMAS GASEOSOS EN CONDICIONES DIFERENTES AL DE LAS NORMALES EL ESTADO LQUIDO, CARACTERISTICAS.

Estado lquido Si se incrementa la temperatura el slido va "descomponindose" hasta desaparecer la estructura cristalina, alcanzando el estado lquido. Caracterstica principal: la capacidad de fluir y adaptarse a la forma del recipiente que lo contiene. En este caso, an existe cierta ligazn entre los tomos del cuerpo, aunque mucho menos intensa que en los slidos. El estado lquido presenta las siguientes caractersticas:

Cohesin menor (regular) Movimiento energa cintica. No poseen forma definida. Toma la forma de la superficie o el recipiente que lo contiene. En el fro se comprime, excepto el agua. Posee fluidez a travs de pequeos orificios. Puede presentar difusin.

ejem: el agua Los lquidos, al igual que los slidos, tienen volumen constante. En los lquidos las partculas estn unidas por unas fuerzas de atraccin menores que en los slidos , por esta razn las partculas de un lquido pueden trasladarse con libertad. El nmero de partculas por unidad de volumen es muy alto, por ello son muy frecuentes las colisiones y fricciones entre ellas. As se explica que los lquidos no tengan forma fija y adopten la forma del recipiente que los contiene. Tambin se explican propiedades como la fluidez o la viscosidad. En los lquidos el movimiento es desordenado, pero existen asociaciones de varias partculas que, como si fueran una, se mueven al unsono. Al aumentar la temperatura aumenta la movilidad de las partculas (su energa). Lquido Un lquido es un fluido cuyo volumen es constante en condiciones de temperatura y presin constante y su forma es esfrica. Sin embargo, debido a la gravedad sta queda definida por su contenedor. Un lquido ejerce presin en el contenedor con igual magnitud hacia todos los lados. Si un lquido se encuentra en reposo, la presin que ejerce esta dada por: Donde es la densidad del lquido y z es la distancia del punto debajo de la superficie. Los lquidos presentan tensin superficial y capilaridad, generalmente se expanden cuando se incrementa su temperatura y se comprimen cuando se enfran. Cuando un lquido sobrepasa su punto de ebullicin cambia su estado a gaseoso, y cuando alcanza su punto de congelacin cambia a slido.Por medio de la destilacin fraccionada, los lquidos pueden separarse de entre s al evaporarse cada uno al alcanzar sus respectivos puntos de ebullicin. La cohesin entre las molculas de un lquido no es lo suficientemente fuerte por lo que las molculas superficiales se pueden evaporar. Viscosidad Los lquidos se caracterizan por una resistencia al flujo llamada viscosidad. La viscosidad de un lquido crece al aumentar el nmero de moles y disminuye al crecer la temperatura. La viscosidad tambin est relacionada con la complejidad de las molculas que constituyen el lquido: es baja en los gases inertes licuados y alta en los aceites pesados. La viscosidad es una medida de la resistencia al desplazamiento de un fludo cuando existe

una diferencia de presin. Cuando un lquido o un gas fluyen se supone la existencia de una capa estacionaria, de lquido o gas, adherida sobre la superficie del material a travs del cual se presenta el flujo. La segunda capa roza con la adherida superficialmente y sta segunda con una tercera y as sucesivamente. Este roce entre las capas sucesivas es el responsable de la oposicin al flujo o sea el responsable de la viscosidad. La viscosidad se mide en poise, siendo un poise la viscosidad de un lquido en el que para deslizar una capa de un centmetro cuadrado de rea a la velocidad de 1 cm/s respecto a otra estacionaria situado a 1 cm de distancia fuese necesaria a la fuerza de una dina. La viscosidad suele decrecer en los liquidos al aumentar la temperatura, aunque algunos pocos lquidos presentan un aumento de viscosidad cuando se calientan. Para los gases la viscosidad aumenta al aumentar la temperatura. La viscosidad de un liquido se determina por medio de un viscosmetro entre los cuales el ms utilizado es el de Ostwald, este se utiliza para determinar viscosidad relativas, es decir, que conociendo la viscosidad de un lquido patrn, generalmente agua, se obtiene la viscosidad del lquido problema a partir de la ecuacin: Presin de vapor y otros parmetros La llamada presin de vapor, slo depende de la temperatura; su valor a una temperatura dada es una propiedad caracterstica de cada lquido.Tambin lo son el punto de ebullicin, el punto de solidificacin y el calor de vaporizacin (esencialmente, el calor necesario para transformar en vapor una determinada cantidad de lquido). En ciertas condiciones, un lquido puede calentarse por encima de su punto de ebullicin; los lquidos en ese estado se denominan supercalentados. Tambin es posible enfriar un lquido por debajo de su punto de congelacin y entonces se denomina lquido superenfriado FORMA Y VOLUMEN Si pasamos 250 cm3 de un lquido, cualquiera que este sea, de un vaso a un jarro, tomar la forma del jarro, pero ocupar el mismo volumen.

PRESIN Supongamos que tenemos una jeringa a la cual se le quit la aguja y se ha sellado con calor el orificio por el que normalmente sale el lquido.A esta jeringa le agregamos una cierta cantidad de agua o alcohol o el lquido que deseemos para el ensayo.Una vez hecho esto colocamos en su lugar el mbolo e intentamos vencer la resistencia del lquido utilizado comprobaremos que no podemos vencer dicha resistencia, por lo que podemos inducir que todos los lquidos son incompresibles. FUERZAS INTERMOLECULARES Cada molcula se encuentra rodeada por otras molculas que la atraen, en el interior del lquido, siendo iguales todas las fuerzas de atraccin, por lo que es como si no se efectuara ninguna fuerza sobre la misma. Las molculas de la superficie se mantienen unidas a travs de una fuerza que se manifiesta en la TENSIN SUPERFICIAL. Las fuerzas intermoleculares son lo suficientemente fuertes como para impedir que las molculas se separen, pero no para mantenerlas fijas.Debido a las fuerzas de atraccin los lquidos tienen volumen propio. INTRODUCCIN . Caractersticas del estado lquido.

A nivel microscpico el estado lquido se caracteriza porque la distancia entre las molculas es sensiblemente inferior a la de los gases. Mientras que en un gas la distancia intermolecular media es igual o mayor que diez veces el tamao de la molcula, en un lquido viene a ser del mismo orden de magnitud que el dimetro molecular, y slo un poco mayor que en los slidos. Eso explica que la densidad de los lquidos sea, salvo algunas excepciones, slo algo inferior a la de los slidos.La proximidad entre las molculas hace que se dejen sentir fuerzas atractivas de interaccin, que evitan que una molcula pueda escaparse de la influencia del resto, como sucede en el estado gaseoso, pero que les permite moverse deslizndose unas sobre otras. Por esta razn los lquidos no poseen forma propia, sino que se adaptan a la del recipiente que los contiene, es decir, pueden fluir. Tensin superficial. Se observa que las gotas siempre caen cuando alcanzan un determinado volumen, si el flujo de agua se mantiene constante, es un hecho que las gotas desprendidas tienen siempre el mismo tamao.Ahora, si en vez de agua lo que cae es alcohol o cualquier otro tipo de lquido el tamao de las gotas que caen variaran respecto de cada tipo de lquido esto es debido a la existencia de interacciones moleculares o inicas que los mantienen cohesionados. La explicacin que justifica el hecho de que lquidos diferentes generen gotas de distinto tamao, reside en la misma explicacin que justifica que algunos insectos puedan caminar sobre la superficie del agua, as como el uso de servilletas de papel como absorbente, cmo la savia accede desde las races hasta las hojas y porqu el detergente sirve para lavar. Lo que explica todos estos fenmenos es lo que denominamos como tensin superficial. Desde un punto de vista molecular, la tensin superficial se explica como debida a la condicin especial de las molculas situadas en la superficie del lquido. Se define cuantitativamente la tensin superficial como el trabajo que debe realizarse para llevar molculas en nmero suficiente desde el interior del lquido hasta la superficie para crear una nueva unidad de superficie. Debido a estas fuerzas , la superficie tiende a contraerse y ocupar el rea ms pequea posible, si se trata de una gota libre, tiende a tomar forma esfrica.Podremos calcular el trabajo necesario , para incrementar en la superficie de la gota como;donde: , representa la fuerza neta que apunta al interior de la gota y se denomina tensin superficial.Las unidades de tensin superficial seran . Empelando las unidades recomendadas por el sistema internacional se expresaran como . S i desarrollamos este cociente, se llega a: Tensioactivos. Se dice que una sustancia es un agente tensioactivo o surfactante cuando da lugar a un descenso significativo en la tensin superficial de un lquido. Los tensioactivos ms efectivos (jabones, detergentes y colorantes), presentan en su estructura molecular una parte hidrfila y otra hidrfoba.Generalmente la parte hidroflica es un grupo inico, ya que los iones suelen presentar una fuerte afinidad por el agua, motivada por su atraccin electrostticas hacia sus dipolos. La parte hidrfoba suele consistir en un larga cadena hidrocarbonada, una estructura muy parecida a la de las grasas y parafinas, hacia las que experimenta atraccin, y que presenta repulsin al agua. Cuando se agrega estas sustancias al agua, forman al principio una pelcula monomolecular en la superficie, con la parte hidrfoba orientada para fuera. Al mismo tiempo, los tensioactivos forman miscelas y si hubiera un gas presente en este sistema, la tendencia sera alojarse en el interior de estas miscelas. Este conjunto, aire miscela, es uno de los factores de estabilizacin de la espuma. An cuando este conjunto llegue a la superficie del lquido, la estabilidad permanece, pues el gas pasa a ser protegido por una doble capa de tensioactivo.

La ubicacin ideal de un tensioactivo es en la superficie del lquido, donde puede orientar su parte hidrfoba para el aire ( tambin hidrfobo). Las molculas del tensioactivo generan entonces una fuerza vertical en sentido de la superficie. esta fuerza es de sentido contrario a la tensin superficial y est dirigida hacia el interior del lquido, lo que se traduce en

una disminucin de la tensin superficial. Esto facilita la oclusin del aire y la fijacin de burbujas en la superficie por la formacin de capas dobles.

Tensioactivo = solvente - solucin PROCESO EXPERIMENTAL . En la prctica que nos ocupa lo que tratamos es de determinar la tensin superficial de una serie de lquidos (agua, benceno, metanol, etanol) utilizando dos mtodos; el mtodo de la burbuja y el de la gota. a)Mtodo de la gota: el proceso de formacin de una gota en el extremo de una superficie slida, es un fenmeno regido por la tensin superficial. Para poder calcular la tensin superficial de un lquido mediante este mtodo en primer lugar vamos a tener que calibrar una bureta limpia y seca, calculando K que es la constante caracterstica de ese capilar, para ello la rellenamos con agua destilada y sobre un vaso de precipitado previamente tarado se deja caer de manera constante 100 gotas. Una vez que tenemos las 100 gotas volvemos a pesar el vaso de precipitado y establecemos la masa de las 100 gotas por diferencia de peso, dividiendo el valor obtenido entre 100 tenemos el peso de una gota de agua y sustituyendo en y tomando como el valor tabulado de la tensin superficial del agua a 20 C calculamos K. Una vez obtenido la constante caracterstica del capilar repito la operacin para cada lquido obteniendo la tensin superficial de cada uno de ellos. b)Mtodo de la burbuja: este mtodo est basado en la medida de la presin que tiene la parte cncava de una burbuja que desciende del lquido problema. Dicha presin coincide con la presin mxima necesaria para hacer salir una burbuja por un tubo capilar, de radio r , introducindolo en un lquido problema a una superficie conocida. Esta presin mxima se mide en el manmetro inclinado en la prctica. En primer lugar se prepara un capilar de pequeo dimetro, lavndolo perfectamente y colocndolo en el dispositivo adecuado del aparato. Se llena el depsito A con agua . Necesitamos calcular el radio del capilar, para ello llenamos un vaso de precipitado con agua destilada hasta el enrase superior y colocamos el capilar en su interior hasta el enrase inferior. Tomamos como tensin superficial del agua a la T a la que se encuentre de unas tablas tabuladas, en nuestro caso a 20 C. En primer lugar abrimos las llave 1 que controla la cantidad de agua hasta que el manmetro se aproxime a la mitad. Posteriormente se abre la llave 2 hasta igualar la lectura en ambas ramas de la presin. Se anota la lectura de las posiciones de ambas ramas H1 y h1. Una vez que se cierra la llave 3, para que no salga el aire al abrir la llave 2 ya que si se dejara abierta al abrir la 2 no habra desplazamiento del lquido manomtrico, se abre la llave 2 comenzando a desplazarse el lquido de tal manera que el gas sale por le capilar formndose una pequea burbuja, cuando sta se ha formado se cierra la llave 2 y se anota las alturas correspondientes. H2 y h2. La presin mxima necesaria para la formacin de la burbuja se calcula de la siguiente manera: x sen (ngulo de inclinacin del manmetro) Se determina la densidad del agua tarando un matraz de 10 ml y rellenndolo posteriormente con agua, calculndose la diferencia de peso. Una vez obtenido la masa y el volumen se calcula la densidad. Con la presin mxima y la densidad del agua ya se puede calcular el radio del capilar, aplicando las ecuaciones correspondientes a este mtodo.

Una vez conocido el radio del capilar se puede calcular ya la tensin superficial de cualquier sustancia en funcin de la presin mxima, operando como anteriormente se explic, llenando el vaso con el lquido correspondiente. Fuerza intermolecular En los gases, la fuerza de cohesin puede observarse en su licuefaccin, que tiene lugar al comprimir una serie de molculas y producirse fuerzas de atraccin suficientemente altas para proporcionar una estructura lquida. En los lquidos, la cohesin se refleja en la tensin superficial, causada por una fuerza no equilibrada hacia el interior del lquido que acta sobre las molculas superficiales, y tambin en la transformacin de un lquido en slido cuando se comprimen las molculas lo suficiente. En los slidos, la cohesin depende de cmo estn distribuidos los tomos, las molculas y los iones, lo que a su vez depende del estado de equilibrio (o desequilibrio) de las partculas atmicas. Muchos compuestos orgnicos, por ejemplo, forman cristales moleculares, en los que los tomos estn fuertemente unidos dentro de las molculas, pero stas se encuentran poco unidas entre s.En ordenes decrecientes de fuerzas, las fuerzas intermoleculares son: Interacciones inicas Son interacciones que ocurren a nivel de catin-anin, entre distintas molculas cargadas, y que por lo mismo tendern a formar una unin electrosttica entre los extremos de cargas opuestas, lo que depender en gran medida de la electronegatividad de los elementos constitutivos. Un ejemplo claro de esto, es por ejemplo lo que ocurre entre los extremos Carboxilo ( COO ) y Amino Fuerzas de London o de dispersin Las fuerzas de London se presentan en todas las sustancias moleculares. Son el resultado de la atraccin entre los extremos positivo y negativo de dipolos incluidos en molculas adyacentes. Cuando los electrones de una molcula adquieren momentneamente una distribucin no uniforme, provocan que en una molcula vecina se forme momentneamente un dipolo inducido ocurre entre moleculas "apolares" Fuerzas ion-dipolo Estas son interacciones que ocurren entre especies con carga. Las cargas similares se repelen, mientras que las opuestas se atraen. Es la fuerza que existe entre un ion y una molcula polar neutra que posee un momento dipolar permanente, las molculas polares son dipolos tienen un extremo positivo y un extremo negativo. Los iones positivos son atrados al extremo negativo de un dipolo, en tanto que los iones negativos son atrados al extremo positivo. La magnitud de la energa de la interaccin depende de la carga sobre el ion (Q), el momento dipolar del dipolo (), y de la distancia del centro del ion al punto medio del dipolo (d).Las fuerzas ion-dipolo son importantes en las soluciones de las sustancias inicas en lquidos. Puente de Hidrgeno El puente de hidrgeno ocurre cuando un tomo de hidrgeno es enlazado a un tomo fuertemente electronegativo como el nitrgeno, el oxgeno o el flor. El tomo de hidrgeno posee una carga positiva parcial y puede interactuar con otros tomos electronegativos en otra molcula (nuevamente, con N, O o F). As mismo, se produce un cierto solapamiento entre el H y el tomo con que se enlaza (N,O o F) dado el pequeo tamao de estas especies, siendo por tanto mayor el solapamiento cuanto menor sea el tamao del tomo con que interacciona el H. Por otra parte, cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre el H y el tomo interactuante, ms fuerte ser el enlace. Fruto de estos presupuestos obtenemos un orden creciente de intensidad del enlace de hidrgeno: el formado con el F ser de mayor intensidad que el formado con el O, y ste a su vez ser ms intenso que el formado con el N. Estos fenmenos resultan en una interaccin estabilizante que mantiene ambas molculas unidas. Un ejemplo claro del puente de hidrgeno es el agua: Atracciones dipolo-dipolo Las atracciones dipolo-dipolo, tambin conocidas como Keeson, por Willem Hendrik Keesom, quien produjo su primera descripcin matemtica en 1921, son las fuerzas que ocurren entre dos molculas con dipolos permanentes. Estas de un aminocido, pptido, polipptido o protena con otra.

funcionan de forma similar a las interacciones inicas, pero son ms dbiles debido a que poseen solamente cargas parciales. Un ejemplo de esto puede ser visto en el cido clorhdrico: (+)(-) (+)(-) H-Cl----H-Cl (-)(+) (-)(+) Cl-H----Cl-H Fuerza de Van der Waals Tambin conocidas como fuerzas de dispersin, de London o fuerzas dipolo-transitivas, stas involucran la atraccin entre dipolos temporalmente inducidos en molculas no polares. Esta polarizacin puede ser inducida tanto por una molcula polar o por la repulsin de nubes electrnicas con cargas negativas en molculas no polares. Un ejemplo del primer caso es el cloro disuelto por que son puras puntas (-) (+)[dipolo permanente] H-O-H----Cl-Cl [dipolo transitivo].Un ejemplo del segundo caso se encuentra en la molcula de cloro: MOVIMIENTO MOLECULARES DE LOS LIQUIDOS El calor es la energa total del movimiento molecular en una sustancia, mientras temperatura es una medida de la energa molecular media. El calor depende de la velocidad de las partculas, su nmero, su tamao y su tipo. La temperatura no depende del tamao, del nmero o del tipo. Por ejemplo, la temperatura de un vaso pequeo de agua puede ser la misma que la temperatura de un cubo de agua, pero el cubo tiene ms calor porque tiene ms agua y por lo tanto ms energa trmica total. Las temperaturas ms altas tienen lugar cuando las molculas se estn moviendo, vibrando y rotando con mayor energa. Si tomamos dos objetos que tienen la misma temperatura y los ponemos en contacto, no habr transferencia de energa entre ellos porque la energa media de las partculas en cada objeto es la misma. Pero si la temperatura de uno de los objetos es ms ala que la otra, habr una transferencia de energa del objeto ms caliente al objeto ms fro hasta que los dos objetos alcancen la misma temperatura. La temperatura no es energa sino una medida de ella, sin embargo el calor s es energa Calor sensible Se denomina calor sensible a la energa calorfica que aplicada a una sustancia hace subir su temperatura. El nombre proviene de la oposicin a calor latente. ste es calor "escondido", se suministra pero no "se nota" el efecto de aumento de temperatura sobre la sustancia, como un cambio de fase de liquido a vapor; en el calor latente, se nota. Para calentar una sustancia de un nivel trmico a otro (de una temperatura a otra) hace falta una cierta cantidad de calor (energa), que es distinta para cada una (calor especfico). Calor sensible, es aquel que recibe un cuerpo sin cambiar su estado fsico mientras sube su temperatura. En general, se ha observado experimentalmente, que la cantidad necesaria de calor para calentar o enfriar un cuerpo es directamente proporcional a la masa del cuerpo y el nmero de grados en que cambia su temperatura. La constante de proporcionalidad recibe el nombre de calor especfico Calor latente Calor latente o calor de cambio de estado, es la energa absorbida por las sustancias al cambiar de estado, de slido a lquido (calor latente de fusin) o de lquido a gaseoso (calor latente de vaporizacin). Al cambiar de gaseoso a lquido y de lquido a slido se devuelve la misma cantidad de energa. Latente en latn quiere decir escondido, y se llama as porque, al no cambiar la temperatura durante el cambio de estado, a pesar de aadir calor, ste se quedaba escondido. Por el contrario, el calor que se aplica cuando la sustancia no cambia de estado, aumenta la temperatura y se llama calor sensible. Cuando se aplica calor al hielo, va ascendiendo su temperatura hasta que llega a 0C (temperatura de cambio de estado), a partir de entonces, aun cuando se le siga aplicando calor, la temperatura no cambia hasta que se haya

fundido del todo. Esto se debe a que el calor se emplea en la fusin del hielo. Una vez fundido el hielo la temperatura volver a subir hasta llegar a 100C; desde ese momento se mantendr estable hasta que se evapore toda el agua. Esta cualidad se utiliza en la cocina, en refrigeracin, en bombas de calor y es el principio por el que el sudor enfra el cuerpo. Calor latente de algunas sustancias: El agua tiene calor latente de vaporizacin ms alto ya que, para romper los puentes de hidrgeno que enlazan las molculas, es necesario suministrar mucha energa y el segundo ms alto de fusin. Y el amoniaco al revs. Entalpa La entalpa es una magnitud de termodinmica simbolizada con la letra H, la variacin de entalpa expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, o, lo que es lo mismo, la cantidad de energa que tal sistema puede intercambiar con su entorno. Usualmente la entalpa se mide, dentro del Sistema Internacional de Unidades, en julios. Definicin ampliada: entalpa es el nombre dado a una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante una transformacin isobrica (es decir, a presin constante) en un sistema termodinmico. Es en tal sentido que la entalpa es numricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestin. Casos El caso ms tpico de entalpa es la llamada entalpa termodinmica. De esta, cabe distinguir la funcin de Gibbs, que se corresponde con la entalpa libre, mientras que la entalpa molar es aquella que representa un mol de la substancia constituyente del sistema. condensacin Se llama adsorcin al fenmeno de acumulacin de partculas sobre una superficie. La sustancia que se adsorbe es el adsorbato y el material sobre el cual lo hace es el adsorbente. El proceso inverso de la adsorcin es la desorcin. Las caractersticas principales de la adsorcin son: 1.- La adsorcin es altamente selectiva. La cantidad adsorbida depende en gran medida de la naturaleza y del tratamiento previo al que se haya sometido a la superficie del adsorbente, as como de la naturaleza de la sustancia adsorbida. Al aumentar la superficie de adsorbente y la concentracin de adsorbato, aumenta la cantidad adsorbida. 2.- Es un proceso rpido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la temperatura, pero desciende cuando aumenta la cantidad adsorbida. 3.- Es un proceso espontneo, es decir, que G es negativa, y en general est asociada con un aumento en el orden del adsorbato, lo que significa que S es negativa, por lo cual, y de acuerdo con la ecuacin G = H - T S, es generalmente exotrmica, lo que quiere decir que H es negativo. El cambio en la entalpa cuando un mol de adsorbato es adsorbido por la cantidad apropiada del adsorbente se conoce como la entalpa de adsorcin. 4.- Dado que los procesos de adsorcin son generalmente exotrmicos, al aumentar la temperatura disminuye la cantidad adsorbida. Son muchos los tipos de adsorcin existentes (slido-gas, slido-lquido, lquido-gas..), pero esta prctica se ceir al estudio de la adsorcin slido-lquido. Los slidos son capaces de adsorber uno o ms componentes de una mezcla lquida, o bien el soluto o el disolvente de una solucin. La adsorcin fsica es la ms frecuente, mientras que la quimisorcin se manifiesta, nicamente, cuando el adsorbente y el adsorbato tienden a formar un compuesto. La capa adsorbida en la adsorcin fsica puede variar en espesor, desde una molcula a muchas molculas, debido a que las fuerzas de Van der Waals se pueden extender desde una capa de molculas a otras. En cambio, la quimisorcin

no puede, por s misma, dar lugar a una capa de ms de una molcula de espesor, debido a la especificidad del enlace entre el adsorbente y el adsorbato. Entalpa de fusin La entalpa de fusin o calor de fusin es la cantidad de energa necesaria para hacer que un mol de un elemento que se encuentre en su punto de fusin pase del estado slido al lquido, a presin constante.Cantidad de energa que un sistema puede intercambiar con su entorno. Teoria de las colisiones Unidades: kJ/mol Sublimacin Yodo sublimndose. La sublimacin (del latn sublimre) o volatilizacin es el proceso que consiste en el cambio de estado de la materia slida al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido. Se puede llamar de la misma forma al proceso inverso, el paso directo del estado gaseoso al estado slidoUn ejemplo clsico de sustancia capaz de sublimarse es el hielo seco. Sublimacin (separacin de mezclas) El equilibrio que tiene lugar cuando la velocidad de sublimacin y la de condensacin son iguales se caracteriza por una presin de vapor que depende de la naturaleza del slido y de la temperatura. Progresiva: gas - solido Regresiva: solido gas Aplicacin industrial: medicina, fotografa y fabricacin de tintes y agentes oxidantes Material: Yodo, un vaso de precipitados, un vidrio de reloj y un soporte universal Mtodo: Pones el yodo en el vaso lo tapas con el vidrio de reloj lo calientas pero adems debes colocar unos hielos en la parte superior del vidrio de reloj y retiras la fuente de calor una vez que se ha depositado una cantidad apreciable de slido sublimado en el vidrio de reloj. Entalpa de vaporizacin La entalpa de vaporizacin o calor de vaporizacin es la cantidad de energa necesaria para que la unidad de masa (kilogramo, mol, etc.) de un elemento que se encuentre en equilibrio con su propio vapor a una presin de una atmsfera pase completamente al estado gaseoso. ENTALPIA CRISTALIZACIN: Tcnica de separacin de disoluciones en la que las condiciones se ajustan de tal forma que slo puede cristalizar alguno de los solutos permaneciendo los otros en la disolucin. En este proceso, una sustancia slida con una cantidad muy pequea de impurezas se disuelve en un volumen mnimo de disolvente (caliente si la solubilidad de la sustancia que se pretende purificar aumenta con la temperatura). A continuacin la disolucin se deja enfriar muy lentamente, de manera que los cristales que se separen sean de la sustancia pura, y se procede a su filtracin. El filtrado, que contiene todas las impurezas, se suele desechar. Para que la cristalizacin fraccionada sea un mtodo de separacin apropiado, la sustancia que se va a purificar debe ser mucho ms soluble que las impurezas en las condiciones de cristalizacin, y la cantidad de impurezas debe ser relativamente pequea. Si se necesita una pureza extrema del compuesto, los cristales filtrados pueden ser sujetos a re-cristalizacin y, naturalmente, en cada cristalizacin resulta una prdida del soluto deseado que se queda en el lquido madre junto con las impurezas. FENOMENOS QUE CARACTERIZAN A LOS LIGUIDOS EVAPORACION.-la evaporacin es un proceso de enfriamiento por tanto el liquido se evapora a medida que aumenta la temperatura de un liquido , mas molculas adquieren energia suficiente para escapar y por tanto la velocidad de evaporacin aumenta, ejemplo un liquido no polar como la gasolina se evapora mas rpidamente que un liquido polar como el agua ala misma temperatura. FENOMENO DE ENFRIAMIENTO.- por evaporacin ejemplo el fri repentino que sentimos al salir de un bao de regadera, se debe al menos en parte al enfriamiento por evaporacin del agua sobre nuestro cuerpo. Son molculas de movimiento rpido las que se alejan durante el proceso, de evaporacin

PUNTO DE CONJELACION.-si consideramos el cambio de liquido a slido se denomina punto de congelacin, Punto de de fusin.- es definido por el Qumico Fsico como la temperatura a la cual las fases slidas y lquidos se encuentran en equilibrio cuando su presin de vapor es igual a la presin atmosfrica. ( Breaster) si consideramos el cambio de slido a liquido, esto se denomina punto de fusin Volatilidad cuando un lquido se evapora fcilmente decimos que es voltil, La volatilidad es la capacidad de una sustancia de evaporarse a una temperatura determinada y con una presin determinada. Cuanto menor sea la temperatura de evaporacin de la sustancia se dice que es ms voltil. Existe una gran cantidad de estas sustancias que volatilizan a temperatura ambiente, tal es el caso de los alcoholes. Presin de vapor y punto de ebullicin (theodore L. Brown) Saltar a navegacin, bsqueda

Un liquido hierve cuando su presin de vapor es igual a la presin externa que acta sobre la superficie del liquido Ejemplo si un liquido es colocado en un recipiente serrado las molculas que escapan del liquido (evaporar) a la fase gaseosa causan una presin en el recipiente. El punto de ebullicin es importante en muchos procesos que implica calentamiento de lquidos, un liquido ebulle o hierve cundo la presin de vapor es igual a la presin de la atmsfera contra el lquidos, la temperatura en la que la presin de vapor es de 760torr es el punto de ebullicin normal de cada liquido. La ecuacin de clausius clapeyron.- Es una forma de la ecuacin de Clausius-Clapeyron y es til para calcular el calor de vaporizacin de un liquido a partir de datos de presiona de vapor. Otra forma de esta ecuacin puede derivarse si escribimos la ecuacin dos veces: Por ejemplo, al aumentar la presin sobre el hielo se logra que aparezca lquido, permitiendo entre otras cosas la posibilidad de esquiar. Veremos a continuacin que este hecho est ntimamente conectado con la relacin entre las densidades del hielo y el agua lquida en el punto de fusin.

Cuando cambiamos del estado coexistencia, la variacin

al

(muy prximos) en la fase fra sobre la curva de del potencial qumico debe ser igual que la

correspondiente variacin entre los estados y de la fase caliente, puesto que el potencial qumico cambia continuamente. Recordando la relacin de Gibbs-Duhem podemos expresar , de manera que en la curva de coexistencia

Definiendo

se puede escribir

Esta identidad es conocida como ecuacin de Clausius-Clapeyron, en particular cuando se trata de la transicin lquidovapor y se realiza la simplificacin ( ).

Adems de nuestra idea intuitiva acerca de que el calor latente es positivo cuando se pasa de la fase de temperatura baja a la de temperatura alta, es posible verificar esto fcilmente para una transicin en general. Para ello denotamos y a los potenciales de Gibbs para las fases de temperaturas baja y alta respectivamente. Sabemos que debajo de la temperatura de transicin , porque justamente el sistema elige el estado de mnimo para este potencial;

por encima del punto de transicin y el sistema elige la fase de temperatura alta. Se deja como ejercicio para el ingenioso lector mostrar que esto implica que

Presin critica y temperatura critica.-(redmore) La temperatura y presin critica barran para los diferentes gases, en la misma forma que las propiedades como los puntos de fisin y ebullicin varan; es decir entre mayor sean las fuerzas de atraccin en una sustancia determinada, mas alta es la temperatura critica y mas baja la presin critica Diagrama de fases Los elementos qumicos y las sustancias formadas por ellos salvo algunas excepciones, pueden existir en tres estados diferentes: slido, lquido y gaseoso en dependencia de las condiciones de presin y temperatura en las que se encuentren. El diagrama que representa el trnsito entre estos estados, se conoce como diagrama de fases.

El dibujo de la de izquierda representa el diagrama de fases de un sustancia. En los ejes estn representados los valores de presin y temperatura y las tres curvas AB, BD y BC, la frontera entre los diferentes estados. Si el punto de presin y temperatura en que est la sustancia cae en alguna de las reas sealadas como slido, liquido o gas, ese ser su estado para esas condiciones. Veamos: Si consideramos que la presin a que est la sustancia es P, entonces para temperaturas menores que T ser slida, para temperaturas entre T y T ser lquida y por encima de T gaseosa. Si este punto coincide con alguna se las curvas, coexistirn en equilibrio ambos estados, as si est sobre AB la sustancias ser parcialmente slida y parcialmente gaseosa, si es sobre BD ser parcialmente lquida y parcialmente slida y sobre BC lo mismo entre los estados lquido y gaseoso. En el diagrama estn sealados adems dos puntos particularmente importantes: Punto triple En este punto en la sustancia coexisten en equilibrio los tres estados, est parcialmente solida, parcialmente lquida y parcialmente gaseosa. Obsrvese que para valores de presin o temperatura mas bajas que el punto triple la sustancia en cuestin no puede existir en estado lquido y solo puede pasar desde slido a gaseoso en un proceso conocido como sublimacin. Punto crtico.El punto C indica el valor mximo de temperatura en el que pueden coexistir en equilibrio dos fases, y se denomina Punto Crtico. Representa la temperatura mxima a la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presin. Gases a temperaturas por encima de la temperatura del punto crtico no pueden ser licuados por mucho que se aumente las presin. En otras palabras, por encima del punto crtico, la sustancia solo puede existir como gas. Estado de agregacin de la materia ycambios de estado.-

Diagrama de fase para el dixido de carbono en funcin de presin y temperatura. La materia se nos presenta en muchas fases o estados, todos con propiedades y caractersticas diferentes, y aunque los ms conocidos y observables cotidianamente son tres: fase Slida, fase Lquida, fase Gaseosa; otros estados son observables en condiciones extremas de presin y temperatura. En fsica y qumica se observa que, para cualquier cuerpo o estado material, modificando las condiciones de temperatura y/o presin, pueden obtenerse distintos estados o fases de agregacin, denominados estados de agregacin de la materia, relacionadas con las fuerzas de unin de las partculas (molculas, tomos o iones) que constituyen la materia. Estado lquido

Si se incrementa la temperatura el slido va "descomponindose" hasta desaparecer la estructura cristalina, alcanzando el estado lquido. Caracterstica principal: la capacidad de fluir y adaptarse a la forma del recipiente que lo contiene. El estado lquido presenta las siguientes caractersticas:

Cohesin menor (regular) Movimiento energa cintica. No poseen forma definida. Toma la forma de la superficie o el recipiente que lo contiene. En el fro se comprime, excepto el agua. Posee fluidez a travs de pequeos orificios. Puede presentar difusin.

ejem: el agua Estado gaseoso Incrementando an ms la temperatura se alcanza el estado gaseoso. Los tomos o molculas del gas se encuentran virtualmente libres de modo que son capaces de ocupar todo el espacio del recipiente que lo contiene, aunque con mayor propiedad debera decirse que se distribuye por todo el espacio disponible. El estado gaseoso presenta las siguientes caractersticas:

Cohesin mnima. Sin forma definida. Su volumen slo existe en recipientes que lo contengan. Pueden comprimirse fcilmente.

Plasma Al plasma se le llama a veces el cuarto estado de la materia. Es un estado en el que los tomos se han roto, y ste queda formado por electrones e iones positivos (tomos que han perdido electrones y que estn movindose libremente). En la atmsfera solar, una gran parte de los tomos estn permanentemente ionizados por estas colisiones y el gas se comporta como un plasma. A diferencia de los gases fros (p.e., el aire a temperatura ambiente), los plasmas conducen la electricidad y son fuertemente influidos por los campos magnticos. La lmpara fluorescente, muy usada en el hogar y en el trabajo, contiene plasma (su componente principal es vapor de mercurio) que calienta y agita la electricidad, mediante la lnea de fuerza a la que est conectada la lmpara.. Las partculas aceleradas ganan energa, colisionan con los tomos, expulsan electrones adicionales y mantienen el plasma, aunque se recombinen partculas. plasma en la naturaleza es la ionosfera (70-80 km encima de la superficie terrestre).. Perfil de la ionsfera Los iones y los electrones del plasma de la magnetsfera provienen de la ionsfera que est por debajo y del viento solar y muchos de los pormenores de su entrada y calentamiento no estn claros an. Existe el plasma interplanetario, el viento solar. La capa ms externa del Sol, la corona. Condensado de Bose-Einstein Otro estado de la materia es el condensado de Bose-Einstein (CBE), Este estado se consigue a temperaturas cercanas al cero absoluto y se caracteriza porque los tomos se encuentran todos en el mismo lugar, formando un supertomo. Condensado Ferminico

El sexto estado de la materia es el condensado ferminico. es una fase superfluida formada por partculas ferminicas a temperaturas bajas. Esta cercanamente relacionado con el condensado de Bose-Einstein. A diferencia de los condensados de Bose-Einstein, los fermiones condensados se forman utilizando fermiones en lugar de bosones. Los primeros condensados ferminicos describian el estado de los electrones en un superconductor. Un condensado quiral es un ejemplo de un condensado ferminico que aparece en las teoras de los fermiones sin masa con rompimientos a la simetra quiral. Otros estados de la materia Existen otros posibles estados de la materia; algunos de estos slo existen bajo condiciones extremas, como en el interior de estrellas muertas, o en el comienzo del universo despus del Big Bang o gran explosin:

Coloide Superfluido Superslido Materia degenerada Neutronio Materia fuertemente simtrica Materia dbilmente simtrica Condensado ferminico

El condensado de Fermi es un estado de agregacin de la materia en la que la materia adquiere superfludez. Se crea a muy bajas temperaturas extremadamente cerca cero absoluto. La naturaleza del condensado implica que todas las partculas que lo conforman se encuentran en el mismo estado cuntico, lo cual es slo posible si dichas partculas son bosones. Ahora bien, el Principio de exclusin de Pauli impide que cualquier pareja de Fermiones ocupe el mismo estado cuntico al mismo tiempo. Por lo tanto un condensado ferminico no puede existir.

Plasma de quarks-gluones Materia extraa o materia de quarks

Cambios de estado Los cambios de estado descriptos tambin se producen si se incrementa la presin manteniendo constante la temperatura. Para cada elemento o compuesto qumico existen determinadas condiciones de presin y temperatura a las que se producen los cambios de estado, debiendo interpretarse, cuando se hace referencia nicamente a la temperatura de cambio de estado, que sta se refiere a la presin de la atm. (la presin atmosfrica). De este modo, en "condiciones normales" (presin atmosfrica, 20 C) hay compuestos tanto en estado slido como lquido y gaseoso (S, L y G). CAMBIOS DE ESTADO Los procesos en los que una sustancia cambia de estado son: la sublimacin (S-G), la vaporizacin (L-G), la condensacin (G-L), la solidificacin (L-S), la fusin (S-L), y la sublimacin inversa (G-S). Cambio de estado En fsica y qumica se denomina cambio de estado a la evolucin de la materia entre varios estados de agregacin sin que ocurra un cambio en su composicin. Los tres estados bsicos son el slido, el lquido y el gaseoso. La siguiente tabla indica cmo se denominan los cambios de estado:

Inicial

\Final

Slido

Lquido fusin

Gas Sublimacin, sublimacin progresiva o sublimacin directa evaporacin y ebullicin

Slido Lquido Gas solidificacin sublimacin regresiva

inversa o condensacin y licuefaccin (Licuacin)

Tambin se puede ver claramente con el siguiente grfico:

Los dos parmetros de los que depende que una sustancia o mezcla se encuentre en un estado o en otro son temperatura y presin. La temperatura es una medida de la energa cintica de las molculas y tomos de un cuerpo. Un aumento de temperatura o una reduccin de la presin favorecen la fusin, la evaporacin y la sublimacin, mientras que un descenso de temperatura o un aumento de presin favorecen los cambios opuestos. Temperatura crtica y presin crtica La manera obvia de cambiar a un gas en un lquido es enfriarlo a una temperatura por debajo de su punto de ebullicin. Hay otra manera de condensar un gas para formar un lquido, sin embargo, implica aumentar la presin en el gas. Los lquidos hierven a la temperatura a la cual la presin del vapor es igual a la presin del lquido con sus alrededores. Elevar la presin en un gas por lo tanto aumenta con eficacia el punto de ebullicin del lquido. Suponga que tenemos vapor de agua (o vapor) en un envase cerrado a 120 y 1 atmsfera de presin. Puesto que la temperatura del sistema est sobre el punto de ebullicin del agua, no hay razn para que el vapor condense para formar un lquido. Nada sucede hasta que comprimimos lentamente el envase de tal modo que se eleva la presin del gas hasta que la presin alcanza 2 atmsferas. En este punto, el sistema est en el punto de ebullicin en el que hierve el agua y algo del gas se condensar para formar un lquido. Tan pronto como la presin en el gas exceda 2 atmsferas, la presin del vapor del agua a 120 no es lo bastante grande para que el lquido hierva. El gas por lo tanto condensa para formar un lquido, como se indica en la figura .

Figure: Mezcla saturada lquido-vapor En teora, deberamos poder predecir la presin a la cual un gas condensa a una temperatura dada consultando un diagrama de presin del vapor contra temperatura . En la prctica, cada compuesto tiene una temperatura crtica ( ). Si la temperatura del gas est sobre la temperatura crtica, el gas no se puede condensar, sin importar la presin aplicada. Andrews encontr que l podra condensar el gas del CO en un lquido elevando la presin en el gas, mientras l mantuvo la temperatura por debajo de 31.0 A esta temperatura se requiere de una presin de 72.85 atmsferas para licuefacer el gas de CO . Andrews encontr que era imposible convertir gas de CO encima de esta temperatura, no importaba que tanta presin se aplicara. en lquido por

Los gases no se pueden licuefacer a temperaturas por encima de la temperatura crtica porque en este punto las caractersticas de los gases y de los lquidos son las mismas, y no hay base sobre la cual distinguir entre los gases y los lquidos. La presin del vapor de un lquido a la temperatura crtica se llama la presin crtica ( ). La presin del vapor de un lquido nunca es ms grande que esta presin crtica. Las temperaturas crticas, las presiones crticas,y los puntos ebullicin de varios gases se escriben en la tabla

Table: Temperatura y presin crtica y punto de ebullici de gases comunes.

Gas He H Ne N CO Ar O CH CO NH Cl Fluidos reales Fluido ideal

) 2.261 12.77 26.86 33.54 34.53 48.00 50.14 45.44 72.85 111.3 78.1

P. de Ebullicin (

-267.96 -240.17 -228.71 -146.89 -140.23 -122.44 -118.38 -82.6 31.04 132.4 144.0

-268.94 -252.76 -246.1 -195.81 -191.49 -185.87 -182.96 -161.49 -78.44 -33.42 -34.03

Un fluido ideal (figura de la izquierda) sale por la tubera con una velocidad, , de acuerdo con el teorema de Torricelli. Toda la energa potencial disponible (debido a la altura h) se transforma en energa cintica. Aplicando la ecuacin de Bernoulli podemos fcilmente comprobar que la altura del lquido en los manmetros debe ser cero.

Fluido viscoso

En un fluido viscoso (figura de la derecha) el balance de energa es muy diferente. Al abrir el extremo del tubo, sale fluido con una velocidad bastante ms pequea. Los tubos manomtricos marcan alturas decrecientes, informndonos de las prdidas de energa por rozamiento viscoso. En la salida, una parte de la energa potencial que tiene cualquier elemento de fluido al iniciar el movimiento se ha transformado ntegramente en calor. Viscosidad de algunos lquidos

Lquido

10-2 kg/ (ms) de 120

Aceite ricino Agua

0.105 0.122 139.3 0.159

Alcohol etlico Glicerina Mercurio

Ley de Poiseuille Consideremos ahora un fluido viscoso que circula en rgimen laminar por una tubera de radio interior R, y de longitud L, bajo la accin de una fuerza debida a la diferencia de presin existente en los extremos del tubo. F=(p1-p2) r2

Sustituyendo F en la frmula (1) y teniendo en cuenta que el rea A de la capa es ahora el rea lateral de un cilindro de longitud L y radio r.

El signo negativo se debe a que v disminuye al aumentar r.

Perfil de velocidades

Integrando esta ecuacin, obtenemos el perfil de velocidades en funcin de la distancia radial, al eje del tubo. Se ha de tener en cuenta que la velocidad en las paredes del tubo r=R es nula.

El flujo tiene por tanto un perfil de velocidades parablico, siendo la velocidad mxima en el centro del tubo. Frmula de Stokes

El rgimen de flujo es laminar cuando la velocidad relativa es inferior a cierto valor crtico, la resistencia que ofrece el medio es debida casi exclusivamente a las fuerzas de rozamiento que se oponen al resbalamiento de unas capas de fluido sobre otras, a partir de la capa lmite adherida al cuerpo. Se ha comprobado experimentalmente, que la resultante de estas fuerzas es una funcin de la primera potencia de la velocidad relativa. Para el caso de una esfera, la expresin de dicha fuerza se conoce como la frmula de Stokes.

Donde R es el radio de la esfera, v su velocidad y la viscosidad del fluido. Una aplicacin prctica de la frmula de Stokes es la medida de la viscosidad de un fluido. Medida de la viscosidad de un lquido En esta pgina, describimos dos mtodos de medida de la viscosidad de un lquido. En ambos casos, el fluido circula a travs de un tubo capilar. Cada de un columna vertical de fluido Se dispone de tubos de vidrio de 1.6 m de longitud y cuyos radios pueden variar entre 0.1 y 0.5 mm. Se coloca el tubo verticalmente sobre un recipiente que contiene el lquido, tal como se muestra en la figura. Se succiona el lquido que asciende hacia arriba y cuando llega a una determinada altura se tapa el extremo superior con un dedo, mientras el otro extremo permanece en el depsito.

Se retira el dedo que obstruye la entrada de aire por el extremo superior, se pone en marcha un cronmetro y se mide el tiempo que tarda el lquido en caer una distancia x. Cuando un lquido fluye por un capilar de radio R, con velocidad (media) v. La ley de Poiseuille afirma que el gasto G= R2v es proporcional al gradiente de presin (p1-p2)/L entre dos posiciones 1 y 2 del capilar que distan L.

Si en un instante t la altura del lquido en el tubo vertical es x. La diferencia de presin p1-p2=gx debida a la altura de la columna de fluido en el tubo, mueve a la columna de fluido de longitud L=x con velocidad v.

Siendo la densidad del fluido Si inclinamos la varilla un ngulo , la diferencia de presin disminuye, p1-p2=(cos)x y la velocidad constante de cada del fluido v vale

Fuente: Koshkin N. I., Shirkvich M. G. Manual de Fsica Elemental. Editorial Mir (1975). pg. 37

Ejemplo

Se elige agua, densidad, =1000 kg/m3 Se inclina el tubo =60 Se elige el tubo de radio R=0.2 mm

La columna de agua en el tubo se desplaza 1 m en 42.75 s.

Lquido El radio R del capilar en mm, en el control de seleccin titulado Radio Se pulsa el botn titulado Empieza Se mide el tiempo que tarda la columna de lquido en caer una cierta altura, por ejemplo, 1.5 m. El dato del tiempo en segundos y la posicin del extremo de la columna de lquido, se proporciona en la parte superior derecha del applet. Se despeja la viscosidad Desplazamiento de una burbuja de aire en un tubo capilar Se dispone horizontalmente un largo tubo de vidrio (capilar) de pequeo dimetro y longitud L. Los extremos A y B del tubo se conectan a dos recipientes grandes. Se llena el dispositivo con el lquido cuya viscosidad se desea medir de modo que una burbuja de aire permanezca en su interior del tubo horizontal.

Sea h la diferencia de las alturas entre los niveles de lquido en los dos depsitos. Cuando se abren simultneamente las llaves en los extremos de los depsitos, la burbuja tiende a moverse a lo largo del tubo horizontal con velocidad constante v. Vamos a relacionar la diferencia de alturas h con la velocidad v con la que se desplaza de la burbuja de aire en el tubo horizontal. La diferencia de presin entre los extremos del tubo horizontal es pA-pB=gh Supongamos que la longitud del tubo es L y la longitud de la burbuja es d<<L

La diferencia de presin pA-pB cuando la burbuja est en movimiento comprende de tres partes: 1. Movimiento del lquido

La ley de Poiseuille afirma que el gasto G= R2v es proporcional a la diferencia de presin. Como hay lquido en la porcin L-d del tubo y el fluido se mueve con velocidad (media) v.

Siendo la viscosidad desconocida del fluido 2. Movimiento del aire de la burbuja De modo anlogo, aplicamos la ley de Poiseuille a la porcin aire en el interior de la burbuja de longitud d, que se desplaza con velocidad v por el interior del tubo.

Siendo =1.7210-5 kg/(ms) la viscosidad del aire 3. El exceso de presin en el interior de la burbuja de aire. El exceso de presin en una burbuja esfrica de radio R en el interior de un lquido de tensin superficial es

Cuando la burbuja no es esfrica, sino de la forma mostrada en la figura, la expresin es

donde 1 y 2 son los ngulos de contacto (vase el artculo citado en las referencias). La diferencia de presin pA-pB entre los extremos del tubo horizontal es

Dado que la viscosidad del aire es muy pequea, del orden de 10-5 comparada con la viscosidad de un lquido como el agua del orden de 10-3 y por otra parte, la longitud de la burbuja de aire d es del orden de 1 cm frente a L que es del orden de un metro, podemos despreciar el trmino p2 frente a las otras contribuciones.