UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL SIMN RODRGUEZ NCLEO CANOABO INGENIERA DE ALIMENTOS DIBUJO Y ELEMENTOS DE MQUINAS

PROPIEDADES DE LOS MATERIALES

NDICE CAPTULO I.....................................................................................................................8 PROPIEDADES DE LOS MATERIALES.......................................................................8 1-1 Materiales...............................................................................................................8 1-2 Historia de los Materiales........................................................................................8 1-3 Clasificacin de los Materiales...............................................................................9 1-4 Propiedades...........................................................................................................13 1-4.1 Propiedades de los materiales........................................................................13 1-5 Efecto Ambientales Sobre el Comportamiento de los Materiales.........................13 1-6 Diseo y Seleccin de Materiales.........................................................................15 1-7 Importancia de las Propiedades de los Materiales en la Industria de Alimentos.. 16 CAPTULO II..................................................................................................................17 ESTRUCTURA INTERNA DE LOS MATERIALES...................................................17 2-1. Estructura Atmica...............................................................................................17 2-1.1 Estructura electrnica (Subatmica)..............................................................17 2-1.2 Estructura molecular......................................................................................18 2-1.3 Estructura Cristalina.......................................................................................18 2-1.4 Microestructura..............................................................................................18 2-1.5 Macro estructuras...........................................................................................18 2-2 Fuerza de Enlace...................................................................................................18 2-2.1 Tipos de enlace...............................................................................................20 2-2.1.1Enlace inico............................................................................................20 2-2.1.2Enlace covalente.......................................................................................21 2-2.1.3 Enlace metlico.......................................................................................22 2-2.1.4 Enlace secundario o de van der Waals....................................................23 2-2.1.5 Enlaces mixtos.........................................................................................25 CAPTULO III................................................................................................................26 ARREGLOS ATMICOS E INICOS..........................................................................26 3-1 Materiales Amorfos: principios y Aplicaciones Tecnolgicas ............................26 3-2 Sistemas Cristalinos..............................................................................................27 3-2.1 Redes, tipos y celdas unitarias .......................................................................29 3-2.1.1 Cantidad de tomos por celda unitaria....................................................30

3-3 Radio Atmico Vs Parmetros de Red.................................................................32 3-4 Nmero de Coordinacin......................................................................................33 3-5 Factor de Empaquetamiento..................................................................................34 3-6 Densidad................................................................................................................34 3-7 Transformaciones Alotrpicas o Polimorfas.........................................................35 3-8 Estructura Cristalina de los materiales Inicos.....................................................36 CAPTULO IV................................................................................................................37 IMPERFECCIONES EN LOS ARREGLOS ATMICOS E INICOS........................37 4-1 Defectos Puntuales................................................................................................37 4-2 Otros Defectos Puntuales......................................................................................39 4-3 Dislocaciones........................................................................................................40 4-3.1 Observacin de dislocaciones........................................................................43 4-3.2 Importancia de las dislocaciones....................................................................46 4-4 Influencia de la Estructura Cristalina....................................................................47 4-5 Defecto Superficiales............................................................................................50 CAPTULO V..................................................................................................................51 PROPIEDADES MECNICAS......................................................................................51 5-1 Deformacin () ...................................................................................................52 5-1.1 Deformacin Unitaria ()...............................................................................52 5-2 Fuerza....................................................................................................................53 5-3 Esfuerzo.................................................................................................................53 5-4 Deformacin Unitaria Elstica..............................................................................53 5-4.1 Deformacin plstica......................................................................................53 5-5 Relacin entre el Esfuerzo y la Deformacin........................................................54 5-6 Ensayo de Tensin................................................................................................56 5-7 Propiedades Obtenidas en el Ensayo de Tensin..................................................60 5-8 Esfuerzo Real y Deformacin Real.......................................................................66 5-9 Ensayo de Flexin para Materiales Frgiles.........................................................68 5-10 Ensayo de Dureza................................................................................................70 5-10.1 Ensayo de dureza Rockwell ........................................................................71 5-10.2 Ensayo de dureza Brinell .............................................................................75 5-10.3 Ensayo de dureza Vickers ...........................................................................76 5-11 Ensayo de Impacto..............................................................................................79

5-11.1 Propiedades que se obtienen en el ensayo de impacto:................................81 5-12 Mecnica de la Fractura......................................................................................83 5-12.1 Fractura frgil...............................................................................................83 5-12.2 Criterios de fracturas....................................................................................85 5-12.3 Importancia de la mecnica de la fractura....................................................85 5-13 Ensayo de Fatiga.................................................................................................86 5-13.1 Aplicacin del ensayo de fatiga...................................................................87 5-14 Ensayo de Termofluencia....................................................................................89 5-14.1 Evaluacin del comportamiento de termofluencia.......................................91 5-14.2 Ascenso de dislocaciones.............................................................................91 5-14.3 Velocidad de Termofluencia y Tiempos de Rupturas..................................92 5-14.4. precauciones para evitar fallas por termofluencia.......................................93 CAPTULO VI................................................................................................................94 PROPIEDADES ELCTRICAS DE LOS MATERIALES............................................94 6-1 Conductores...........................................................................................................94 6-2 Semi-conductores..................................................................................................94 6-3 Aislantes o Dielctricos.........................................................................................95 6-4 Conductividad.......................................................................................................95 6-5 Enlace Inico.........................................................................................................95 6-6 Enlace Covalente...................................................................................................96 6-6.1 Punto de fusin...............................................................................................96 6-6.2 Conductividad................................................................................................96 6-7 Conductividad Elctrica .......................................................................................97 6-8. Conduccin en Polmeros...................................................................................100 6-9 Conductividad en los Cermicos: Propiedades Dielctricas...............................101 6-10. Teora de Superconductividad: Materiales Metlicos y Cermicos ................101 6-11. Materiales Metlicos Superconductores ..........................................................102 6-12. Materiales Cermicos Superconductores ........................................................102 6-13.Polarizacin y Piezoelectricidad: .....................................................................103 6-13.1.Metales semiconductores y cermicos ......................................................103 6-13.2.Piezoelectricidad propiedad elctrica de los cermicos ............................104 CAPTULO VII.............................................................................................................105 PROPIEDADES MAGNTICAS.................................................................................105

7-1Permeabilidad Magntica ....................................................................................105 7-1.1 Diamagnticos..............................................................................................105 7-1.2Paramagnticos..............................................................................................106 7-1.3 Ferro magnticos.........................................................................................106 7-2. Tipos de Materiales Magnticos........................................................................106 7-3 Aplicaciones del Magnetismo:............................................................................107 7-4 Susceptibilidad Magntica..................................................................................108 CAPTULO VIII............................................................................................................110 PROPIEDADES PTICAS DE LOS MATERIALES.................................................110 8-1. Propiedades pticas...........................................................................................110 8-2 Fenmenos pticos. ...........................................................................................110 8-2.1 Refraccin....................................................................................................111 8-2.2 Reflexin......................................................................................................112 8-2.3 Absorcin.....................................................................................................112 8-2.4 Transmisin..................................................................................................113 8-3 Fenmenos De Emisin......................................................................................114 8-3.1 Rayos gamma...............................................................................................114 8-3.2 Rayos X ....................................................................................................114 8-3.3 Luminiscencia..............................................................................................115 8-3.4 Diodos emisores de luz................................................................................115 8-3.5 Lser.............................................................................................................116 8-3.6 Emisin trmica............................................................................................116 CAPTULO IX..............................................................................................................118 PROPIEDADES TRMICAS DE LOS MATERIALES..............................................118 9-1 Capacidad calorfica............................................................................................118 9-2 Expansin Trmica..............................................................................................119 9-3 La Conductividad Trmica .................................................................................121 9-4 Transmitancia trmica ........................................................................................122 CAPTULO X................................................................................................................123 PROPIEDADES QUMICAS DE LOS MATERIALES..............................................123 10-1 Oxidacin..........................................................................................................124 10-1.1.Tipos de oxidacin.................................................................................125 10-2 Corrosin...........................................................................................................125

10-2.1 Tipos de corrosin......................................................................................126 10-2.1.1Electroqumica.....................................................................................127 10-2.1.2.Uniforme.............................................................................................128 10-2.1.3. Galvnica............................................................................................128 ...............................................................................................................................129 10-2.1.4. Por picadura (Pitting).........................................................................129 10-2.1.5. Por fisuras...........................................................................................130 10-2.1.6. Erosin...............................................................................................130 10-2.1.7. Intergranular.......................................................................................131 10-2.1.8. Exfoliacin.........................................................................................131 10-.2.1.9. Corrosin bajo tensin......................................................................131 10-2.1.10. Por fatiga..........................................................................................132 10-2.1.11. Corrosin por rozamiento.................................................................132 10-2.1.12.Ataque por hidrgeno........................................................................132 10-2.1.13. Prdida selectiva...............................................................................133 10-2.2. Algunos factores que influyen en la corrosin..........................................133 10-2.3.Mtodos de control.................................................................................134 10-2.4 La Corrosin en la industria y sus procesos. .........................................136 CAPTULO XI..............................................................................................................137 PROPIEDADES ELECTRNICAS DE LOS MATERIALES....................................137 11-1 Dopado de Materiales........................................................................................138 11-2 Semiconductores de Grupo IV .........................................................................138 11-3 Tipos de Materiales Dopantes ..........................................................................138 11-3.1 Tipo N .......................................................................................................138 11-3.2 Tipo P.........................................................................................................139 11-4 Dopaje en Conductores Orgnicos....................................................................140 CAPTULO XII.............................................................................................................141 ALEACIONES..............................................................................................................141 12-1 Diagrama de HierroCarbono...........................................................................142 12-1.1.Propiedades fsicas y qumicas...................................................................142 12-1.2.Definicin de acero....................................................................................145 12-1.3.Tratamientos en los aceros.........................................................................147 12-1.4.Formacin de martensita en el acero..........................................................148

DIAGRAMA DE FASES HIERRO-CARBONO........................149 12-1-5. Curva tiempotemperaturatransformacin.............................................149 12-1.6.Procesos de tratamiento trmico................................................................152 12-1.7. Templabilidad............................................................................................153 12-1.8.Aceros resistentes a la oxidacin y la corrosin........................................154 12-1.9.Descripcin del diagrama hierrocarbono.................................................157 12-1.11. Solubilidad de carbono en hierro............................................................161 12-2 Aleaciones.........................................................................................................162 12-3 Aleaciones Ferrosas...........................................................................................162 12-3.1 Tipos de aleaciones ferrosas......................................................................163 12-4. Aleaciones no Ferrosas.....................................................................................163 12-4.1 Tipos de aleaciones no ferrosas.................................................................163 CAPTULO XIII............................................................................................................166 NANOMATERIALES..................................................................................................166 13-1 Nanotecnologa .................................................................................................167 13-2. Nanomateriales.................................................................................................167 13-2.1 Clasificacin de los nanomateriales...........................................................167 13-3 Los Nanomateriales tienen un Futuro Brillante................................................168 13-4 Mtodos de Sntesis...........................................................................................170 13-5 Tcnicas de caracterizacin...............................................................................171 13-6 Aplicaciones......................................................................................................173 13-.7 Aplicaciones de nanocermicos realizadas en el CINSO.................................175 13-8. Nanotecnologa en los Alimentos....................................................................185 BIBLIOGRAFA...........................................................................................................187 13-8 Nanotecnologa en los Alimentos

183 BIBLIOGRAFA 185

CAPTULO I PROPIEDADES DE LOS MATERIALES En este captulo se revisan algunos conceptos relacionados con los materiales, su clasificacin, ya que es muy interesante que los estudiantes tomen conciencia de los tipos de materiales y sus propiedades bsicas para poder seleccionar los materiales adecuados segn los procesos qumicos que se deseen. Tambin se explica brevemente los efectos ambientales a los cuales est sujeto el material, incluyendo la alta temperatura y la corrosin. 1-1 Materiales Los materiales son las sustancias que componen cualquier cosa o producto. En ingeniera esta definicin va orientada al conocimiento y aplicacin de materiales slidos que se destinan a la construccin de partes, piezas y equipos de uso ingenieril en diversos tipos de industrias, como la de procesos qumicos, automotriz, acero espacial, electrnica, entre otras. (Jimnez, 2003). 1-2 Historia de los Materiales Desde el comienzo de la civilizacin, los materiales junto con la energa han sido utilizados por el hombre para mejorar su nivel de vida. Como los productos estn fabricados a base de materiales, estos se encuentran en cualquier parte alrededor nuestro. Los ms comnmente encontrados son madera , hormign , ladrillo , acero , plstico , vidrio , caucho , aluminio , cobre y papel . Existen muchos tipos de materiales y uno solo tiene que mirar a su alrededor para darse cuenta de ello. Debido al progreso de los programas de investigacin y desarrollo, se estn creando continuamente nuevos materiales.

La produccin de nuevos materiales y el procesado de estos hasta convertirlos en productos acabados, constituyen una parte importante de nuestra economa actual. Los ingenieros disean la mayora de los productos facturados y los procesos necesarios para su fabricacin. Puesto que la produccin necesita materiales , los ingenieros deben conocer de la estructura interna y propiedad de los materiales , de modo que sean capaces de seleccionar el ms adecuado para cada aplicacin y tambin capaces de desarrollar los mejores mtodos de procesado. Los ingenieros especializados en investigacin trabajan para crear nuevos materiales o para modificar las propiedades de los ya existentes. Los ingenieros de diseo usan los materiales ya existentes, los modificados o los nuevos para disear o crear nuevos productos y sistemas. Algunas veces el problema surge de modo inverso: los ingenieros de diseo tienen dificultades en un diseo y requieren que sea creado un nuevo material por parte de los cientficos investigadores e ingenieros. La bsqueda de nuevos materiales progresa continuamente. Por ejemplo los ingenieros mecnicos buscan materiales para altas temperaturas, de modo que los motores de reaccin puedan funcionar ms eficientemente. Los ingenieros elctricos procuran encontrar nuevos materiales para conseguir que los dispositivos electrnicos puedan operar a mayores velocidades y temperaturas. (Jimnez, 2003). 1-3 Clasificacin de los Materiales Los materiales se c1asifican en cinco grupos: metales, cermicos, polmeros, semiconductores y materiales compuestos (tabla 1-1). Los materiales de cada uno de estos grupos poseen estructuras y propiedades distintas. Las diferencias en resistencia, que se comparan en la figura 1-1 ilustran la amplia gama de propiedades disponibles. Metales: Los metales y sus aleaciones, incluyendo acero, aluminio, magnesio, zinc, hierro fundido, titanio, cobre y nquel, generalmente tienen como caracterstica una buena conductividad elctrica y trmica, una resistencia relativamente alta, una alta rigidez, ductilidad o conformabilidad y resistencia al impacto. Son particularmente tiles en aplicaciones estructurales o de carga. Aunque en ocasiones se utilizan metales puros, las combinaciones de metales conocidas como aleaciones proporcionan mejora en alguna propiedad particularmente deseable o permiten una mejor combinacin de propiedades. (Askeland, 1998).

Cermicos: Los cermicos se pueden definir como materiales cristalinos inorgnicos. Es posible que sean los materiales ms naturales. La arena y las rocas son ejemplos de cermicos naturales. Los cermicos avanzados son materiales obtenidos refinando cermicos naturales y con otros procesos especiales. El ladrillo, el vidrio, la porcelana, los refractarios y los abrasivos tienen baja conductividad elctrica y trmica, y a menudo son utilizados como aislantes. Los cermicos son fuertes y duros, aunque tambin muy frgiles o quebradizos. Las nuevas tcnicas de procesamiento han conseguido que los cermicos sean suficientemente resistentes a la fractura para que puedan ser utilizados en aplicaciones de carga, como los impulsores en motores de turbina. (Askeland, 1998). Polmeros: son materiales orgnicos comunes se producen mediante un proceso conocido como polimerizacin, es decir, creando grandes estructuras moleculares a partir de molculas orgnicas, los polrneros incluyen el hule, los plsticos y muchos tipos de adhesivos. Los polrneros tienen baja conductividad elctrica y trmica, reducida resistencia y no son adecuados para utilizarse a temperaturas elevadas. Los polmeros termoplsticos, en los cuales las largas cadenas moleculares no estn conectadas de manera rgida, tienen buena ductilidad y conformabilidad; los polmeros termoestables son ms resistentes, aunque ms frgiles porque las cadenas moleculares estn fuerternente enlazadas. Los polmeros se utilizan en muchas aplicaciones, incluyendo dispositivos electrnicos. (Askeland, 1998).

Figura 1-1 Resistencias Representativas de Diversas Categoras de Materiales

Semiconductores Aunque el silicio, el germanio y una variedad de compuestos como el Gas son muy frgiles, resultan esenciales para aplicaciones electrnicas, de computadoras y de comunicaciones. La conductividad elctrica de estos materiales puede controlarse para su uso en dispositivos electrnicos como transistores, diodos y circuitos integrados. La informacin hoy da se transmite por luz a travs de sistemas de fibras pticas; los semiconductores, que convierten las seales elctricas en luz y viceversa son componentes esenciales de estos sistemas. (Askeland, 1998). Materiales compuestos: se forman a partir de dos o ms materiales, produciendo propiedades que no se encuentran en ninguno de los materiales de manera individual. El concreto, la madera contrachapada y la fibra de vidrio son ejemplos tpicos aunque algo burdos de materiales compuestos. Con materiales compuestos podernos producir materiales ligeros, fuertes, dctiles, resistentes a altas temperaturas, o bien, podemos producir herramientas de corte duras y a la vez resistentes al impacto, que de otra manera se haran aicos. Los vehculos areos y aeroespaciales modernos dependen de manera importante de materiales compuestos como los polmeros reforzados de fibra de carbone. (Askeland, 1998). Tabla 1-1 Ejemplos, Aplicaciones y Propiedades Representativas de cada Familia de Materiales Aplicaciones Cobre Alambre elctrico conductor Alta elctrica, formabilidad. Metales Hierro fundido gris Bloques para motor de Moldeable, automvil Aleacin de aceros Llaves maquinable, Propiedades conductividad buena

absorbe vibraciones. Endurecidas significativa de manera mediante

tratamientos trmicos.

Vidrio para ventana

pticamente til, aislante trmico.

Refractarios para contener Aislante trmico, se funden Cermicos metal fundido a alta temperatura, relativamente inertes ante metal fundido. Titanato de bario Transductores equipos de audio para Convierten electricidad (comportamiento piezoelctrico). Polietileno Empacado de alimentos Fcilmente conformable en delgadas pelculas flexibles e impermeables. Polmeros Epxicos Encapsulado de circuitos Elctricamente aislante y integrados Fenlicos resistente a la humedad. sonido en

Adhesivos para unir capas Fuertes, resistentes a la de madera laminada humedad

Semiconductores

Silicio

Transistores integrados

circuitos Comportamiento elctrico nico. Convierte seales elctricas en luz.

Gas

Sistemas de fibras pticas

Compuestos

Grafito en matriz Componentes epxica Carburo tungsteno-cobalto aeronaves

para Relacin resistencia peso

elevada

de Herramientas de corte de Alta dureza, y de una carburo para maquinado buena resistencia al

impacto Acero recubierto de Recipientes para reactores titanio Tiene el bajo costo y la alta resistencia del acero, con la resistencia a la corrosin del titanio. 1-4 Propiedades 1-4.1 Propiedades de los materiales Son el conjunto de caractersticas que hacen que el material se comporte de una manera determinada ante estmulos externos como la luz, el calor, las fuerzas, entre otros. Lgicamente los materiales se eligen por sus propiedades. (Cruz, S/A). Dentro de las propiedades de los materiales se encuentran las siguientes: mecnicas, elctricas, trmicas, magnticas, pticas, qumicas, electrnica, las cuales se explicaran detalladamente en los prximos captulos. 1-5 Efecto Ambientales Sobre el Comportamiento de los Materiales La relacin estructura propiedades procesamiento se modifica por el medio ambiente al cual est sujeto el material, incluyendo la alta temperatura y la corrosi6n. Temperatura Los cambios en temperatura alteran de manera notable las propiedades de los materiales (figura 1-2). Los materiales que han sido endurecidos por ciertos tratamientos trmicos o ciertas tcnicas de conformado pueden perder sbitamente su resistencia al ser calentados. Las temperaturas elevadas modifican la estructura de la cermica y hacen que los polmeros se derritan o se carbonicen, mientras que las bajas temperaturas pueden causar que un metal o polmero falle por fragilidad, aun cuando las cargas aplicadas sean bajas. EI diseo de materiales resistentes a temperaturas extremas resulta esencial para muchas tecnologas, como se ilustra en el incremento de las temperaturas de operacin de los vehculos areos y aeroespaciales (figura 1-3). Conforme se alcanzan velocidades mayores, ocurre ms calentamiento de la superficie externa del vehculo debido a la friccin con el aire. Al mismo tiempo, a temperaturas ms altas los motores operan con

mayor eficiencia. Por lo que a fin de conseguir velocidades ms alta y ahorro en el consumo de combustible, con los nuevos materiales se han ido incrementando gradualmente las temperaturas permisibles, tanto en la superficie externa como en los motores. Pero los ingenieros de materiales cotidianamente se enfrentan a nuevos retos. EI "Aeroplane Aerospacial Nacional", una aeronave moderna avanzada, que se pretende lleve pasajeros de un lado al otro del Ocano Pacfico en menos de tres horas, requerir desarrollar materiales y tcnicas de procesamiento aun ms exticos, para tolerarlas temperaturas ms altas que se encontraran. (Askeland, 1998). Corrosin: La mayor parte de los metales y los polrneros reacciona ante el oxgeno y otros gases, particularmente a temperaturas elevadas. Los metales y los cermicos pueden desintegrarse; los polmeros se pueden volver frgiles. Los lquidos corrosivos tambin atacan a los materiales y les provocan fallas prematuras. EI ingeniero se encuentra ante el reto de seleccionar materiales y recubrimientos que impidan estas reacciones y que permitan la operacin en ambientes extremos. (Askeland, 1998).

Figura 1-2 Al Incrementarse la Temperatura, Normalmente se Reduce la Resistencia de un Material. Los Polmeros son Adecuados solo a bajas Temperaturas. Algunos Compuestos, como los de Carbono-Carbono, las Aleaciones Especiales y los Cermicos, tienen excelentes propiedades a Altas Temperaturas.

Figura 1-3. Las Temperaturas de Operacin para la Superficie Externa de Aeronaves se han Incrementado con el Desarrollo de Materiales 1-6 Diseo y Seleccin de Materiales Cuando se disea un material para una aplicacin dada, debern tomarse en consideracin varios factores. El material debe adquirir las propiedades fsicas y mecnicas deseadas, debe ser procesado o manufacturado a la forma deseada, y debe ser una solucin econmica al problema de diseo. Tambin es esencial la satisfaccin de estos requisitos de forma que el entorno quede protegido, quizs fomentando el reciclaje de materiales. Al cumplir con estas necesidades de diseo, el ingeniero pudiera tener que llegar a algunos compromisos, a fin de obtener un producto de buen desempeo y que al mismo tiempo sea vendible. (Askeland, 1998). Los factores mayores a considerar en la seleccin de materiales son: costos, propiedades fsicas, mecnicas y caractersticas de fabricacin. Adicionalmente se debe conocer y comprender las respuestas del material a la corrosin, particularmente su susceptibilidad a formas localizadas de ataques tales como picaduras, corrosin por rendijas o craqueo ambiental. Adems de estos factores que son extrnsecos a los materiales hay factores extrnsecos tales como el cdigo ASME u otros controles regulatorios, la factibilidad de aplicar uno o ms mtodos de control de la corrosin, la respuesta probable a fuegos, explosiones o descontroles de la temperatura a la presin y las consideraciones econmicas. (Coronel, 2002).

1-7 Importancia de las Propiedades de los Materiales en la Industria de Alimentos.

Es de gran importancia que los ingenieros en alimentos tengan conocimiento sobre las propiedades que poseen cada material, debido a que nos permite darles un mejor uso y que puedan ser de mejor aprovechamiento, as tambin los tratamientos trmicos que dichos materiales pueden recibir con el objeto de darles una mayor durabilidad y mejor aplicaciones en la industria

CAPTULO II ESTRUCTURA INTERNA DE LOS MATERIALES El estudio de este captulo servir de mucha ayuda al estudiante ya que las propiedades y el comportamiento de cada material de ingeniera dependen de su estructura interna. Esto se refiere a diversos arreglos geomtricos o qumicos que representan condiciones especficas de un material. Por lo tanto se considera el estudio de varios niveles en la estructura de los materiales los cuales son los siguientes: 2-1. Estructura Atmica Un tomo est compuesto de un ncleo rodeado por electrones. El ncleo contiene neutrones y protones de carga positiva y tiene una carga positiva neta. Los electrones, de carga negativa, estn sujetos al ncleo por atraccin electrosttica. La carga elctrica que llevan cada electrn y cada protn es de 1.60x10 -19 coulomb (C). Dado que el nmero de electrones y protones en el tomo es el mismo, en su conjunto el tomo es elctricamente neutro. El nmero atmico de un elemento es igual al nmero de electrones o protones en cada tomo. Por tanto, un tomo de hierro, que contiene 26 electrones y 26 protones, tiene un nmero atmico de 26. La mayor parte de la masa del tomo se encuentra en el ncleo. La masa de cada protn y cada neutrn es 1.67x10-24g pero la de cada electrn es de nicamente 9.11x1028

g. la masa atmica M, que corresponde al nmero promedio de protones y neutrones

en el tomo es la masa de una cantidad de tomos igual al nmero de Avogadro, NA=6.02x1023 mol-1 es el nmero de tomos o molculas en un mol o molcula gramo. Por tanto, la masa atmica tiene unidades de g/mol. (Askeland, 1998). 2-1.1 Estructura electrnica (Subatmica) Trata de la configuracin de los electrones asociados con un tomo o grupo de tomos. La estructura atmica incluye al ncleo. (Coronel, 2002).

2-1.2 Estructura molecular Se refiere al arreglo especial de grupos pequeos de tomos que estn fuertemente unidos entre si dentro del grupo molcula. (Coronel, 2002). 2-1.3 Estructura Cristalina Estudia la manera como se distribuyen los tomos de un arreglo ordenado y repetitivo que ocupa espacio. El arreglo de tomos en una estructura cristalina produce slidos con muchas frmulas geomtricas familiares como cubos, prismas, pirmides y as sucesivamente. (Coronel, 2002). 2-1.4 Microestructura Trata de la apariencia fsica y de la estructura interior de los materiales tecnolgicos. Este tipo de estructura da por resultado las diversas combinaciones de los elementos qumicos en el estado slido. Se revela mediante observacin directa por algn tipo de microscopio preparando muestras, aplicando pulido y ataques qumicos. (Coronel, 2002). 2-1.5 Macro estructuras Se refiere a la apariencia de la estructura, pero por lo general se resuelve y se observa sin la ayuda del microscopio. Este tipo de estructura resulta de la combinacin de elementos qumicos y con frecuencia se mejora con trabajo mecnico. Las propiedades macroscpicas o de cuerpo (bulk) se obtienen usualmente a partir de mediciones de laboratorio y representan las propiedades promedios de sus estados microscpicos. (Coronel, 2002). 2-2 Fuerza de Enlace Cuando se forman enlaces entre tomos existe afinidad qumica entre estos. Cuando no hay afinidad qumica, los tomos no se unen, cada uno de ellos est bien separado de los dems, y los elementos son gaseosos a temperaturas y presiones ordinarias. Cuando hay afinidad qumica, existe una fuerza de atraccin electroesttica (coulmbica) positiva de largo alcance, FA, que acerca mucho los tomo unos a otros. Esto se muestra en la figura 2-1, donde la atraccin ocurre entre el ncleo de un tomo (N1) y los electrones e2 del otro tomo N2. Cuando los tomos estn muy prximos

entre s, se manifiesta una fuerza de repulsin negativa, FR, cuyo origen es la repulsin mutua de los electrones, e1 y e2. La fuerza de enlace total, FB, es la suma de las fuerzas de atraccin y repulsin; es decir, FB = FA + FR e1 e2 Fuerza de atraccin de largo alcance entre cargas Positivas (ncleos) y cargas negativas (electrones) Fuerza de repulsin de corto alcance entre Cargas del mismo signo (electrones - electrones). (El rincn del vago, 1998). Figura 2-1. Esquema de dos tomos Separados, donde se Indican las Fuerzas de Atraccin y de Repulsin. Se Acostumbra Utilizar la Energa, en Vez de la Fuerza, para Analizar los Enlaces entre tomos.

Figura 2-2. Curva de Energa de Enlace

2-2.1 Tipos de enlace 2-2.1.1Enlace inico El enlace inico (o enlazamiento inico) es el resultado de trasferencia de electrones (o paso de electrones) de un tomo a otro. El enlace inico se forma entre un tomo electropositivo y uno electronegativo. El tomo electropositivo cede sus electrones y el tomo electronegativo los acepta. Como resultado de este proceso se forman iones positivos (con valencia +n1) y negativos (con valencia - n2) con configuraciones de capa cerrada. En estas condiciones, los iones con cargas +n1 y - n2 experimentan atraccin mutua. La fuerza de repulsin se manifiesta cuando las configuraciones electrnicas de capa cerrada inica comienzan a traslaparse. En el contexto de la mecnica cuntica, los electrones de valencia pertenecientes originalmente a los tomos neutros se comparten entre los dos tomos que constituyen la molcula. Los electrones se comparten de tal manera que la densidad de probabilidad de los electrones en un volumen pequeo, en un punto del espacio y en un momento dado, es mayor en torno al tomo electronegativo y, por tanto, este tomo adquiere la carga negativa. Esta es la base de una propiedad cualitativa que lo qumicos denominan electronegatividad. Para que la energa de atraccin sea mxima y la energa de repulsin sea mnima, los vecinos inmediatos de un ion positivo (catin) deben ser iones negativos (aniones), y viceversa. Existe cierta libertad en cuanto al empaquetamiento de los iones unos alrededor de otros; por consiguiente, el enlace inico carece de direccionalidad. No obstante, es necesario equilibrar las cargas positivas y negativas, tanto en trminos locales y macroscpicos; en consecuencia, los electrones se localizan en el tomo electronegativo. Puesto que los electrones estn localizados, la conductividad de los materiales inicos es relativamente mala. Para que exista conductividad, los iones deben moverse con el campo elctrico; pero, debido a que son pesados, se mueven con gran lentitud y son, por lo tanto, malos conductores trmicos y elctricos a temperaturas bajas. La energa de enlace como consecuencia de la formacin de enlaces inicos es relativamente grande y, por ende, cabra esperar que los materiales fueran de alto punto de fusin. Los cermicos son ejemplos de materiales con enlaces inicos y se utilizan con gran eficacia para soportar ambientes de alta temperatura y como aisladores y dielctricos, pero son muy frgiles a causa de la naturaleza localizada del enlace. (El rincn del vago, 1998).

Figura 2-3. Enlace Inico. 2-2.1.2Enlace covalente El enlace inico no es direccional. En oposicin al el enlace covalente que es una naturaleza altamente direccional. El nombre covalente se deriva de la distribucin compartida, cooperativa, de electrones de valencia entre dos tomos adyacentes. Una particularidad importante de estos enlaces es que se pueden formar entre tomos del mismo tipo, entre los cuales puede haber muy poca o ninguna formacin de enlaces inicos, el enlace covalente se forma entre tomos con pequeas diferencias de electronegatividad y ubicados muy prximos en la tabla peridica, generalmente se comparten sus electrones externos s y p con otros tomos, de modo que alcanza la configuracin electrnica de gas noble. En un enlace covalente sencillo, cada uno de los dos tomos contribuye con un electrn a la formacin del par de electrones del enlace, y las energas de los dos tomos asociadas con el enlace covalente son menores (ms estables) como consecuencia de la interaccin de los electrones. En el enlace covalente, se pueden formar mltiples pares de electrones por un tomo consigo mismo o con otros tomos. En los enlaces covalentes puros los electrones de un tomo comparten los estados cunticos disponibles y son compartidos entre los ncleos para formar una configuracin de capa cerrada. El ejemplo clsico de enlace covalente es, desde luego, la molcula de hidrogeno. Recordemos que cada tomo de hidrgeno tiene un estado energtico vaco disponible en el estado cuntico 1s1. Los dos electrones (con espines opuestos) de los tomos de hidrgeno de la molcula H2 ocupan el estado cuntico 1s para dar la configuracin de capa cerrada 1s2, que es la configuracin de tomo de helio. Cada uno de los tomos de hidrgeno comparte esta configuracin, y se dice han formado enlaces por saturacin entre los dos tomos. Como tal, la energa de enlace entre los tomos de

hidrgeno es muy grande, pero no hay mas enlaces fuertes disponibles para otras molculas de H2. (El rincn del vago, 1998).

Figura 2-4. Enlace Covalente. 2-2.1.3 Enlace metlico Un tercer tipo de enlace atmico es el enlace metlico, que se presenta en los metales slidos. En metales en estado slido, los tomos se encuentran empaquetados relativamente muy juntos es una ordenacin sistemtica o estructura cristalina. El enlace metlico es consecuencia de la facilidad de disociacin de los metales en iones positivos y electrones libres. Hay muchos estados cunticos disponibles en los metales, todos los cuales no pueden ser ocupados por electrones cuando los tomos se acercan unos a otros. Por consiguiente, los metales tienen enlazamiento no saturado y se componen de un gran nmero de tomos (una macromolcula). Los electrones liberados se desplazan con facilidad de los orbtales de un tomo a los del otro y ya no est confinados a un par de tomos; elementalmente, son como un fluido. Es por esto que, por lo comn, se representa a los metales como un gran agregado de centros inicos positivos inmersos en una nube o mar de electrones como en la figura 2-5. Esta es la clsica y simple teora de los electrones libres de los metales, para distinguir los metales de los no metales, explica las conductividades elctricas y trmicas extraordinariamente buenas de los metales, tambin explica la opacidad ptica y la reflectividad. La oscilacin de los electrones libre absorbe la energa de la luz incidente

en todas las longitudes de onda, y por tanto, hace que el metal sea opaco. Por otra parte, los electrones oscilantes tambin emiten ondas luminosas (fotones) y confieren reflectividad al metal. El enlazamiento insaturado en los metales tambin explica el empaque compacto de sus tomos, sus propiedades de formacin de aleaciones y las propiedades mecnicas sobresalientes de tenacidad y ductilidad con suficiente resistencia mecnica. Puesto que los electrones no est confinados como ya se menciono al principio, es posible separar los centros inicos positivos unos de otros cierta distancia, lo que confiere a los metales buena ductilidad, antes que los enlaces con los electrones se rompan. Esto contrata con la fragilidad de los materiales con enlaces inicos o covalentes, donde es necesario romper enlaces para separar los ncleos que comparten la unin. La propiedad de ductilidad permite deformar los metales fcilmente para darles diversas formas. Si a esto aunamos esto a una resistencia y tenacidad suficientes, no es de sorprender que los metales sean los materiales dominantes en las aplicaciones de ingeniera. (El rincn del vago, 1998).

Figura 2-5. El Enlace Metlico se Compone de Centros Inicos Positivos inmersos en un Mar o Nube de Electrones.

2-2.1.4 Enlace secundario o de van der Waals. La principal causa de cohesin dentro de determinado material tcnico es uno o varios de los tres enlazamientos que se describieron anteriormente. El enlace van der Waals es una fuerza dbil de atraccin que puede existir entre los tomos y las molculas. A este enlace se debe la condensacin de los gases nobles y de las molculas con enlaces qumicamente para formar lquidos y slidos a temperaturas bajas. El

mecanismo de enlazamiento secundario es algo semejante al inico, esto es, por atraccin de cargas opuestas. La diferencia clave es que no se transfieren electrones. La atraccin depende de las distribuciones asimtricas de carga positiva y negativa dentro de cada unidad atmica o molecular que se enlaza. Esta asimetra de carga se llama dipolo. El enlazamiento secundario puede ser de dos tipos, segn los dipolos sean: 1.- Temporales 2.- Permanentes El momento de un dipolo elctrico se crea cuando dos cargas iguales y opuestas se separan. Los dipolos en los tomos o en las molculas crean momentos dipolares. Un momento dipolar se define como el valor de la carga multiplicado por la distancia de separacin entre cargas positiva o negativa. = qd Donde = momento dipolar q = magnitud de la carga elctrica d = distancia de separacin entre los centros de las cargas Los momentos dipolares en tomos y molculas se miden en Culombio - metro (C m) o en debyes, donde un debyes = 3.34 10-10 C m. Las molculas compuestas de dos o ms tomos diferentes, se pueden crear dipolos permanentes entre los tomos en virtud de sus diferencias de electronegatividad. El tomo mas electronegativo atrae el electrn hacia s y lo aleja del elemento menos electronegativo; se forma una molcula polar con dipolo permanente, en la que el segundo tomo tiene carga positiva y el primero, carga negativa. Un buen ejemplo de esto son los puentes de hidrgeno que unen a las molculas polares de agua y mantienen esta sustancia en forma lquida a temperatura ambiente. Los dipolos se componen de los tomos de O con carga negativa y a los tomos de H con carga positiva. El puente de hidrgeno es el enlace entre los tomos de hidrgeno de una molcula de agua y tomos de oxigeno negativos de otras molculas de agua. Los puentes de hidrgeno son tambin el mecanismo mediante el cual las cadenas macromoleculares de los polmeros se mantienen unidas. La baja resistencia a la cadencia y los reducidos mdulos de los polmeros (plsticos) se explican en virtud

de los dbiles puentes de hidrgeno y enlaces de van der Waals que se rompen con facilidad cuando se someten los polmeros a esfuerzos. (El rincn del vago, 1998). 2-2.1.5 Enlaces mixtos El enlace qumico de tomos o iones puede involucrar ms de un tipo de enlace primario y tambin enlaces dipolares secundarios. Para el enlace primario existen las siguientes combinaciones de tipos de enlace mixto:
1 2 3 4

Inico - covalente Metlico - covalente Metlico - inico Inico - covalente metlico

1.- Enlace mixto inico - covalente: La mayora de las molculas con enlaces covalentes poseen algo de enlace inico y viceversa. El carcter inico parcial de los enlaces covalentes se pude interpretar en trminos de la escala de electronegatividades. Cuanto mayor es la diferencia en las electronegatividades de los elementos involucrados en un enlace inico - covalente, mayor es el grado de carcter inico del enlace. El grado de carcter inico en el enlace crece a medida que lo hace la diferencia de electronegatividades entre los tomos del compuesto. 2.- Enlace mixto metlico - covalente: Se presenta frecuentemente, por ejemplo, los metales de transicin tienen enlace metlico - covalente mixto que involucra orbtales enlazantes dsp. Los altos puntos de fusin de los metales de transicin son atribuidos al enlace mixto metlico - covalente. Tambin en el grupo 4A de la tabla peridica hay una transicin gradual desde el enlace covalente puro en el carbono (diamante) a algn carcter metlico en el silicio y germanio para terminar, en estao y plomo, con un enlace primordialmente metlico. 3.- Enlace mixto metlico - inico: si se da una diferencia significativa de electronegatividad en los elementos que forman parte del enlace intermetlicos, puede ser que exista una cantidad significativa de transferencia electrnica (enlace inico) en el compuesto. As pues, algunos compuestos intermetlicos son buenos de enlace mixto metlico - inico. (El rincn del vago, 1998)

CAPTULO III ARREGLOS ATMICOS E INICOS En este captulo se explicar la clasificacin de los materiales con base en los arreglos atmicos o inicos y se describirn los arreglos en los slidos cristalinos de acuerdo con las estructuras de red, base y cristalina, los cuales desempean un papel importante en la determinacin de la microestructura y las propiedades de un material. 3-1 Materiales Amorfos: principios y Aplicaciones Tecnolgicas Todo material que solo muestra ordenamiento de tomos o iones de corto alcance es un material amorfo, es decir, un material no cristalino. En general, la mayora de los materiales tienden a formar arreglos peridicos, porque esta configuracin maximiza su estabilidad termodinmica. Los materiales amorfos tienden a formarse cuando, por una u otra razn, la cintica del proceso de obtencin de los mismos no permiti la formacin de arreglos peridicos. Los vidrios, que normalmente se forman en sistemas cermicos y polimricos, son buen ejemplo de materiales amorfo. De igual modo algunas clases de geles polimricos o coloidales, o materiales parecido a los geles, tambin se consideran amorfos. Los materiales amorfos ofrecen, con frecuencia, una mezcla nica e inicial de propiedades, porque los tomos o los iones no estn acomodados en sus arreglos regulares y peridicos. Obsrvese que con frecuencia hay muchos materiales de ingeniera calificados como amorfo que pueden contener una fraccin cristalina. Los cientficos usan la dispersin de neutrones y otros mtodos para investigar el orden de corto alcance en los materiales amorfo. Por otra parte la cristalizacin de los vidrios puede controlarse. Los cientficos y los ingenieros en materiales como Donald Stookey han desarrollado formas de nuclear en forma deliberada cristales ultra finos en vidrios amorfos los materiales obtenidos se llaman vitrocermicas, pueden hacerse hasta el 99,9% cristalinos y son bastantes resistentes. La mayor ventaja de las vitrocermicas es que se moldean con las tcnicas de conformacin del vidrio pero no se fracturan como el vidrio. Igual que los vidrios inorgnicos, muchos plsticos tambin son amorfos. Aunque pueden contener pequeas porcin de material cristalino. Durante su procesamiento, las cadenas relativamente grande de molculas de polmeros se enredan entre si, como el espagueti. Durante el procesamiento de polmero se aplican esfuerzos

mecnicos a la preforma de la botella, por ejemplo, en la manufactura de una botella normal de 2 litros para bebidas gaseosas, con plstico de tereftaladro de polietileno moldeado por soplado y estirado. Los esfuerzos radiales y longitudinales durante la formacin de la botella desarrollan alguna de las cadenas de polmeros causando cristalizacin inducida por esfuerzo. En comparacin con los plsticos y los vidrios inorgnicos, los metales y las aleaciones tienden a formar materiales cristalinos con bastante facilidad. Por lo tanto, para formar estructuras amorfas en estos materiales, es decir, vidrios metlicos se requieren velocidades de enfriamiento del metal lquido mayor a 10x10 6 /seg. Esta tcnica de enfriar muy rpidamente los metales y aleaciones se llaman solidificacin rpida muchos vidrios metlicos tienden propiedades que a la vez son tiles y excepcionales. Algunos tienen aplicaciones comerciales como los materiales magnticos ms eficientes, para transformadores y otras aplicaciones. (Askeland, 2004)

Figura. 3-1 Slidos Amorfos. 3-2 Sistemas Cristalinos Los materiales slidos se pueden clasificar de acuerdo a la regularidad con que los tomos o iones estn ordenados uno con respecto al otro. Un material cristalino es aquel en que los tomos se encuentran situados en un arreglo repetitivo o peridico dentro de grandes distancias atmicas; tal como las estructuras solidificadas, los tomos se posicionarn de una manera repetitiva tridimensional en el cual cada tomo est enlazado al tomo vecino ms cercano. Todos los metales, muchos cermicos y algunos polmeros forman estructuras cristalinas bajo condiciones normales de solidificacin.

Una celda unitaria es el agrupamiento ms pequeo de tomos que conserva la geometra de la estructura cristalina, y que al apilarse en unidades repetitivas forma un cristal con dicha estructura. La estructura cristalina de un slido depende del tipo de enlace atmico, del tamao de los tomos (o iones), y la carga elctrica de los iones en su caso). Existen siete sistemas cristalinos los cuales se distinguen entre s por la longitud de sus aristas de la celda (llamados constantes o parmetros de la celda) y los ngulos entre los bordes de sta. Estos sistemas son: cbico, tetragonal, ortorhmbico, rombohdrica (otrigonal), hexagonal, monoclnico y triclnico. Los diferentes sistemas cristalinos se forman por el apilamiento de capas de tomos siguiendo un patrn particular.

Figura 3-2Construccin de cristales ccp y hcp a partir de capas de tomos con un arreglo hexagonal compacto. La manera ms simple de apilar una capa hexagonal, compacta es colocar una sobre la otra, dando como resultado una estructura hexagonal simple. Sin embargo, no existen ejemplos de sta en la naturaleza, debido a que los tomos de la segunda capa tienden a "deslizarse" hacia los "huecos" o intersticios de la primera capa. Esto est de acuerdo con las consideraciones energticas de que un empacado compacto de tomos posee la energa libre ms baja. Al colocar una segunda capa compacta sobre los intersticios de la primera, y una tercera sobre los tomos de la primera, de manera que la secuencia resultante es ABAB, la estructura obtenida es una hexagonal compacta (hcp). En cambio, si la tercera capa se coloca sobre la siguiente lnea de intersticios, de manera que la secuencia resultante es ABCAB, la estructura obtenida es una cbica compacta (ccp).

Figura 3-3Construccin de cristales ccp con un arreglo cbico compacto. Una caracterstica distintiva entre estas dos estructuras es que en la hcp existen "canales" perpendiculares a las capas compactas, mientras que en la ccp esos canales son bloqueados debido a la secuencia de apilamiento. (Snchez y Hernndez, S/A). 3-2.1 Redes, tipos y celdas unitarias Una red es una coleccin de puntos, llamados puntos de red, ordenados en un patrn peridico de tal modo que los alrededores de cada punto de la red son idnticos. Una red puede ser uni, bi o tridimensional. En la ciencia e ingeniera de los materiales se usa el concepto de red para describir los arreglos de tomos o de iones. Un grupo de uno o ms tomos ubicados en forma determinada entre s, y asociados con cada punto de red, se llama motivo, motifobas. Se obtiene una estructura cristalina sumando la red y la base, es decir: Estructura Cristalina = red + base Una celda unitaria es la subdivisin de la red cristalina que sigue conservando las caractersticas generales de toda la red. Al apilar celdas unitarias idnticas, se puede construir toda la red. En la figura 3-4 se muestran celdas unitarias. Al apilar celdas unitarias idnticas se puede construir toda la red. Hay siete arreglos nicos, llamados sistemas cristalinos, que llenan el espacio tridimensional. Son los sistemas cbico, tetragonal, ortorrmbico, rombodrico (que tambin se llama trigonal), hexagonal, monoclnico y triclnico. Aunque existen estos siete sistemas cristalinos, hay un total de 14 arreglos distintos de punto de red. Son arreglos nicos que se llaman redes de Bravais.

La red de Bravais es la diferente opcin disponible para el apilamiento de tomos en forma de celdas unitarias derivadas de los siete sistemas cristalinos. Por ejemplo, existen tres opciones para la celda cbica: 1) tomos en las esquinas del cubo. 2) un tomo adicional en el centro del cubo, y 3) un tomo adicional en cada cara del cubo. Para el sistema cristalino cbico existen redes de Bravais cbica simple (SC, simple cubico), cbica centrada en las caras (FCC, face-centered cubic) y cbica centrada en el cuerpo (BCC, body-centered cubic). En forma parecida, para el sistema cristalino tetragonal existen las redes tetragonales simples y tetragonales centradas en el cuerpo. Se puede expresar cualquier otro arreglo de tomos con las 14 redes de Bravais. (Askeland, 2004)

Figura 3-4. Catorce tipos de redes de Bravais, Agrupados en siete sistemas cristalinos. 3-2.1.1 Cantidad de tomos por celda unitaria Cada una de las celdas unitarias se define con una cantidad especfica de puntos de red. Poe ejemplo los vrtices de las celdas se identifican con facilidad, as como las

posiciones centrada en el cuerpo (centro de la celda) y centrada en las caras (Centros de los seis lados de la celda) (Figura 3-5). Cuando se cuenta la cantidad de puntos de red que pertenece a cada celda, se debe tener en cuenta que esos puntos de red pueden estar compartidos por ms de una celda unitaria. Un punto de red en el vrtice de una celda unitaria est compartido con seis celdas unitarias adyacentes y, en consecuencia, compartido por un total de ocho celdas; slo un octavo de cada vrtice pertenece a determinada celda unitaria. As la cantidad de puntos de red de todas las posiciones en vrtices de una celda unitaria es:

Figura 3-5. (a) Ilustracin de la distribucin de los tomos en caras y vrtices. (b) Los modelos de celdas unitarias cbicas simples (SC), cbica centrada en el cuerpo (BCC) y cbica en las caras (FCC), suponiendo que hay un solo tomo por punt6o de red. La cantidad de tomos por celda unitaria es igual al producto de la cantidad de tomos por punto de red por celda unitaria. En la mayora de los metales, hay un tomo ubicado en cada punto de red. Las estructuras de las celdas unitarias (SC, BCC y FCC),

que tienen un tomo ubicado en cada punto de red, se ven en la figura 3-4. En estructuras ms complicadas, en especial en materiales polimricos, cermicos y biolgicos, se pueden asociar varios tomos en cada punto de red. (Askeland, 2004). 3-3 Radio Atmico Vs Parmetros de Red El radio atmico comparado con el parmetro de la red, las direcciones en la celda unitaria a lo largo de las cuales los tomos estn en contacto continuo son las direcciones compactas. En estructuras simples, particularmente en aquellas con slo un tomo por punto de red se utilizan esas direcciones para calcular la relacin entre el tamao aparente del tomo y el tamao de la celda unitaria. Al determinar geomtricamente la longitud de la direccin, relativa a los parmetros de red y a continuacin sumando los radios atmicos en esa direccin, es posible determinar la direccin deseada. (Askeland, 1998). Ejemplo 3.1 determinacin de la relacin entre el radio atmico y los parmetros de red. SOLUCIN Si observa la figura 3.1, se encuentra que los tomos se tocan a lo largo de la arista del cubo en las estructuras SC. Los tomos de los vrtices tienen su centro en ellas, as que: =2r En las estructuras BCC, los tomos se tocan a lo largo de la diagonal del cuerpo, que tiene longitud . Hay dos radios atmicos desde el centro del tomo y un radio

atmico desde cada uno de los tomos de los vrtices en la diagonal del cuerpo as que:

En las estructuras FCC, los tomos se tocan a lo largo de la diagonal de la cara del cubo, cuya longitud es . Hay cuatro radios atmicos a lo largo de esta longitud:

dos del tomo centrado en la cara y uno desde cada vrtice, as que:

Figura 3-6. Relaciones entre el radio atmico y el parmetro de red en sistemas cbicos. 3-4 Nmero de Coordinacin Es la cantidad de tomos que tocan a determinado tomo, o sea, la cantidad de vecinos a ese tomo en particular. Es una medida de que tan compacto y eficiente es el empaquetamiento de los tomos. Para los slidos inicos, el nmero de coordinacin de los cationes se define como la cantidad de aniones ms cercanos. El nmero de coordinacin de los aniones es la cantidad de los cationes ms cercanos. En las estructuras cbicas que slo contienen un tomo por punto de red, los tomos tienen un nmero de coordinacin que se relaciona con la estructura de la red. Al inspeccionar las celdas unitarias en la figura 3-7, se observa que cada tomo da la estructura SC, tiene un nmero de coordinacin 6, mientras que en la estructura BCC, cada tomo tienen 8 vecinos ms prximos. (Askeland, 2004).

Figura 3-7. Ilustracin de los Nmeros de Coordinacin en Celdas Unitarias SC y BCC. 3-5 Factor de Empaquetamiento Es la fraccin de espacio ocupada por tomos, suponiendo que son esferas duras que tocan a su vecino ms cercano. La ecuacin general del factor de empaquetamiento es:

3-6 Densidad La densidad terica de un material se puede calcular con las propiedades de su estructura cristalina. La frmula general es:

Si un material es inico y consiste en distintas clases de tomos o iones, habr que modificar esta frmula para reflejar esas diferencias. En el ejemplo: 3-2, se ilustra como determinar la densidad del hierro BCC. EJEMPLO 3-2 Determine la densidad del hierro BCC, que tiene un parmetro de red de 0.2866 mm. SOLUCIN

tomos/celdas= 2 a0= 0,2866 mm= 2.8866x10-8cm Masa atmica= 55,847 g/mol Volumen de la celda unitaria= a30= (2,866x10-8cm)3=23, 54x10-24cm3/celda. Numero de avogadro= Na= 6,02x1023tomos/mol.

= 7, 882 gr/

La densidad medida es 7,870 gr/ cm3. La pequea discrepancia entre las densidades tericas y medidas es una consecuencia de los defectos en el material. El trmino defecto significa imperfecciones con respecto al arreglo atmico. (Askeland, 2004). 3-7 Transformaciones Alotrpicas o Polimorfas Los materiales que pueden tener ms de una estructura cristalina se llaman alotrpicos, polimorfos polimrficos. El trmino alotropa suele reservarse para este comportamiento en los elementos puros, mientras que polimorfismo se usa para los compuestos. Hay algunos metales, como el hierro y el titanio que tiene ms de una estructura cristalina. A bajas temperaturas, el hierro tienen la estructura BCC, pero a mayores temperaturas se transforma en una estructura FCC. Estas transformaciones dan como resultado cambios en las propiedades de los materiales y son la base del tratamiento trmico de los aceros y de otras muchas aleaciones. Muchos materiales cermicos como la slice y la zirconia, tambin son polimrficos. Durante su calentamiento y enfriamiento, la transformacin puede acompaarse de un cambio de volumen; si no se controla en forma adecuada, este cambio de volumen hace que el material cermico, que es frgil, se agriete y fracture. Por ejemplo, para la zirconia, la forma estable a temperatura ambiente de 25c es la

monoclnica. Al aumentar la temperatura, hay estructuras cristalinas ms simtricas que se vuelven estables. A 1170c, la zirconia monoclnica se transforma en una estructura tetragonal. La forma tetragonal es estable hasta 2370c, punto en el cual se transforma en una forma cbica. La forma cbica queda estable desde 2370c hasta la temperatura de fusin de 2680c. La zirconia tambin puede tener una forma ortorrmbica, cuando se le aplica grandes presiones. El polimorfismo tambin tiene importancia central en varias otras aplicaciones. Las propiedades de algunos materiales pueden depender mucho del tipo de polimorfo. Por ejemplo, las propiedades dielctricas de materiales como PZT (zirconato-titanato de plomo y BaTiO3 (titanato de bario)). Dependen de la forma polimrfica de que se trate. (Askeland, 2004). 3-8 Estructura Cristalina de los materiales Inicos Muchos materiales cermicos contienen, entre sus aniones y cationes una fraccin considerable de enlaces inicos. Estos materiales inicos deben tener estructuras cristalinas que aseguren la neutralidad elctrica, pero que tambin permitan el empaquetamiento de iones de distintos tamaos. Las estructuras cristalinas se pueden considerar como estructuras de aniones con empaquetamiento compacto. Los aniones forman tetraedros u octaedros y permiten a los cationes entrar en los sitios intersticiales adecuados. En algunos casos, podr ser ms fcil visualizar poliedros de coordinacin de cationes con aniones que entren en los sitios intersticiales. (Askeland, 2004).

CAPTULO IV IMPERFECCIONES EN LOS ARREGLOS ATMICOS E INICOS. El arreglo de los tomos o de los iones en los materiales diseados tiene imperfecciones o defectos y con frecuencia estos defectos tienen consecuencias profundas sobre las propiedades de los materiales. Por lo tanto en este captulo se estudiarn los tres tipos bsicos de imperfecciones: defectos puntuales, lineales o dislocaciones y defectos superficiales. De este modo se entender que los materiales no son defectuosos desde el punto de vista de la aplicacin, debido a que en muchas aplicaciones es muy til la presencia de estos defectos, mientras que en otros casos se requiere minimizar tales defectos. 4-1 Defectos Puntuales. Son interrupciones localizadas en arreglos atmicos o inicos que, si no fuera por ello, seran perfectos en una estructura cristalina, aun cuando se le llaman defectos puntuales, la alteracin afecta una regin donde intervienen varios tomos o iones. Estas imperfecciones se muestran en la figura 4.1, y se pueden introducir por el movimiento de los tomos o los iones al aumentar la energa por calentamiento, durante el proceso del material, por introduccin de impurezas o dopado. En el caso normal las impurezas son elementos o compuestos presentes en las materias primas o en el procedimiento.

Figura 4-1 Defectos Puntuales (a) vacancia, (b) tomo intersticial, (c) tomo de sustitucin pequeo, (d) tomo de sustitucin grande, defecto de Frenkel y (f) defecto de Schottky. Todos estos defectos perturban el arreglo perfecto de los tomos que los rodean. Un defecto puntual implica en general a uno o par de tomos o iones y, en consecuencia, es distinto de los defectos extendidos, como dislocaciones, lmite de granos, entre otros. Vacancias: se produce cuando falta un tomo o un in en un sitio normal de la estructura cristalina como en la figura 4-1. Cuando faltan tomos o iones, es decir, (cuando no hay vacancias), aumenta el desorden normal o entropa del material, lo cual aumenta la estabilidad termodinmica de un material cristalino. Todos los materiales cristalinos tienen un defecto de vacancias. Las vacancias se introducen a los materiales y aleaciones durante la solidificacin, a temperaturas elevadas o como consecuencia por daos de radiacin. Las vacancias representan un papel importante en la determinacin de la rapidez con que se puede mover los tomos o los iones, es decir, difundirse en un material slido, en especial en los metales puros. Defectos intersticiales: se forma cuando se inserta un tomo o un in adicional en la estructura cristalina en una posicin normalmente desocupada como en la figura 41b. Los tomos o los iones intersticiales, aunque son muchos menores que los tomos o los iones que estn en los puntos de redes, son mayores que los sitios intersticiales que ocupan, en consecuencia, la regin cristalina vecina esta comprimida y distorsionada. Los tomos intersticiales como los del hidrgeno estn presentes, con frecuencia como impureza, mientras que los tomos de carbono se agregan en forma intersticiales al

hierro para producir acero. Para concentraciones pequeas los tomos de carbono ocupan sitios intersticiales en la estructura cristalina del hierro e introduce un esfuerzo en la regin del cristal en su cercana. A diferencia de las vacancias una vez introducido, la cantidad de tomos o iones intersticiales en la estructura permanece casi constante, an cuando se cambie la temperatura. Defecto sustitucionales: se produce cuando un tomo o in es sustituido por un tipo de tomo o in, como en la figura 4-1c y d. los tomos o iones sustitucionales ocupan el sitio normal en la red. Pueden ser mayores que los tomos o iones normales en la estructura cristalina, en cuyo caso se reducen los espacios interatmicos vecinos, no pueden ser menores lo cual causara que los tomos vecinos tengan distancias interatmicas mayores. En ambos casos los defectos sustitucionales perturban al cristal que los rodea. De nuevo, los defectos sustitucionales se pueden introducir en forma de una impureza o de una adicin deliberada en la aleacin; una vez introducidos, la cantidad de defectos es relativamente independiente de la temperatura. (Askeland, 2004). 4-2 Otros Defectos Puntuales Una intersticial (o defecto puntual auto intersticial), se crea cuando un tomo idntico a los puntos normales de red est en una posicin intersticial. Es ms probable encontrar estos defectos en estructuras cristalinas que tienen bajo factor de empaquetamiento. Un defecto de Frenkel, o par de Frenkel, es un par vacancia intersticial que se forma cuando un in falta de un punto normal de red a un sitio intersticial como se ve en la figura 4-1e, y deja atrs una vacancia. Cuando esto se describe para un material inico en los metales y en los materiales son enlaces covalentes, puede presentarse un defecto de Frenkel. Un defecto de Schottky, figura 4-1f, es exclusivo de los materiales inicos y pueden encontrarse en muchos materiales cermicos. En este defecto las vacancias se presentan en un material con enlaces inicos; donde debe faltar un nmero estequiomtrico de iones y cationes en el cristal, si se quieren conservar en l la neutralidad elctrica.

Un defecto puntual institucional importante se presenta cuando un in de una carga reemplaza a otro de carga distinta. Este sera el caso de un in de valencia +2 reemplaza a otro de valencia +1. Figura 4-2. En este caso se introduce una carga positiva adicional en la estructura para mantener el equilibrio de cargas se podra crear una vacancia donde normalmente estara ubicado un catin +1. Nuevamente esta imperfeccin se observa en materiales con un enlazamiento inico pronunciado. As, en los slidos inicos, cuando se introducen defectos puntuales se deben observar las reglas siguientes: 1. Se debe mantener un equilibrio de cargas, para que el material cristalino en su totalidad sea elctricamente neutro. 2. Se debe mantener un balance de masa. 3. Se debe conservar la cantidad de sitios cristalogrficos. (Askeland, 2004).

Figura4-2 Cuando un catin remplaza a uno monovalente, tambin debe quitar un segundo catin monovalente, con lo que se crea una vacancia 4-3 Dislocaciones La distorsin en torno de un defecto lineal est centrada a lo largo de una lnea, as la imperfeccin puede ser considerada como el lmite entre dos regiones de una superficie que son perfectas en s mismas, pero entre las cuales existe un desajuste. Las dislocaciones no son defectos de equilibrio como las vacancias, su formacin requiere de energa significativa la cual es almacenada en la porcin del cristal cerca de la dislocacin.

Las dislocaciones juegan un papel importante en el comportamiento mecnico de los materiales controlan la resistencia de la deformacin de los mismos. Explican: La deformacin plstica. La ductibilidad en materiales. Una resistencia mucho ms baja de los slidos de la que se podran esperar de consideraciones tericas. Se pueden identificar tres tipos de dislocaciones: de tornillo, de borde y mixtas. Dislocaciones de borde: se forman por la adicin de un plano parcial extra de tomos al cristal. Las dislocaciones en si es el borde inferior del plano parcial extra. Ver figura 4-3. El vector necesario para cerrar el circuito es el vector de Burgers es perpendicular a la dislocacin. Al introducir la dislocacin, los tomos que estn arriba de la lnea de dislocacin estn muy comprimidos entre s, mientras que los de abajo estn muy distanciados. La regin vecina del cristal se ha perturbado por la presencia de la dislocacin.

Figura4-3 Dislocacin de borde. Cristal perfecto en (a), se corta y se intercala un plano adicional de tomos (b). El borde inferior del plano adicional es una dislocacin de borde (c). Se requiere un vector de Burgers b, para cerrar un circuito de distancias atmicas iguales en torno a la dislocacin de borde. Dislocacin de tornillo: se ilustra la figura 4-4. Se muestra un cristal perfecto y un plano cortado pos la parte de este. Cuando los lados del cristal han deslizado uno

sobre el otro, slo sobre el plano del corte, los tomos estn de nuevo en registro con cada quien y se ha creado una dislocacin de tornillo. La lnea de dislocacin marca el borde de plano del corte. Se muestra el circuito y el vector de burgers b. es ahora paralelo a la lnea de dislocacin. (Coronel, 2002).

Figura4-4 Dislocacin de tornillo. Cristal perfecto en (a), se corta y se ranura una distancia atmica b y c. Dislocacin mixta: como se observa en la figura 4.5. Tiene componente de borde y de tornillo, con una regin de transicin entre ellas. Sin embargo, el vector de Burgers queda igual para todas las porciones de dislocacin mixta. (Askeland, 2004).

Figura4-5 Dislocacin mixta. La dislocacin de tornillo en la cara frontal del cristal cambia en forma gradual a dislocacin de borde en el lado del cristal. Deslizamiento: El plano de deslizamiento es el definido por la lnea de dislocacin y el vector de Burguers. En las dislocaciones en arista slo puede haber uno porque el vector de Burgers es perpendicular a la lnea de dislocacin, mientras que, en

las helicoidales, al ser paralelos ambos, el nmero de planos de deslizamiento es infinito. (Rodrguez, 2004). En condiciones de termofluencia las altas temperaturas permiten que las dislocaciones de borde del metal asciendan. Los tomos se mueven a uno y otro lado de la lnea de dislocacin por difusin causando que la dislocacin se mueva en una direccin perpendicular (en lugar de paralela) al plano de deslizamiento.

Figura4-6 Mecanismo de trepado de una dislocacin. 4-3.1 Observacin de dislocaciones Una tcnica para identificar las dislocaciones que actan en el interior de los slidos son las de microscopa electrnica de transmisin y la de picaduras de corrosin, que comentamos a continuacin. Microscopa electrnica de transmisin (MET o TEM). La tcnica ms adecuada para observar las dislocaciones en el interior del metal es la microscopa electrnica de transmisin. La probeta es una lmina muy delgada, del orden de 0.05-0.5 micras, del material a examinar. El espesor de la lmina debe ser lo

suficientemente delgada como para permitir la transparencia al flujo de electrones que provienen del can del microscopio.

a)

b)

Figura4-7 Esquema del microscopio electrnico de transmisin. La imagen genrica se realiza en el microscopio electrnico de transmisin, figura 4-6, en virtud a los principios siguientes: La absorcin del flujo electrnico en funcin del espesor o calidad diferenciada del material determina gradientes de intensidad recibida sobre la placa fotogrfica. La difraccin de los electrones que atraviesan el material, si encuentran las condiciones enunciadas por la ley de Bragg. La observacin de dislocaciones se realiza de acuerdo con este segundo principio, por difraccin de los planos reticulares cerca de las dislocaciones, especialmente los que observan un doblez local de los planos. La difraccin provoca la no recepcin de rayos en la placa y la imagen oscura. En la figura 4-8 se observa este mecanismo de difraccin. En la figura 4.8a, las dislocaciones con doblez sobre el plano de deslizamiento en una lmina de 2 mm de espesor y la imagen a que dara lugar,

figura 4-2b, por el microscopio electrnico. En la figura 4.2c se observa una imagen SEM de dislocaciones en la aleacin AlCuMg.

c) Figura 4-8. a y b) Imgenes de dislocaciones en microscopa electrnica. c) Diagrama de rayos a travs de la lente objetivo que ilustra el origen del contraste de difraccin. Un microscopio electrnico de transmisin que opera de 100 a 200 KV, emite radiaciones de longitudes de onda de 0.025 - 0.037 , resolviendo detalles menores a 10 . Los aumentos mximos del MET se encuentran en el campo de 100 a 200.000 X. Picaduras de corrosin (Etch pits). Una dislocacin cua o hlice, existe como consecuencia de un defecto de la estructura cristalina, con menor densidad atmica. As pues sta ser una lnea de la estructura con mayor actividad ante reactivos apropiados. En forma inversa, el ataque

qumico apropiado a las superficies metlicas se magnificar en primer lugar en los puntos de interseccin de las dislocaciones del metal sobre su superficie. Esto dar lugar a figuras de corrosin, Etch Pits en lenguaje anglosajn, con la seccin indicada en la figura 4-9. (Plasticidad y endurecimiento por deformacin, S/A).

Figura 4-9. Picaduras de corrosin en cristales de LiF. 4-3.2 Importancia de las dislocaciones Las dislocaciones tienen ms importancia en los metales y las aleaciones porque proporcionan un mecanismo para la deformacin plstica, mecanismo que es el efecto acumulado de numerosas dislocaciones. La deformacin plstica es una deformacin o cambio de forma irreversible que se presenta cuando se retira la fuerza. Esto se debe a que el esfuerzo aplicado causa el movimiento de dislocaciones, el cual, a su vez, causa la deformacin permanente. La deformacin elstica es un cambio temporal de forma de que sucede mientras una fuerza o un esfuerzo se aplica a un material. En la deformacin elstica, el cambio de forma lo causa la elogacin de los enlaces inter atmicos; sin embargo, no hay movimiento de dislocaciones. El deslizamiento se puede presentar en algunos cermicos y en algunos polmeros. Tambin el deslazamiento proporciona ductilidad a los metales. Si no hubiera dislocaciones, una barra de hierro sera frgil y los metales no podran moldear en formas tiles con los procesos de trabajo propios de ellos, como los forja, por ejemplo. Adems de lo antes dicho, se controla las propiedades de un metal o de una aleacin interfiriendo con el movimiento de las dislocaciones. Un obstculo introducido en el cristal evita que una dislocacin se deslice, a menos que se apliquen fuerzas mayores.

As, la presencia de dislocaciones ayuda a endurecer los materiales metlicos. (Askeland, 2004). 4-4 Influencia de la Estructura Cristalina Una caracterstica importante de la deformacin plstica es no destruir la cristalinidad del material, pese a que la forma externa puede variar considerablemente. El mecanismo fundamental para producir deformacin plstica es el deslizamiento1, que implica el desplazamiento de una parte del cristal con relacin a la otra, a lo largo de planos cristalogrficos particulares y en ciertas direcciones cristalogrficas, que se denominan respectivamente, planos y direcciones de deslizamiento. Los clculos tericos realizados a partir del modelo de deslizamiento de un plano sobre otro han determinado que la tensin de cizallamiento necesaria para deformar un cristal debera ser mucho mayor que la observada experimentalmente, lo que demuestra que el mecanismo propuesto no es correcto. En realidad, la deformacin plstica procede por el movimiento de dislocaciones y ste ocurre con ms facilidad en las dislocaciones que tienen el vector de Burgers ms corto (las que estn en las direcciones compactas). El esfuerzo requerido para originar el deslizamiento en un mono cristal de un metal puro, depende principalmente de la estructura cristalina del metal, de sus enlaces atmicos, de la temperatura a la cual es deformado y de la orientacin de los planos de deslizamiento activos con respecto a los esfuerzos cortantes. El deslizamiento se inicia cuando el esfuerzo cortante sobre el plano de deslizamiento alcanza una cierta magnitud en la direccin de deslizamiento. Este valor de umbral del esfuerzo de corte se llama tensin de corte crtica resuelta (CR). Si una probeta de un mono cristal cilndrico de seccin transversal A (figura 4.10) se somete a una fuerza de traccin F, siendo es el ngulo entre la direccin de deslizamiento y la fuerza aplicada y el ngulo entre la normal al plano de deslizamiento y la fuerza actuante, slo la componente de esta fuerza en la direccin de deslizamiento es eficaz para mover las dislocaciones sobre dicho plano.

Como el deslizamiento ocurre por la accin de un esfuerzo cortante sobre el plano de deslizamiento, la componente normal al plano de deslizamiento no influye en l. Entonces la tensin de corte crtica resuelta en la direccin de deslizamiento ser:

Donde, F.cos = fuerza de corte en la direccin de Deslizamiento. A/cos = rea del plano de deslizamiento. cos.cos : Factor de Schmid

Fig. 4-10: Factor de Schmid La tensin de corte crtica resuelta es mxima cuando se cumple la condicin siguiente: La tensin de corte crtica resuelta (CR) es la tensin mnima requerida para romper suficientes enlaces metlicos a fin de que ocurra el deslizamiento. La magnitud de tensin de traccin, , necesaria para provocar un deslizamiento en el cristal,

depende de la orientacin del plano de deslizamiento con respecto al esfuerzo aplicado, y a la direccin de deslizamiento. Para producir un mximo esfuerzo cortante, se necesitan valores diferentes de esfuerzos de traccin, segn los valores de y de . Si la carga de traccin se aplica normal al plano de deslizamiento, = 90, la tensin de corte resuelta es cero. Si la carga de traccin se aplica paralela al plano de deslizamiento, = 90, la tensin de corte resuelta tambin es cero. En los dos casos no existe componente de corte en el plano de deslizamiento, por lo tanto, no puede haber deslizamiento. = = 45 en este caso CR = 0,5 . Otro aspecto a considerar es el que muestra la figura 4.11: si un mono cristal se deformara libremente, los planos de deslizamiento se mantendran paralelos a s mismos. Pero como se encuentra sujeto por las mordazas, la parte central rotar, tendiendo a acercarse al eje de aplicacin de la fuerza. Por lo tanto, el mecanismo de deslizamiento entraa un movimiento de traslacin a lo largo de los planos de deslizamiento, y otro de rotacin del material, con respecto al eje de la carga. De este modo, los ngulos entre el eje de la fuerza y los planos de deslizamiento cambian durante la deformacin del material. Se harn ms agudos conforme se vaya produciendo ms deslizamiento.

Figura 4-11 Mecanismo de deslizamiento Esta explicacin describe el comportamiento de mono cristales casi perfectos, pero los materiales de ingeniera rara vez son mono cristalino y nunca son perfectos. La mayora de los materiales metlicos son poli cristalinos. Al traccionarlos, la deformacin plstica se iniciar en aquel o aquellos granos que por tener una orientacin favorable respecto a la direccin de traccin, requieran menor esfuerzo para

iniciarla. Estos granos que deforman en primer trmino sern aquellos cuyos ngulos y estn ms prximos a 45. A medida que progresa la deformacin es preciso aumentar la carga para que aquella pueda continuar. Se alcanzan as valores capaces de deformar otros cristales cuyos planos de fcil deslizamiento no estn orientados a 45 respecto a la direccin de traccin. Como en los metales poli cristalinos existen muchos granos orientados en forma aleatoria, siempre habr un nmero de planos de deslizamiento adecuadamente orientados, a lo largo de los cuales el deslizamiento se llevar a cabo para cualquier orientacin de la carga aplicada. (Zossi y Druker, 2006). 4-5 Defecto Superficiales. Los defectos superficiales son los lmites o bordes o planos que dividen un material en regiones, cada una de las cuales tiene la misma estructura cristalina pero diferente orientacin. Superficie externa Las dimensiones exteriores del material representan superficies en las cuales la red termina abruptamente. Los tomos de la superficie no estn enlazados al nmero mximo de vecinos que deberan tener y por lo tanto, esos tomos tienen mayor estado energtico que los tomos de las posiciones internas. Los enlaces de esos tomos superficiales que no estn satisfechos dan lugar a una energa superficial, expresada en unidades de energa por unidad de rea (J/m2 o Erg/cm2). Adems la superficie del material puede ser rugosa, puede contener pequeas muescas y puede ser mucho ms reactiva que el resto del material.

Bordes de grano Se puede definir como la superficie que separa los granos individuales de diferentes orientaciones cristalogrficas en materiales poli cristalinos.

Figura 4-12 Bornes de grano. El lmite de grano es una zona estrecha en la cual los tomos no estn uniformemente separados, o sea que hay tomos que estn muy juntos causando una compresin, mientras que otros estn separados causando tensin. De cualquier forma los lmites de grano son reas de alta energa y hace de esta regin una ms favorable para la nucleacin y el crecimiento de precipitados Maclas Una macla es un tipo especial de lmite de grano en el cual los tomos de un lado del lmite estn localizados en una posicin que es la imagen especular de los tomos del otro lado. (Zossi y Druker, 2006).

Figura 4-13 Cristales de Yeso sin Maclar Macla de Yeso.

CAPTULO V PROPIEDADES MECNICAS

En este captulo se estudiarn las propiedades mecnicas sabiendo que muchos materiales cuando se encuentran en servicio estn sujetos a fuerzas o cargas. En tales condiciones es necesario conocer las caractersticas del material para disear el instrumento donde va a usarse de tal forma que los esfuerzos a los que vaya a estar sometido no sean excesivos y el material no se fracture. El comportamiento mecnico de un material es el reflejo de la relacin entre su respuesta o deformacin ante una fuerza o carga aplicada. Por lo antes expuesto estas propiedades resultan importantes en ingeniera y algunas pueden deducirse del ensayo tensin deformacin. 5-1 Deformacin () Se refiere a los cambios en las dimensiones de un miembro estructural cuando este se encuentra sometido a cargas externas. Estas deformaciones sern analizadas en elementos estructurales cargados axialmente, por los que entre las cargas estudiadas estarn las de tensin o compresin. Un ejemplo de ellos: Los miembros de una armadura. Las bielas de los motores de los automviles. Los rayos de las ruedas de bicicletas. (Vilchez, 2008). 5-1.1 Deformacin Unitaria (). Se puede definir como la relacin existente entre la deformacin total y la longitud inicial del elemento, la cual permitir determinar la deformacin del elemento sometido a esfuerzos de tensin o compresin axial. Entonces, la formula de la deformacin unitaria es:

: Deformacin Unitaria : Deformacin Total L: Longitud inicial. (Vilchez, 2008).

5-2 Fuerza. La fuerza es una magnitud fsica de carcter vectorial capaz de deformar los cuerpos (efecto esttico), modificar su velocidad o vencer su inercia y ponerlos en movimiento si estaban inmviles (efecto dinmico). En este sentido la fuerza puede definirse como toda accin o influencia capaz de modificar el estado de movimiento o de reposo de un cuerpo (imprimindole una aceleracin que modifica el mdulo o la direccin de su velocidad) o bien de deformarlo. Comnmente nos referimos a la fuerza aplicada sobre un objeto sin tener en cuenta al otro objeto u objetos con los que est interactuando y que experimentarn, a su vez, otras fuerzas. Actualmente, cabe definir la fuerza como un ente fsico-matemtico, de carcter vectorial, asociado con la interaccin del cuerpo con otros cuerpos que constituyen su entorno. (Enciclopedia Wikipedia, 2010). 5-3 Esfuerzo. Se define como la intensidad de las fuerzas componentes internas distribuidas que resisten a un cambio en la forma de un cuerpo. El esfuerzo se define en trminos de fuerza por unidad de rea. Existen tres formas bsicas de esfuerzo: tensivos, comprensivos y corte. El esfuerzo se compacta en la base de las dimensiones del corte transversal de una pieza antes de la aplicacin de la carga, usualmente se llaman dimensiones originales. (Universidad Nacional de Colombia, 2004). 5-4 Deformacin Unitaria Elstica Deformacin restaurable, debido a un esfuerzo aplicado. Se presenta tan pronto como se aplica la fuerza, permanece mientras se aplica el esfuerzo y desaparece tan pronto como se retira la fuerza. 5-4.1 Deformacin plstica Deformacin permanente de un material, cuando se quita el esfuerzo, el material no regresa a su forma original.

Figura 5-1. Deformacin Unitaria 5-5 Relacin entre el Esfuerzo y la Deformacin. La Elasticidad propiedad de un material que le hace recuperar su tamao y forma original despus de ser comprimido o estirado por una fuerza externa. Cuando una fuerza externa acta sobre un material causa un esfuerzo o tensin en el interior del material que provoca la deformacin del mismo. En muchos materiales, entre ellos los metales y los minerales, la deformacin es directamente proporcional al esfuerzo. Esta relacin se conoce como ley de Hooke, as llamada en honor del fsico britnico Robert Hooke, que fue el primero en expresarla. No obstante, si la fuerza externa supera un determinado valor, el material puede quedar deformado permanentemente, y la ley de Hooke ya no es vlida. El mximo esfuerzo que un material puede soportar antes de quedar permanentemente deformado se denomina lmite de elasticidad. La relacin entre el esfuerzo y la deformacin, denominada mdulo de elasticidad, as como el lmite de elasticidad, estn determinados por la estructura molecular del material. La distancia entre las molculas de un material no sometido a esfuerzo depende de un equilibrio entre las fuerzas moleculares de atraccin y repulsin. Cuando se aplica una fuerza externa que crea una tensin en el interior del material, las distancias moleculares cambian y el material se deforma. Si las molculas estn firmemente unidas entre s, la deformacin no ser muy grande incluso con un esfuerzo elevado. En cambio, si las molculas estn poco unidas, una tensin relativamente pequea causar una deformacin grande. Por debajo del lmite de elasticidad, cuando se deja de aplicar la fuerza, las molculas vuelven a su posicin de

equilibrio y el material elstico recupera su forma original. Ms all del lmite de elasticidad, la fuerza aplicada separa tanto las molculas que no pueden volver a su posicin de partida, y el material queda permanentemente deformado o se rompe.

Figura 5-2 grafica esfuerzo & deformacin Representando el esfuerzo en funcin de la deformacin unitaria para un metal obtenemos una curva caracterstica semejante a la que se muestra en la figura 5-2. Durante la primera parte de la curva, el esfuerzo es proporcional a la deformacin unitaria, estamos en la regin elstica. Cuando se disminuye el esfuerzo, el material vuelve a su longitud inicial. La lnea recta termina en un punto denominado lmite elstico Si se sigue aumentando el esfuerzo la deformacin unitaria aumenta rpidamente, pero al reducir el esfuerzo, el material no recobra su longitud inicial. La longitud que corresponde a un esfuerzo nulo es ahora mayor que la inicial L0, y se dice que el material ha adquirido una deformacin permanente. El material se deforma hasta un mximo, denominado punto de ruptura. Entre el lmite de la deformacin elstica y el punto de ruptura tiene lugar la deformacin plstica. Si entre el lmite de la regin elstica y el punto de ruptura tiene lugar una gran deformacin plstica el material se denomina dctil. Sin embargo, si la ruptura ocurre poco despus del lmite elstico el material se denomina frgil.

Figura 5-3 grafica esfuerzo & deformacin En la figura 5-3, se representa el comportamiento tpico de esfuerzo deformacin unitaria de un material como el caucho. El esfuerzo no es proporcional a la deformacin unitaria (curva de color rojo), sin embargo, la sustancia es elstica en el sentido que si se suprime la fuerza sobre el material, el caucho recupera su longitud inicial. Al disminuir el esfuerzo la curva de retorno (en color azul) no es recorrida en sentido contrario. La falta de coincidencia de las curvas de incremento y disminucin del esfuerzo se denomina histresis elstica. Un comportamiento anlogo se encuentra en las sustancias magnticas. Puede demostrarse que el rea encerrada por ambas curvas es proporcional a la energa disipada en el interior del material elstico. La gran histresis elstica de algunas gomas las hace especialmente apropiadas para absorber las vibraciones. (Escalona, 2010). 5-6 Ensayo de Tensin El ensayo de tensin de un material consiste en someter a una probeta normalizada realizada con dicho material a un esfuerzo axial de traccin creciente hasta que se produce la rotura de la probeta. Este ensayo mide la resistencia de un material a una fuerza esttica o aplicada lentamente. Las velocidades de deformacin en una ensayo de tensin suelen ser muy pequeas (=10-4 a 10-2 s-1).

Para conocer las cargas que pueden soportar los materiales, se efectan ensayos para medir su comportamiento en distintas situaciones. El ensayo destructivo ms importante es el ensayo de traccin, en donde se coloca una probeta en una mquina de ensayo consistente de dos mordazas, una fija y otra mvil. Se procede a medir la carga mientras se aplica el desplazamiento de la mordaza mvil. Un esquema de la mquina de ensayo de traccin se muestra en la Figura 5-4.

Figura 5-4 Mquina de Ensayo de Traccin La mquina de ensayo impone la deformacin desplazando el cabezal mvil a una velocidad seleccionable. La celda de carga conectada a la mordaza fija entrega una seal que representa la carga aplicada, las mquinas poseen un plotter que grafica en un eje el desplazamiento y en el otro eje la carga leda.

Figura 5-5 Curva Fuerza-Deformacin de un Acero Las curvas tienen una primera parte lineal llamada zona elstica, en donde la probeta se comporta como un resorte: si se quita la carga en esa zona, la probeta regresa a su longitud inicial. Se tiene entonces que en la zona elstica se cumple: F = K (L - L0) F: fuerza K: cte. del resorte L: longitud bajo carga L0: longitud inicial Cuando la curva se desva de la recta inicial, el material alcanza el punto de fluencia, desde aqu el material comienza a adquirir una deformacin permanente. A partir de este punto, si se quita la carga la probeta quedara ms larga que al principio. Deja de ser vlida nuestra frmula F = K (L - L 0) y se define que ha comenzado la zona plstica del ensayo de traccin. El valor lmite entre la zona elstica y la zona plstica es el punto de fluencia (yield point) y la fuerza que lo produjo la designamos como

F = Fyp (yield point) Luego de la fluencia sigue una parte inestable, que depende de cada acero, para llegar a un mximo en F = Fmx. Entre F = Fyp y F = Fmx la probeta se alarga en forma permanente y repartida, a lo largo de toda su longitud. En F = F mx la probeta muestra su punto dbil, concentrando la deformacin en una zona en la cual se forma un cuello. La deformacin se concentra en la zona del cuello, provocando que la carga deje de subir. Al adelgazarse la probeta la carga queda aplicada en menor rea, provocando la ruptura. La figura 5-6 muestra la forma de la probeta al inicio, al momento de llegar a la carga mxima y luego de la ruptura.

Figura 5-6

Para expresar la resistencia en trminos independientes del tamao de la probeta, se dividen las cargas por la seccin transversal inicial Ao , obtenindose: Resistencia a la fluencia:

Resistencia a la traccin:

Obs.

(En alguna literatura) Unidades: Kg/mm2 o Mpa o Kpsi Considerando una probeta cilndrica

Ao = (

) (Universidad Catlica de Chile, S/A)

5-7 Propiedades Obtenidas en el Ensayo de Tensin. Resistencia de cedencia: cuando se aplica un esfuerzo a un material, este muestra una deformacin elstica. La deformacin que se produce desaparece por completo al eliminarse el esfuerzo aplicado. Sin embargo, al continuar el esfuerzo aplicado, el material comienza a mostrar deformacin tanto elstica como plstica. Al final, el material sede al esfuerzo aplicado. El valor crtico del esfuerzo necesario para iniciar la deformacin plstica se llama lmite elstico del material. El los materiales metlicos, este es normalmente el esfuerzo necesario para iniciar el movimiento de las dislocaciones o deslizamientos. En los materiales polimricos, este esfuerzo corresponde al desenredo de las cadenas moleculares del polmero o el deslizamiento de

las cadenas entre s. El lmite de proporcionalidad se define como el valor del esfuerzo arriba del cual la relacin entre esfuerzo y deformacin ingenieriles no es lineal. En la mayora de los metales el lmite elstico y el lmite de proporcionalidad estn bastante cercanos. Sin embargo, ni el valor del lmite elstico ni el de proporcionalidad se puede determinar con precisin. Los valores medidos dependen de la sensibilidad del equipo que se usa. (Ver figura 5-7). En algunos materiales la transicin de deformacin elstica a flujo plstico es abrupta. Esta transicin se llama fenmeno de fluencia en esos materiales, al comenzar la deformacin plstica, el valor del esfuerzo baja primero desde el punto de fluencia superior (2). El valor del esfuerzo sigue decreciendo y oscila en torno a un valor promedio que se define como punto de fluencia inferior (1).

Figura 5-7. (a) Determinacin del lmite elstico convencional al 0,2% de deformacin en el hierro fundido gris y (b) esfuerzo de cedencia superior e inferior que describe el comportamiento mecnico de un acero al bajo carbono. Resistencia a la tensin: el esfuerzo obtenido con la mxima fuerza aplicada es la resistencia a la tensin o resistencia a la traccin ((TS), que es el esfuerzo mximo en la curva de esfuerzo-deformacin ingenieril. En muchos materiales dctiles, la deformacin no permanece uniforme. En algn punto, una regin de deforma ms que otras y se presenta una reduccin local grande de la seccin transversal en dicho punto. Esta regin de deformacin local se llama cuello. A este fenmeno se le llama estriccin o formacin de cuello. (Askeland, 2004)

Figura 5-8. Formacin de Cuello Propiedades elsticas: La ley de Hooke, para un material cuya curva tensindeformacin, resulta evidente que la relacin entre tensin y deformacin es lineal para los valores relativamente bajos de la deformacin. Esta relacin lineal entre el alargamiento y la fuerza axial que lo produce (pues cada una de estas cantidades difiere solo en una constante de la deformacin y la tensin, respectivamente) fue observada por primera vez por sir Robert Hooke en 1678 y lleva el nombre de ley de Hooke. Por tanto, para describir esta zona inicial del comportamiento del material, podemos escribir =Ex Donde E representa la pendiente de la parte recta de la curva tensin-deformacin. Modulo de elasticidad: La cantidad E, es decir, la relacin de la tensin unitaria a la deformacin unitaria se suele llamar modulo de elasticidad del material en traccin o, a veces, modulo de Young. En los manuales aparecen tabulados los valores de E para diversos materiales usados en la ingeniera. Como la deformacin unitaria es un numero abstracto (relacin entre dos longitudes) es evidente que E tiene las mismas unidades que la tensin, por ejemplo, kg/cm2. Para muchos de los materiales usados en la ingeniera el modulo de elasticidad en compresin es casi igual al contrado en traccin. Hay que tener muy en cuenta que el comportamiento de los materiales bajo una carga,

tal como de estudia en este tema, se limita (sin o se dice lo contrario) a esa regin lineal de la curva tensin-deformacin. (El Rincn del Vago, 1998).

Figura 5-9. Comparacin del Comportamiento Elstico del Acero y Aluminio para Determinado Esfuerzo, el Aluminio se Deforma Elsticamente 3 veces ms que el Acero La tenacidad es la cantidad de energa expresada en Julios que un material absorbe antes de la rotura y viene representada por el rea bajo la curva tensindeformacin del material. El valor de la tenacidad de un material no es nico ya que depende, al igual que otras caractersticas de los materiales de la velocidad de aplicacin de la carga, de la temperatura, etc. Experimentalmente puede medirse tambin mediante ensayos de impacto ya que si bien stos proporcionan una medida de la resiliencia del material, en ensayos a gran velocidad el valor numrico de ambas caractersticas es similar al no producirse deformaciones plsticas. En condiciones reales y dependiendo de la velocidad de aplicacin de la carga el valor de la tenacidad puede variar entre el valor obtenido en el ensayo de traccin (baja velocidad) y el de resiliencia (alta velocidad) ya que ambos ensayos emulan las condiciones extremas de una carga esttica y un impacto respectivamente.

Por lo que respecta a la influencia de la temperatura, al disminuir esta generalmente se incrementa la resistencia (mayor tensin de rotura) pero se disminuye la ductilidad (menor deformacin) decreciendo la tenacidad del material. Aunque la tenacidad es un concepto vlido para describir el comportamiento de un material y efectuar comparaciones entre materiales distintos carece de valor prctico, al igual que la fragilidad o ductilidad del material caractersticas stas con la que est ntimamente relacionada. Para subsanar esta deficiencia se utiliza la tenacidad a la fractura cuyo valor permite predecir el comportamiento del material y por tanto su colapso (rotura frgil). (La Enciclopedia Libre Universal en Espaol, 2007) Resiliencia: Es la capacidad de un material para absorber energa cuando es deformado elsticamente y devolverla cuando se elimina la carga. Mdulo de resiliencia: corresponde a la energa de deformacin por unidad de volumen, requerida para llevar el material desde una tensin cero hasta el lmite elstico.

Figura 5-10 Curva Esfuerzo-Deformacin para dos tipos de Aceros

Cuadro 5-1. Modulo de Resiliencia de Varios Metales

Tenacidad a la tensin: capacidad de absorber energa en el campo plstico, antes de fracturarse (trabajo de fractura). Se determina como el rea bajo la curva esfuerzo- deformacin ingenieril. Esta superficie es una indicacin del trabajo total, por unidad de volumen que puede realizarse sobre el material sin que se produzca rotura

Grafica 5-11.Comparacin de las curvas tensin-deformacin de dos aceros, con alta tenacidad y baja tenacidad

Ductilidad: mide la cantidad de deformacin que puede resistir un material sin romperse. El % de elongacin describe la deformacin plstica permanente antes de la falla. La reduccin porcentual del rea describe la cantidad de adelgazamiento que sufre la muestra durante el ensayo

% de elongacin =

L f L0 L0

x100

% reduccin en rea =

A0 A f A0

x100

La fragilidad se define como lo contrario a la ductilidad. Un material poco dctil es frgil. Un aumento en resistencia trae consigo una disminucin en ductilidad y dado que ambas caractersticas son deseables en un diseo ingenieril, surge el problema de enfrentar la seleccin de los materiales que tengan las combinaciones adecuadas de estas propiedades. (Universidad de Atacama, S/A) 5-8 Esfuerzo Real y Deformacin Real. La disminucin del esfuerzo ingenieril al rebasar el punto correspondiente a la resistencia a la tensin de la curva esfuerzo-deformacin ingenieril se relaciona con la definicin del esfuerzo ingenieril.

Figura 5-12.Curva tpica de traccin hasta la fractura, punto F. La resistencia a la traccin est indicada en el punto M.
Esfuerzo real = t = F A

Deformacin unitaria real =

I dI A0 = ln I = ln l A 0

A: rea real a la que se aplica la fuerza F La expresin ln (A0/A) solo se puede usar antes de comenzar la formacin de cuello.

Figura 5-13. Relacin entre los Diagramas de Esfuerzos Real Deformacin Unitaria Real y Esfuerzos Ingenieril Deformacin Ingenieril. Las curvas son idnticas hasta el punto de cedencia.

Para aplicaciones estructurales, con frecuencia no se requieren esfuerzos ni deformaciones reales. Cuando se rebasa la resistencia de cedencia el material se deforma. El componente falla porque ya no tiene la forma que se pretenda al principio. Adems, se desarrolla una diferencia apreciable entre las dos curvas solo cuando comienza la formacin de cuello. pero, cuando eso sucede, el componente ya est muy deformado y ya no sirve para el uso que se pretende. Los ingenieros que trabajan con el procesamiento de materiales necesitan los datos acerca del esfuerzo y la deformacin reales. (Universidad de Atacama, S/A) Variables que afectan la curva de tensin:

Figura 5-14. El Efecto de la Temperatura (A) Sobre la Curva EsfuerzoDeformacin (B) Sobre las Propiedades de Tensin de una Aleacin de Aluminio 5-9 Ensayo de Flexin para Materiales Frgiles. En muchos materiales frgiles no se puede efectuar con facilidad el ensayo debido a la presencia de defectos de superficie. Muchas veces con solo colocar un material frgil en las mordazas de la mquina de tensin se rompe. Estos materiales se pueden probar utilizando el ensayo de flexin.

El esfuerzo de flexin puro o simple se obtiene cuando se aplican sobre un cuerpo pares de fuerza perpendiculares a su eje longitudinal, de modo que provoquen el giro de las secciones transversales con respecto a los inmediatos. Sin embargo y por comodidad para realizar el ensayo de los distintos materiales bajo la accin de este esfuerzo se emplea generalmente a las mismas comportndose como vigas simplemente apoyadas, con la carga concentrada en un punto medio (flexin practica u ordinaria). En estas condiciones adems de producirse el momento de flexin requerido, se superpone a un esfuerzo cortante, cuya influencia en el clculo de la resistencia del material varia con la distancia entre apoyos, debido a que mientras los momentos flectores aumentan o disminuyen con esta, los esfuerzos cortantes se mantienen constantes, como puede comprobarse fcilmente en la figura, por lo que ser tanto menor su influencia cuanto mayor sea la luz entre apoyos. Es por esta razn que la distancia entre los soportes de la probeta se ha normalizado convenientemente en funcin de la altura o dimetro de la misma, pudiendo aceptar entonces que la accin del esfuerzo de corte resulta prcticamente despreciable. Para ensayos ms precisos la aplicacin de la carga se hace por intermedio de dos fuerzas con lo que se logra flexin pura. Esta se lleva acabo aplicando la carga en tres puntos causando flexin, acta una fuerza que provoca tensin cobre la superficie, opuesta al punto medio de la probeta. La fractura iniciara en este sitio. Resistencia a la flexin = 3 F L 2wh2 Donde F es la carga de fractura, L la distancia entre los dos puntos de apoyo, w es el ancho de la probeta y h es su altura. Modulo en flexin = L3 F 4wh3d Donde d es la deflexin de la viga al aplicarse una fuerza F. (Aguilar y col, S/A)

(a)

(b)

Figura 5-15 (a) Para Medir la Resistencia de Materiales Frgiles, se usa con Frecuencia el Ensayo de Flexin y (b) la Deflexin Obtenida por Flexin

Figura 5.16. Comparacin del Comportamiento Esfuerzo- Deformacin de los Materiales Frgiles Comparados con el de4 los Materiales Dctiles. 5-10 Ensayo de Dureza. Dureza es la resistencia de un material a ser marcado por otro. Se prefiere el uso de materiales duros cuando stos deben resistir el roce con otros elementos. Es el caso de las herramientas de construccin (palas, carretillas, pisos, tolvas). El ensayo es realizado con indentadores en forma de esferas, pirmides o conos. Ensayo de dureza La dureza implica, en general, una resistencia a la deformacin permanente. Puede significar: Resistencia a la penetracin (mecnica del ensayo de materiales)

 Resistencia y tratamiento trmico (ingeniero de diseo) Segn la forma del ensayo: Dureza al rayado Dureza a la penetracin Dureza al rebote o dinmica 5-10.1 Ensayo de dureza Rockwell El ensayo utiliza la profundidad de la penetracin bajo carga constante, como medida de la dureza. La mquina de ensayo mide en forma automtica la profundidad de penetracin del indentador, y la convierte en un nmero de dureza Rockwell (HR)

Figura 5.17. Ensayo de Dureza Rockwell El ensayo es aplicable a todo tipo de materiales metlicos: a)Blandos. Se utiliza como penetrador una bola de acero templado, similar al del ensayo Brinell. b)Duros. Se utiliza como penetrador un cono de diamante de 120 de ngulo de vrtice redondeado en la punta. Se usan cargas normalizadas de 60, 100 y 150 kilogramos

c)Pequeos espesores en materiales blandos o duros. Es el caso de flejes, chapas delgadas o tambin sobre capas endurecidas, cementadas o nitruradas. En este supuesto se usa la modalidad de pequeas cargas especificadas en la norma, 3 kilogramos de precarga y 15, 30 o 45 kilogramos de carga. Se conoce este tipo de ensayos como Rockwell superficial.

Figura 5.18 (a) Durmetro para Dureza Rockwell (b) Etapas para la Medida de la Dureza con un Penetrador Cnico de Diamante. La Profundidad t Determina la Dureza del Material

Cuadro 5.2 Ensayos Rockwell Normalizados

ESCALA

CARGA (kg)

PENETRADOR

MATERIALES TIPICOS PROBADOS

60

Cono de diamante

Materiales duros en extremo, carburos de wolframio, etc.

Materiales de dureza media, B 100 Bola de 1/16" aceros al carbono bajos y medios, latn, bronce, etc.

Aceros endurecidos, C 150 Cono de diamante aleaciones endurecidas y revenidas.

100

Cono de diamante

Acero superficialmente cementado.

100

Bola de 1/8"

Hierro fundido, aleaciones de aluminio y magnesio.

60

Bola de 1/16"

Bronce y cobre recocidos.

150

Bola de 1/16"

Cobre al berilio, bronce fosforoso, etc.

60

Bola de 1/8"

Placa de aluminio.

150

Bola de 1/8"

Hierro fundido, aleaciones de aluminio.

60

Bola de 1/4"

Plsticos y metales suaves, como el plomo.

5-10.2 Ensayo de dureza Brinell El ensayo consiste en comprimir sobre la superficie del metal, una bola de acero de 10 mm de dimetro con una carga de 3000 kg. En los materiales blandos, se reduce la carga a 500 kg. En metales muy duros se emplea una bola de carburo de wolframio La carga se aplica por un periodo de tiempo normalizado, generalmente de 30 seg, luego se mide la huella con un microscopio.

Las cargas ms livianas corresponden a materiales no ferrosos y puros, tales como cobre y aluminio; las cargas ms pesadas se utilizaran para el hierro, acero y aleaciones duras. Los ndices de dureza se usan principalmente como base de comparacin para los materiales, especificaciones de fabricacin y tratamiento trmico, control de calidad y correlacin con otras propiedades y comportamiento de los materiales. Por ejemplo, la

dureza Brinell est muy estrechamente relacionada con la resistencia a la tensin del acero mediante la relacin: Resistencia a la tensin = 500 BHN. 5-10.3 Ensayo de dureza Vickers Se emplea como identador una pirmide de diamante de base cuadrada, las caras opuestas de la pirmide forman un ngulo de 136 (corresponde a la relacin ptima de dimetro de huella a dimetro de bola en el ensayo Brinell) Se define como la relacin de la carga al rea de la superficie de la huella. Sus cargas van de 5 a 125 kilogramos (de cinco en cinco). Se emplea Vickers para laminas tan delgadas como 0.006 pulgadas

Figura 5.20 Ensayo de dureza Vickers

Cuadro 5.3. Comparacin de Ensayo de Dureza Tpicos

Cuadro 5.4 Ensayo de Dureza

(Universidad de Atacama, S/A) 5-11 Ensayo de Impacto Cuando un material se somete a un golpe repentino y violento, donde la velocidad de deformacin es extremadamente rpida, se puede comportar en una forma mucho ms frgil que la que se observa en el ensayo de tensin. Se utiliza el ensayo de impacto para evaluar la fragilidad de un material. Ensayo de Charpy: metales, aleaciones, cermicas Ensayo de Izod: plsticos

Figura 5.22 El ensayo de impacto (a) ensayo de Charpy e Izod (b) dimensiones de muestras normales Durante el ensayo, un pndulo pesado (45 kg) que inicia su movimiento a una altura h0, describe un arco, golpea y rompe la probeta, y llega a una altura final h f menor. Si se conocen las alturas inicial y final del pndulo, se puede calcular la diferencia de la energa potencial. Esta diferencia es la energa de impacto que absorbi la muestra cuando fall

 La probeta posee un entalle estndar para facilitar el inicio de la fisura. Las probetas que fallan en forma frgil se rompen en dos mitades, en cambio aquellas con mayor ductilidad se doblan sin romperse.

Figura 5.23 Probetas, Antes y Despus del Ensayo Ensayo de Charpy: joule (J), lb pie Ensayo de Izod: J/m, lb pie/pulg 1 lb pie = 1,356 J Los valores obtenidos en este ensayo pueden diferir fuertemente si se realiza a diferentes temperaturas La capacidad de un material para resistir el impacto de un golpe se llama tenacidad al impacto. (Universidad de Atacama, S/A) 5-11.1 Propiedades que se obtienen en el ensayo de impacto: Temperatura de transicin de dctil a frgil: es aquella a la cual un material cambia de un comportamiento dctil a un comportamiento frgil. Un material sujeto a cargas de impacto durante las condiciones de servicio deber tener una temperatura de transicin por debajo de la temperatura de operacin determinada por el ambiente que rodea al material. (Universidad de Atacama, S/A)

Figura 5.24 Ensayos de Impacto para un Polmero Termoplstico de Nylon Supertenaz No todos los materiales tienen una temperatura de transicin definida

Figura 5.25 La estructura cristalina FCC normalmente absorbe mayor energa, sin mostrar temperatura de transicin

Figura 5.26 Influencia del contenido de carbono sobre el comportamiento dctilfrgil de un acero de baja aleacin. 5-12 Mecnica de la Fractura. Una fractura, es la separacin de un slido bajo tensin en dos o ms piezas. Los mecanismos de fractura suelen clasificarse en frgiles o dctiles segn la deformacin plstica que acompaa a la rotura: una gran cantidad de deformacin plstica suele estar asociada con la fractura dctil, mientras que lo opuesto es sinnimo de fractura frgil. En el caso de los metales la fractura ocurre comnmente por uno de los siguientes mecanismos: Fractura dctil Descohesin transgranular (clivaje) Fractura intergranular. (Anderson, 2005). 5-12.1 Fractura frgil Existe un gran nmero de materiales que a temperaturas altas o velocidades de deformacin pequeas se deforman plstica o visco-plsticamente, pero que a bajas temperaturas o velocidades de deformacin elevadas muestran fractura frgil. Este comportamiento es exhibido por metales con estructura cristalina BCC, polmeros en estado vtreo, vidrios y sales inicas. En el caso de los metales BCC, por ejemplo, se encuentra que el lmite elstico aumenta rpidamente al disminuir la temperatura, lo

cual coincide con una transicin en la fractura de dctil a frgil. Este comportamiento suele ser descrito de forma tradicional por medio de la variacin de la energa absorbida en el ensayo de resiliencia (Fig. 5-27). Para temperaturas superiores a la temperatura de transicin, TR, la rotura se produce fundamentalmente por coalescencia de cavidades y la energa absorbida es elevada. Por el contrario, a temperaturas inferiores a TR, la fractura viene dada por un mecanismo frgil (descohesin transgranular, usualmente denominado clivaje, o bien fractura intergranular) y la energa absorbida es pequea.

Figura 5.27Energa de fractura por impacto para un acero al carbono Existen diferentes modelos en mecnica de fractura en funcin de las propiedades de los materiales. As: Comportamiento elstico-lineal, independiente del tiempo (aceros de alta resistencia, cermicas). Comportamiento elasto-plstico no lineal, independiente del tiempo (aceros de baja y mediana resistencia). Comportamiento dependiente del tiempo, en donde a su vez se distinguen:

Dinmico (metales a altas tasas de deformacin). Visco-elstico (polmeros). Visco-plstico (metales a altas temperaturas). (Anderson, 2005).

5-12.2 Criterios de fracturas El estudio de la fractura para el comportamiento elstico-lineal, reconoce dos criterios importantes, que finalmente resultan equivalentes: Criterio de energa, que compara la energa de deformacin con la incorporada por un esfuerzo externo. Criterio de intensidad de esfuerzo, que asume un factor proporcional vlido para todos los esfuerzos componentes en el extremo de la grieta. La fractura de un material comienza en el lugar donde la concentracin de tensin es lo ms grande posible, como lo es la punta de una grieta. (Anderson, 2005).

Figura 5.28 Placa Bajo Tensin Uniaxial que Contiene una Grieta en el Borde o en su Interior. La tensin en la Grieta es Mayor en la Punta de la Grieta. 5-12.3 Importancia de la mecnica de la fractura. La mecnica de fractura es una herramienta importante para mejorar el desempeo mecnico de materiales y componentes. sta aplica la fsica de tensin y cortante, en particular las teoras de elasticidad y plasticidad, a los defectos cristalogrficos microscpicos de los materiales para predecir la fractura macroscpica mecnica en los cuerpos. La Fractografa es altamente utilizada en la mecnica de fractura para entender las causas de falla y tambin verifica las predicciones tericas identificando las fallas reales.

En muchos casos, las fracturas en estructuras de ingeniera pueden ser fatales; un ejemplo es el del desastre del puente Tay Rail. En ocasiones estos desastres de ingeniera son originados por grietas, ya sean surgidas durante la produccin o durante el tiempo de servicio (por ejemplo fatiga). Un ejemplo sera el caso de crecimiento de grietas en tanques a presin debido al efecto de propagacin de grietas puede causar una explosin fatal. Si la fractura es inevitable, es preferible que sea por colapso o por fuga antes que por rotura, ya que esta causa suele ser imprevisible y ms destructiva. Por tanto se puede decir que las grietas alteran la resistencia de la estructura al generar tensiones distintas a las previamente diseadas por lo que se vuelve necesario describir los procesos de fractura y evaluar la resistencia de las estructuras fracturadas. (Enciclopedia Wikipedia, 2010). 5-13 Ensayo de Fatiga Un ensayo de fatiga es aquel en el que la pieza est sometida a esfuerzos variables en magnitud y sentido, que se repiten con cierta frecuencia. Muchos de los materiales, sobre todo los que se utilizan en la construccin de mquinas o estructuras, estn sometidos a esfuerzos variables que se repiten con frecuencia. Es el caso de los rboles de transmisin, los ejes, las ruedas, las bielas, los cojinetes, los muelles, Cuando un material est sometido a esfuerzos que varan de magnitud y sentido continuamente, se rompe con cargas inferiores a las de rotura normal para un esfuerzo de tensin constante. Si a un material se le aplican tensiones repetitivas (cclicas) de traccin, compresin, flexin, torsin, etc., comenzaremos por medir los valores de los esfuerzos a que estn sometidas las piezas El valor mximo de la tensin a que est sometida El valor mnimo de la tensin La diferencia entre el valor mximo y mnimo El valor medio (med) Existe un valor de F por debajo del cual no se produce rotura por fatiga. Es el lmite de fatiga. La carga de fatiga es repetitiva (cclica) y posee un valor mximo y mnimo en cada ciclo. Pues bien, la diferencia entre ambos valores (F) es el lmite de fatiga, independientemente del nmero de veces que se repite la accin.

En la figura 5.29, se observa uno de los ciclos de los esfuerzos variables a los que est sujeto el material. Estos ciclos se repiten, aunque no necesariamente deben ser iguales. Si la diferencia entre el esfuerzo mximo (max) y el esfuerzo mnimo (min) que sufre la pieza en un determinado ciclo supera el valor (F), entonces se corre el riesgo de rotura si este fenmeno se repite durante varios ciclos. (Villalba, 2009).

Figura 5.29 Ensayo de Fatiga 5-13.1 Aplicacin del ensayo de fatiga El mtodo para determinar el comportamiento de los materiales bajo cargas fluctuantes. Se aplican a una probeta una carga media especfica (que puede ser cero) y una carga alternante y se registra el nmero de ciclos requeridos para producir la falla del material (vida a la fatiga). Por lo general, el ensayo se repite con probetas idnticas y varias cargas fluctuantes. Las cargas se pueden aplicar axialmente, en torsin o en flexin. Dependiendo de la amplitud de la carga media y cclica, el esfuerzo neto de la probeta puede estar en una direccin durante el ciclo de carga o puede invertir su direccin. Los datos procedentes de los ensayos de fatiga se presentan en un diagrama S-N, que es un grfico del nmero de ciclos necesarios para provocar una falla en una probeta contra la amplitud del esfuerzo cclico desarrollado. El esfuerzo cclico representado puede ser la Amplitud de esfuerzo, el esfuerzo mximo o el esfuerzo mnimo. Cada curva del diagrama representa un esfuerzo medio constante. La mayora de los ensayos de fatiga se realizan en mquinas de flexin, de vigas rotativas o de tipo vibratorio. (Enciclopedia Wikipedia, 2010)

El mtodo fundamental para presentar los datos de fatiga es la curva de Wohler, tambin llamada simplemente curva de fatiga o curva S-N (Stress-Number of cicles). Representa la duracin de la probeta, expresada en nmero de ciclos hasta la rotura, N, para la mxima tensin invertida aplicada, un punto con una flecha horizontal indica una probeta que no ha roto. La mayor parte de las investigaciones sobre la fatiga se han realizado empleando las mquinas de flexin rotativa, en las que la tensin media es nula. El nmero de ciclos que dura una probeta antes de fallar aumenta al disminuir la tensin. N es el nmero de ciclos de tensin necesarios para producir la fractura completa de la probeta. Es la suma del nmero de ciclos que hacen falta para que se inicie una grieta y el de los que transcurren durante la propagacin de la grieta hasta la rotura total. No suele hacerse distincin entre estos dos sumandos, aunque puede apreciarse que el nmero de ciclos que necesita la propagacin de la grieta depende de las dimensiones de la probeta. Los ensayos de fatiga a tensin baja suelen realizarse a 107 ciclos y algunas veces, para materiales no ferrosos, se prolongan a 510 8 .En algunos materiales. Por debajo del lmite de fatiga, se presume que el material durar un nmero infinito de ciclos sin romperse. La mayora de los metales no frreos, como las aleaciones de aluminio, las de magnesio y las de cobre, tienen una curva de Wohler cuya pendiente disminuye progresivamente al aumentar el nmero de ciclos, aproximndose a una horizontal, pero sin llegar a serlo nunca. No tienen, por tanto, un verdadero lmite de fatiga. En estos casos es prctica corriente caracterizar las propiedades de fatiga del material expresando la resistencia a la fatiga para un nmero de ciclos convenido arbitrariamente, como 108. . El procedimiento usual para determinar una curva de Wohler consiste en ensayar

la primera probeta a una tensin elevada, a la que es de esperar que se rompa despus de un corto nmero de ciclos, por. ejemplo., una tensin aproximadamente igual a los dos tercios de la resistencia a la traccin esttica del material. La tensin se va disminuyendo en el ensayo de cada una de las probetas sucesivas hasta que una o dos no rompen en el nmero especificado de ciclos, que suele ser de 10 7 por lo menos. La tensin mxima a la que se consigue que una probeta no rompa, despus de un nmero indefinido de ciclos, se toma como lmite de fatiga. Tratndose de materiales que no

presentan lmite de fatiga se suele dar por terminado el ensayo, por razones prcticas, a una tensin baja, a la que la probeta dure aproximadamente 10 8 o 5108 ciclos. Para determinar la curva se necesitan normalmente de 8 a 12 probetas. El esfuerzo tambin puede representarse en una escala logartmica y se ha pretendido que los resultados puedan representarse por una lnea recta cuando se utilice una representacin doble logartmica. Esta pretensin no est de acuerdo con la prctica, sobre todo si se incluyen los resultados a gran nmero de ciclos. (Shigley y Mischke, 1990).

Figura 5.30 Curva de Wohler 5-14 Ensayo de Termofluencia. Si se aplica esfuerzo a alta temperatura, ese material se estirar y acabar por fallar, an cuando el esfuerzo aplicado sea menor que la resistencia de cedencia a esa temperatura. Una deformacin permanente que depende del tiempo, bajo una carga o un esfuerzo constante y a altas temperaturas, se llama termofluencia. Una gran cantidad de fallas que suceden en parte que se usen a altas temperaturas se pueden atribuir a la termofluencia o a una combinacin de fluencia y fatiga. En esencia, en la termofluencia el material empieza afluir con lentitud. La difusin, deslizamiento y ascenso de dislocaciones o el deslizamiento entre lmites de grano puede contribuir a la termofluencia en materiales metlicos. Los materiales polimricos tambin muestran esta termofluencia. En los metales y materiales dctiles sometidos a termofluencia, la fractura se acompaa de formacin de cuello, nucleacin y coalescencias de huecos o por deslizamiento en lmites de granos. Ver figura 5.31.

Figura 5.31 Deslizamiento de Lmites de Granos Durante la Termofluencia; Causa (a) la Formacin de Huecos en una Inclusin Atrapada en el Lmite de Grano y (b) la Creacin de un Hueco en un Punto Triple, en donde hay Tres Granos En Contacto. Se considera que un material fall por termofluencia aunque en realidad no se halla fracturado. Cuando un material fluye y despus se rompe finalmente, se define a la fractura como ruptura por esfuerzo. Normalmente, la fractura de rupturas dctiles por esfuerzo incluye un cuello y la presencia de muchas grietas que no tuvieron la oportunidad de producir la fractura final. Adems, los granos cerca de la superficie de fractura tienden a ser alargados. Las fallas por ruptura dctil suceden en general cuando la velocidad de fluencia es alta, la temperatura de exposicin es relativamente baja y tienen tiempos de rupturas cortos. Las fallas de rupturas frgiles muestran poca formacin de cuello y con frecuencia ocurren a ms bajas velocidades de fluencia y a altas temperaturas. Cerca de la superficie aparecen granos equiaxiales. Las fallas de ruptura frgil por esfuerzo suelen presentarse con la formacin de huecos en la interseccin de tres lmites de granos y la incidencia de otros huecos a lo largo de los lmites de granos por procesos de difusin. Ver figura 5.32. (Askeland, 2004).

Figura 5.32 Cavidades de Termofluencia que se Forman en los Lmites de Granos de un Acero inoxidable Austentico. 5-14.1 Evaluacin del comportamiento de termofluencia. Para determinar las caractersticas de termofluencia de un material, se aplica un esfuerzo constante a un espcimen calentado a cierta temperatura, en un ensayo de termofluencia. Tan pronto como se aplica el esfuerzo, el espcimen se estira en forma elstica una pequea cantidad 0. (Figura 5.33), dependiendo del esfuerzo aplicado y del mdulo de elasticidad del material a esa alta temperatura. Tambin se pueden hacer ensayos de termofluencia con carga constante, lo cual es importante desde el punto de vista de diseo de ingeniera. (Askeland, 2004).

Figura 5.33 Curva Tpica de Termofluencia que Muestra la Deformacin Producida en Funcin del Tiempo para un Esfuerzo y una Temperatura Constante. 5-14.2 Ascenso de dislocaciones La temperatura alta permiten que las dislocaciones asciendan en un metal, en consecuencia, los tomos se mueven por difusin hacia o desde la lnea de dislocacin, haciendo que la dislocacin se mueva en una direccin perpendicular, no paralela, al plano de deslizamiento. (Figura 5.34). La dislocacin escapa de las imperfecciones de la

red, contina deslizndose y causa deformacin adicional del espcimen, incluso en un esfuerzo bajo. (Askeland, 2004).

Figura 5.34 Las Dislocaciones Pueden Ascender(a) Cuando los tomos Dejan las Lneas de Dislocacin y Crean Intersticios o Llenan Vacancias o (b) Cuando los tomos se Fijan a la Lnea de Dislocacin Creando Vacancias o Eliminado Intersticios. 5-14.3 Velocidad de Termofluencia y Tiempos de Rupturas. Durante el ensayo de termofluencia, se mide la deformacin unitaria en funcin del tiempo y se grafica la curva de termofluencia. (Ver figura 5.34). En la primera etapa de la termofluencia de los metales muchas dislocaciones suben alejndose de los obstculos, se deslizan y contribuyen a la deformacin. Al final, la rapidez, con que las dislocaciones suben alejndose de los obstculos es igual a la rapidez con que otras imperfecciones bloquean a las dislocaciones. Esto causa la segunda etapa de la termofluencia, o termofluencia de estado estacionario. La pendiente de la regin en estado estacionario de la curva de termofluencia es la velocidad de termofluencia:

Finalmente, durante la tercera etapa de termofluencia, comienza la formacin de cuello, aumenta el esfuerzo y el espcimen se deforma con una rapidez acelerada, hasta que se presenta la falla. El tiempo necesario para que se presente la falla es el tiempo de ruptura. El tiempo de ruptura se reduce a mayor esfuerzo o a mayor temperatura. (Ver figura 5.35). (Askeland, 2004).

Figura 5.35 Efecto de la Temperatura o el esfuerzo Aplicado Sobre La Curva de Termofluencia. La influencia combinada del esfuerzo aplicado y de la temperatura sobre la velocidad de termofluencia y el tiempo de ruptura (t r), se rige por una relacin de arrhenius:

Donde R es la constante de los gases, T es la temperatura en K y C, K, n y m son constantes del material. Qc es la energa de activacin para la termofluencia y Q r es la energa de activacin para la ruptura. En particular, Q c se relaciona con la energa de activacin para la auto difusin, cuando es importante el ascenso de dislocaciones. (Askeland, 2004). 5-14.4. precauciones para evitar fallas por termofluencia 1) Seleccionar adecuadamente los metales y aleaciones resistentes a altas temperaturas. 2) Evaluar cuidadosamente las condiciones de diseo, para que los niveles de esfuerzos de los materiales cumplan las condiciones previstas en los cdigos de fabricacin. 3) Mantener las temperaturas de operacin por debajo de las de diseo y evitar la presencia de puntos calientes que ocasionen el deterioro localizado del material.

4) Inspeccionar cuidadosamente los equipos susceptibles, a fin de detectar deterioro por termofluencia antes de que se produzca la ruptura del material. (Coronel, 2002).

CAPTULO VI PROPIEDADES ELCTRICAS DE LOS MATERIALES. En todos los materiales sometidos a campos elctricos se modifican, en mayor o menor grado, las distribuciones espaciales relativas de las cargas negativas (electrones) y positivas (ncleos atmicos). Este fenmeno se denomina polarizacin elctrica y es ms notorio en los aisladores elctricos debido a la ausencia de apantallamiento del campo elctrico aplicado por los electrones libres. Los materiales con alta capacidad de polarizacin se usan en la construccin de condensadores elctricos y se denominan dielctricos. Aquellos cuya polarizacin es permanente (electretos y materiales ferro elctricos) se usan para fabricar dispositivos como micrfonos y altavoces, entre otros. En este captulo el objetivo primordial es mostrar cmo los principios estudiados con anterioridad se pueden utilizar para modificar los materiales elctricos. Adems de considerar algunos conceptos bsicos relacionados con la conductividad de los materiales y otros de importancia como lo son los dielctricos y piezoelctricos. 6-1 Conductores. Son aquellos con gran nmero de electrones en la Banda de Conduccin, es decir, con gran facilidad para conducir la electricidad (gran conductividad). Todos los metales son conductores, unos mejores que otros. (Soto, S/A) 6-2 Semi-conductores. Son materiales poco conductores, pero sus electrones pueden saltar fcilmente de la Banda de Valencia a la de Conduccin, si se les comunica energa exterior. Algunos ejemplos son: el Silicio, el Germanio, el Arseniuro de Galio; principalmente cermicos. (Soto, S/A)

6-3 Aislantes o Dielctricos. Son aquellos cuyos electrones estn fuertemente ligados al ncleo y por tanto, son incapaces de desplazarse por el interior y, consecuentemente, conducir. Buenos aislantes son por ejemplo: la mica, la porcelana, el polister; en lo que integran una gran cantidad de materiales cermicos y materiales polmeros. (Soto, S/A)

Figura. 6-1 Variacin de la Conductividad con la Temperatura. 6-4 Conductividad. La conductividad elctrica es la capacidad de un medio o espacio fsico de permitir el paso de la corriente elctrica a su travs. Tambin es definida como la propiedad natural caracterstica de cada cuerpo que representa la facilidad con la que los electrones pueden pasar por l. (Soto, S/A) 6-5 Enlace Inico. Consiste en la atraccin electrosttica entre tomos con cargas elctricas de signo contrario. Este tipo de enlace se establece entre tomos de elementos poco electronegativos con los de elementos muy electronegativos. Cuando una molcula de una sustancia contiene tomos de metales y no metales, los electrones son atrados con ms fuerza por los no metales, que se transforman en iones con carga negativa; los metales, a su vez, se convierten en iones con carga positiva. Entonces, los iones de diferente signo se atraen electrostticamente, formando enlaces inicos. (Soto, S/A)

6-6 Enlace Covalente. La combinacin de no metales entre s no puede tener lugar mediante este proceso de transferencia de electrones, en estos casos, el enlace consiste en una comparticin de electrones; el enlace covalente es la formacin de pares electrnicos compartidos, independientemente de su nmero. El par compartido es aportado por slo uno de los tomos formndose entonces un enlace que se llama coordinado o dativo. Si los tomos son no metales pero distintos (como en el xido ntrico, NO), los electrones son compartidos en forma desigual y el enlace se llama covalente polar porque la molcula tiene un polo elctrico positivo y otro negativo, y covalente porque los tomos comparten los electrones, aunque sea en forma desigual. Estas sustancias no conducen la electricidad, ni tienen brillo, ductilidad o maleabilidad. (Soto, S/A) 6-6.1 Punto de fusin. El punto de fusin de un elemento o compuesto es la temperatura a la cual la forma slida del elemento o compuesto se encuentra en equilibrio con la forma lquida. Normalmente se asume que la presin del aire es de 1 atmsfera. Por ejemplo: el punto de fusin del agua es de 0oC, o 273 K. (Soto, S/A) 6-6.2 Conductividad. Conductividad es la capacidad de conducir. Aplicado a diferentes mbitos puede referirse a:

Conductividad elctrica, capacidad de un medio o espacio fsico de conducir la electricidad.

Conductividad molar, conductividad elctrica cuando existe 1 mol de electrolito por cada litro de disolucin.

Conductividad trmica, capacidad de los materiales para conducir el calor. Conductividad hidrulica Conductividad capilar (Enciclopedia Wikipedia, 2010)

6-7 Conductividad Elctrica Es la capacidad de un cuerpo de permitir el paso de la corriente elctrica a travs de s. Tambin es definida como la propiedad natural caracterstica de cada cuerpo que representa la facilidad con la que los electrones (y huecos en el caso de los semiconductores) pueden pasar por l. Vara con la temperatura. Es una de las caractersticas ms importantes de los materiales.

La conductividad es la inversa de la resistividad, por tanto es el S/m (siemens por metro).

, y su unidad

No confundir con la conductancia (G), que es la facilidad de un objeto o circuito para conducir corriente elctrica entre dos puntos. Se define como la inversa de la

resistencia:

(Enciclopedia Wikipedia, 2010)

Primero consideraremos la conductividad desde el punto de vista de la ingeniera a gran escala y luego veremos cmo esas mismas relaciones se pueden desarrollar a partir del conocimiento de las partculas elementales. Si tomamos un alambre y le aplicamos un potencial E, la corriente 1 que fluye depender de la resistencia del circuito R, como lo dice la conocida ley de Ohm: 1 = E/R. Ahora, la resistencia depende de la naturaleza del alambre: un alambre de cobre tiene una menor resistencia que un alambre de hierro del mismo calibre (longitud y seccin transversal). Utilizamos el trmino resistividad (p) para caracterizar la facultad inherente del alambre para afectar el flujo de corriente y al multiplicarla por 1/A obtenemos la resistencia: A R= 13 A o m2

p= R = ohmio m= ohmio-m

Donde R = resistencia, p = resistividad, 1 = longitud del alambre y A = rea de la seccin transversal del alambre. Por lo expuesto, es ms positivo y simple suponer que el material es conductor en lugar de resistir el paso de corriente; empleamos as el muy conocido parmetro conductividad en lugar de resistividad. Esta es el recproco de la resistividad:

mho o = -1 - (ohmio -m)-1 =____ p m

Ahora examinemos los factores estructurales que influyen en la conductividad. Si tenemos un cubo de material con aristas de 1 m, la conductividad entre las caras opuestas depender directamente de tres factores:
1. El 2. La 3. La

nmero de portadores de carga, n (portadores/m.3). carga por portador, q (culombios/portador). movilidad de cada portador, (m/seg) (volt/cm).

La conductividad depender del producto de estos tres factores:

Verificando las unidades, tenemos,

Puesto que cul = A-seg y volts = A- ohmio,

Tal como en el ejemplo a gran escala. Es importante comprender esto porque estudiaremos cmo las propiedades elctricas a gran escala se deben al movimiento. Elctrico de los iones 0-2 alrededor de Fe3+ est ajustado por un Fe2'. Podemos visualizar el movimiento de tres electrones, cada uno movindose una distancia unitaria hacia la izquierda. Como resultado del movimiento del primer electrn, el Fe2* indicado con "A" se convierte en Fe2H en el paso 1, luego el Fe2* indicado con "B", en el paso 2 y as sucesivamente. Puesto que tenemos un movimiento de electrones, tenemos conductividad. Sin embargo, en lugar de seguir la pista de los pequeos movimientos de muchos electrones, es ms sencillo enfocar el movimiento de la vacancia. En lugar de decir que tres electrones (cargas negativas) se mueven tres unidades de distancia hacia la

izquierda, decimos que una carga positiva se mueve la misma distancia total hacia la derecha de (A) a (D). As, clasificamos una vacancia electrnica como un portador de carga con una magnitud de carga de un electrn pero con signo opuesto. En los metales ya tenemos una visin parcial de la unin metlica en la cual los electrones de valencia son aportados por el tomo cuando ste se convierte en un ion en la celda unitaria. Por lo tanto, esperamos encontrar una gran movilidad de estos portadores de carga. Tenemos que refinar esta idea un poco para explicar por qu un metal con dos electrones, por ejemplo el magnesio (2.5 x 107 mho/m), no tiene mejor conductividad que el cobre y la plata con un electrn de valencia y por qu el silicio con cuatro electrones tiene baja conductividad (4 x 10-6mho/m). Para explicar esto y otros conceptos importantes, tenemos que utilizar el "modelo de banda", planteamiento opuesto al pensamiento clsico. Estudiemos el modelo y su explicacin de la conductividad. (Van Vlack, 1984) Cuadro 6.1 Conductividades Elctricas

Conductividad Elctrica (Sm )

-1

Temperatura( C)

Plata

63,01 106

20

Cobre

59,6 106

20

Cobre Templado

58,0 106

20

Oro

45,5 106

20-25

Aluminio

37,8 106

20

Agua de mar

23

Agua potable

0,0005 a 0,05

Agua desionizada 5,5 10-6 6-8. Conduccin en Polmeros Los polmeros tienen una estructura de banda con una gran brecha de energa, lo cual indica que su conductividad elctrica es bien baja. Esto se debe a que los electrones de valencia en estos tupos de materiales toman parte en enlaces covalentes. Los polmeros por ello se utilizan en aplicaciones en los cuales se requieren aislamiento elctrico para evitar cortocircuitos y descargas. Los polmeros en pocas palabras consisten en un buen material dielctrico. No obstante debido a la baja conductividad, en muchos casos suelen acumular electricidad esttica y crean campos electroestticos que producen daos a los materiales que aslan debido a las pequeas descargas contrarias que llegan a causar. La resistividad en un polmero puede reducirse agregando compuestos inicos. Esto se debe a que los iones pueden viajar libremente por la superficie del polmero atrayendo partculas de agua (humedad) y disipando as la esttica. Otra forma de disminuir la resistividad de un polmero es por medio de la adicin de partculas de grafito u otro material de mayor conductividad. Por ocasiones, aditivos de este tipo pueden ser fibras conductoras por medio de un proceso o dopado que consiste en agregar de manera intencional un pequeo nmero de tomos de impureza en el material. Cuando ocurre esto se aumenta la conductividad de los polmeros convirtindolos en semiconductores denominados extrnsecos. Lo que ocurre es que los electrones pueden as saltar libremente de un tomo a otro a lo largo de la cadena (de carbonos, propias de los polmeros), incrementando de tal manera la conductividad lo suficiente. Especficamente entonces, un semiconductor extrnseco, es un material aislante al cual se le agrega intencionalmente (mediante dopado) una pequea cantidad de tomos de impureza. La conductividad de dicho conducto depender entonces de la

concentracin de impureza (o dopante) que tenga el material, en este caso polmero. Ejemplo de estos materiales son los polmeros de acetal y la poliftalocianina.

6-9 Conductividad en los Cermicos: Propiedades Dielctricas. La mayora de los materiales cermicos no son conductores de cargas mviles, por lo que no son conductores de electricidad. Cuando son combinados con fuerza, permite usarlos en la generacin de energa y transmisin. No as una subcategora del comportamiento elctrico aislante de los cermicos la propiedad dielctrica. Un buen material dielctrico es aquel que es capaz de mantener el campo magntico a travs de l y sin inducir prdida de energa. Los materiales cermicos es usada para la prdida progresiva de di electricidad de alta frecuencia, usada en aplicaciones como microondas y radio transmisores. A partir de esto, los materiales dielctricos o aislantes se emplean en los condensadores para separar fsicamente sus placas y para incrementar su capacidad al disminuir el campo elctrico y por tanto, la diferencia de potencial entre las mismas. (Soto, S/A) 6-10. Teora de Superconductividad: Materiales Metlicos y Cermicos Al reducir paulatinamente la temperatura de un material cerca del cero absoluto, las vibraciones entre los tomos disminuyen gradualmente hasta ser un valor nulo. A partir de esta afirmacin, se puede concretar la teora de los materiales superconductores. Esta establece que cuando ciertos cristales son llevados a temperaturas que tienden al cero absoluto, la resistividad elctrica de aquel material se vuelve nula, de esta manera la corriente puede fluir libremente por el material (sin colisiones y en zigzag). Aun cuando no es factible reducir la temperatura hasta el cero

absoluto, ciertos materiales (por lo general semiconductores e incluso materiales impuros) presentan tal comportamiento a valores por encima de dicho valor. (Soto, S/A) 6-11. Materiales Metlicos Superconductores En algunos metales aparece un efecto de superconductividad cuando son enfriados a muy baja temperatura. Su resistencia desaparece por debajo de una temperatura crtica que es especfica para cada material. Ciertos metales; especialmente aquellos que tienen bajas temperaturas de fusin y son mecnicamente suaves y de fcil obtencin en un alto grado de pureza y libres de esfuerzos mecnicos internos o residuales, y as exhiben semejanzas en su comportamiento en el estado superconductor. Estos materiales superconductores reciben el nombre de superconductores Tipo I. En cambio, el comportamiento de muchas aleaciones y de algunos de los metales impuros es complejo e individual, particularmente con respecto a la forma cmo resultan afectados en el estado superconductor en presencia de un campo elctrico o magntico. Estos superconductores se denominan superconductores Tipo II. (Soto, S/A) 6-12. Materiales Cermicos Superconductores Existen superconductores cermicos los cuales son materiales comnmente denominados como perovskitas. Las perovskitas son xidos metlicos que exhiben una razn estequiomtrica de 3 tomos de oxigeno por cada 2 tomos de metal; son tambin tpicamente mezclas de muchos diferentes metales. Por ejemplo, un caso es el superconductor Y 1 Ba 2 Cu 3 O 7, en el cual los metales presentes son el Itrio, Bario y Cobre. Las perovskitas como material cermico, comparten muchas propiedades con otros cermicos (Soto, S/A)

Figura. 6-3 Dependencia de la Conductividad Trmica con la Temperatura para Varios Materiales Cermicos. 6-13.Polarizacin y Piezoelectricidad: 6-13.1.Metales semiconductores y cermicos Es importante explicar que cuando uno aplica un campo magntico a un metal semiconductor o un cermico, se genera la formacin y el movimiento de dipolos contenidos en un material. Estos dipolos son tomos o grupos de tomos que tienen carga desequilibrada, no as en el caso a de la aplicacin de un campo elctrico dichos dipolos se alinean causando una polarizacin. La polarizacin ocurre cuando un lado de este tomo o molcula se hace ligeramente ms positivo o negativo que el lado opuesto, es decir, se crean dipolos debidos al campo elctrico. Existen cuatro mecanismos de polarizacin: Polarizacin electrnica: Consiste en la concentracin de los electrones en el lado del ncleo ms cercano al extremo positivo del campo. Esto produce una distorsin del arreglo electrnico, y as el tomo acta como un dipolo temporal inducido. Este efecto, que ocurre en todos los materiales es pequeo y temporal.

 Polarizacin inica: Los enlaces inicos tienden a deformarse elsticamente cuando se colocan en un campo elctrico debido a las fuerzas que actan sobre los tomos a ms de las de enlaces. En consecuencia la carga se redistribuye dentro del material microscpicamente. Los cationes y aniones se acercan o se alejan dependiendo de la direccin de campo causando polarizacin y llegando a modificar las dimensiones generales del material. Polarizacin molecular: Algunos materiales contienen dipolos naturales, de modo que cuando se les aplica un campo giran, hasta alinearse con l. No obstante, existen algunos materiales como es el caso del titanato de bario, los dipolos se mantienen alineados a pesar de haberse eliminado la influencia del campo externo. (Soto, S/A) 6-13.2.Piezoelectricidad propiedad elctrica de los cermicos Los materiales piezoelctricos transforman la energa mecnica (o energa sonora) en energa elctrica (efecto piezoelctrico directo), y as lo que ocurre es que al someter el material a la accin mecnica de la compresin o traccin, las cargas de la materia se separan y esto da lugar a una polarizacin de la carga; o puedo ocurrir lo opuesto (efecto piezoelctrico inverso). Esta polarizacin es la causante de que salten las chispas. (Soto, S/A)

CAPTULO VII PROPIEDADES MAGNTICAS En este captulo veremos la relacin de las propiedades magnticas con la estructura en dos grupos de materiales: los metlicos y los cermicos. Veremos que en cada grupo se ha presentado recientemente un crecimiento importante para satisfacer las demandas de la industria electrnica. 7-1Permeabilidad Magntica La permeabilidad de un vaco es lo = 4-rr x 10 henry/m. Ahora, si introducimos un material en el mismo espacio, obtenemos un nuevo valor para p. porque el mismo campo aplicado producir una densidad de flujo diferente B. En lugar de analizar el valor absoluto, es til considerar el valor relativo comparado con el del vaco. Definimos la permeabilidad relativa como: Para vaco,}1, = 11 0 y la, = 1.0. Despus de determinar II, para una gran variedad de materiales, encontramos que estos caen dentro de tres clases generales:
1. Si

pr es menor que 1 por aproximadamente 0.00005, el material se denomina

diamagntico.
2. Si 3. Si

ir es ligeramente mayor que 1 (hasta 1.01), el material se denomina paramagntico. ptr es mucho mayor que 1 (hasta 10 6), el material se denomina ferro magntico o,

en el caso de los imanes cermicos, ferri magntico. .(Van Vlack, 1984) De acuerdo a sus propiedades magnticas y cuando los materiales se someten a un campo magntico, estos se pueden clasificar en: 7-1.1 Diamagnticos Los materiales diamagnticos son `dbilmente repelidos' por las zonas de campo magntico elevado. Cuando se someten a un campo, los dipolos se orientan produciendo campos magnticos negativos, contrarios al campo aplicado. Los valores de susceptibilidad de estos materiales es pequea y negativa y su permeabilidad prxima a la unidad. Tambin estos materiales son una forma muy dbil de magnetismo, la cual es

no permanente y persiste no solamente cuando se aplica un campo externo. (Valbuena, 2003). 7-1.2Paramagnticos Los materiales paramagnticos son dbilmente atrados por las zonas de campo magntico intenso. Se observa frecuentemente en gases. Los momentos dipolares se orientan en direccin al campo, y tiene permeabilidades prximas a la unidad y su susceptibilidad es pequea pero positiva. Este efecto desaparece al dejar de aplicar el campo magntico. Es decir que el paramagnetismo se produce cuando las molculas de una sustancia tienen un momento magntico permanente. El campo magntico externo produce un momento que tiende a alinear los dipolos magnticos en la direccin del campo. La agitacin trmica aumenta con la temperatura y tiende a compensar el alineamiento del campo magntico. En las sustancias paramagnticas la susceptibilidad magntica es muy pequea comparada con la unidad. (Valbuena, 2003). 7-1.3 Ferro magnticos. Se caracterizan por ser siempre metlicos, y su intenso magnetismo no es debido a los dipolos. Este magnetismo puede ser conservado o eliminado segn se desee, los 3 materiales ferro magnticos son el hierro, el cobalto y el nquel. La causa de este magnetismo son los electrones desapareados de la capa 3d, que presentan estos elementos. Como se ha indicado, los materiales ferro magnticos afectan drsticamente las caractersticas de los sistemas en los que se los usa. Los materiales (Valbuena, 2003). 7-2. Tipos de Materiales Magnticos Materiales magnticos metlicos: los materiales magnticos metlicos comerciales ms importantes son ferro magnticos. En general, esos materiales se clasifican como blandos o duros. Los factores estructurales constitutivos que llevan a la dureza magntica son generalmente los mismos que los que provocan la dureza mecnica. Materiales magnticos blandos: se denomina materiales magnticos blandos a los materiales ferro magntico con paredes de dominios magnticos que se mueven fcilmente cuando se aplica un campo; es decir, que se pueden desmagnetizar.

Materiales magnticos duros: son aquellos con menor movilidad de las paredes de los dominios, lo que los hace ideales como imanes permanentes y usados raramente en aplicaciones de potencia de corriente alterna. Materiales magnticos cermicos: los materiales magnticos cermicos pueden dividirse en dos categoras: Materiales magnticos de baja conductividad: los materiales magnticos cermicos tradicionales, de importancia comercial, son ferri magnticos, tienen la baja conductividad caractersticas de los cermicos. Los principales ejemplos son las ferritas, basadas en la estructura cristalina de la espinela inversa. Materiales magnticos superconductores: los magnticos superconductores ms potentes pertenecen a una familia de xidos cermicos, tradicionalmente incluidos en la categora de aislante, presentaban superconductividad con valores de temperatura crtica sensiblemente mayores de los que era posible conseguir con los mejores superconductores metlicos. (Valbuena, 2003). 7-3 Aplicaciones del Magnetismo: Numerosas aplicaciones de magnetismo y de materiales magnticos se ha levantado en los ltimos 100 aos. Por ejemplo, el electroimn es la base del motor elctrico y el transformador. En los ms recientes tiempos, el desarrollo de nuevos materiales magnticos ha sido tambin importante en la revolucin de la computadora. Pueden fabricarse los recuerdos de la computadora usando los dominios de la burbuja. Estos dominios son regiones realmente ms pequeas de magnetizacin que o es paralelo o antiparalelo a la magnetizacin global del material. Dependiendo de esta direccin, la burbuja indica uno o un ceros, mientras sirviendo as como las unidades del sistema del nmero binario usaron en las computadoras. Los materiales magnticos tambin son electores importantes de cintas y discos en que se guardan los datos. Adems del atmico - clasific segn tamao unidades magnticas usadas en las computadoras-, los imanes grandes, poderosos son cruciales a una variedad de tecnologas modernas. La levitacin magntica entrena que usa los imanes fuertes para permitir al tren flotar sobre la huella para que no haya friccin entre el vehculo y las huellas y reducir

la velocidad el tren. Se usan los campos magntico poderosos en el imaging de resonancia magntico nuclear, una herramienta de diagnstico importante usada por doctores. Los imanes de Superconduccin se usan en ms aceleradores de la partcula poderosos para guardar las partculas aceleradas enfocadas y entrando un camino encorvado. (Valbuena, 2003). 7-4 Susceptibilidad Magntica La susceptibilidad magntica es el grado de magnetizacin de un material, en respuesta a un campo magntico. La susceptibilidad magntica volmica se representa por el smbolo , y no tiene dimensiones.

Donde M es la magnetizacin del material (la intensidad del momento magntico por unidad de volumen) y H es la intensidad del campo magntico externo aplicado. Si es positivo, el material se llama paramagntico (o ferro magntico), y el campo magntico se fortalece por la presencia del material. Si es negativa, el material es diamagntico, y el campo magntico se debilita en presencia del material. La susceptibilidad magntica y la permeabilidad magntica () estn relacionadas por la siguiente frmula: = 0 (1 + ) Donde 0 es la permeabilidad magntica del vaco. (Enciclopedia Wikipedia, 2009)

Figura. 7-1

Variacin de la Susceptibilidad Magntica con la Temperatura en

Sustancias (a) Ferromagnticas,(b) Paramagnticas, (c) Antiferromagnticas, (d) Diamagnticas.

CAPTULO VIII PROPIEDADES PTICAS DE LOS MATERIALES Es evidente que los materiales, y dependiendo bsicamente de su estructura y composicin, absorben y reflejan diferentes partes del espectro visible dando lugar a los diferentes colores observados en la naturaleza. Este hecho se extiende ms all del visible abarcando todo el espectro electromagntico. En este captulo de propiedades pticas nos centraremos en la interaccin entre la materia y campos electromagnticos. Adems se recordaran algunos conceptos asociados con ciertos fenmenos de absorcin, emisin, refraccin, entre otros en materiales. 8-1. Propiedades pticas Se denominan propiedades pticas aquellas propiedades que regulan la emisin, absorcin, transmisin, reflexin y refraccin de la luz. Este campo abarca no slo las propiedades bien conocidas, tal corno la emisin de un filamento de tungsteno, las fuentes de color, transparencia, opacidad e ndice de refraccin, sino tambin las nuevas reas con crecimiento explosivo, como la iluminacin fluorescente, el fsforo para los tubos de televisin y las emisiones de lser. (Van Vlack, 1984) 8-2 Fenmenos pticos. Al interactuar con la estructura electrnica o cristalina de un material, los fotones de una fuente externa crean varios fenmenos pticos. Si los fotones incidentes interactan con los electrones de valencia pueden ocurrir varias cosas: los fotones ceden energa al material, en cuyo caso hay absorcin; o puede ser que cuando los fotones aportan energa, de inmediato el material emite electrones de idntica energa, de forma que se produce reflexin. Tambin puede que los fotones no interacten con la estructura electrnica del material, en ese caso ocurre la transmisin. En cualquiera de estos tres casos, la velocidad de los fotones cambia; este cambio propicia la refraccin. Un rayo incidente de intensidad I0 parcialmente puede reflejarse, absorberse y transmitirse. Esta intensidad I0 se puede expresar como: I0 = Ir + Ia + It

Donde Ir es la porcin reflejada, Ia es la parte absorbida e It es la porcin transmitida a travs del material. Determinar el comportamiento de los fotones respecto al material es necesario conocer varios factores internos de este, particularmente la energa requerida para excitar un electrn hacia un estado de energa ms elevado. Ahora examinaremos cada uno de estos cuatro fenmenos: 8-2.1 Refraccin Cuando un fotn es transmitido provoca la polarizacin de electrones en el material y, al interactuar con el material polarizado, pierde parte de su energa. La velocidad de la luz se puede relacionar con la facilidad con la cual un material se polariza tanto elctricamente (permisividad) como magnticamente (permeabilidad). Sin embargo, los materiales pticos no son magnticos, por tanto la permeabilidad puede no tomarse en cuenta. Dado que la velocidad de los fotones disminuye, cuando el haz entra al material cambia de direccin. Suponiendo que un haz de fotones viaja en el vaco e incide sobre un material, a y b son los ngulos que los haces incidentes y refractados tienen con el plano de la superficie del material, entonces: n = c = l vaco= sen a v l sen b

La relacin n es el ndice de refraccin, c es la velocidad de la luz en el vaco y v la velocidad de la luz dentro del material. Si los fotones viajan en el material 1 y de ah pasan al material 2, las velocidades de los haces incidentes y refractados dependen de la relacin entre sus ndices de refraccin. v1 = n1 = sen a v2 n2 sen b

Con la ltima expresin de esta igualdad podemos determinar si el haz ser transmitido como un haz refractado o si se reflejar. Si el ngulo b es igual a 90, el haz que viajaba a travs del material se refleja.

Cuando el material ser polariza fcilmente habr ms interaccin de fotones con la estructura electrnica del mismo. Entonces, es de esperarse una relacin entre el ndice de refraccin y la constante dielctrica del material. (Flores, 2004) 8-2.2 Reflexin Cuando un haz de fotones golpea un material, stos interactan con los electrones de valencia y ceden su energa. Cuando las bandas de valencia no estn totalmente ocupadas, cualquier radiacin, de casi cualquier longitud de onda, excita a los electrones hacia niveles superiores de energa. Podra esperarse que, si los fotones son totalmente absorbidos, no se reflejara luz y el material aparecera de color negro. Sin embargo, cuando fotones de longitud casi idntica vuelven a ser emitidos, mientras que los electrones excitados regresan a sus niveles inferiores de energa, ocurre la reflexin. Dado que la totalidad del espectro visible se refleja, los materiales con esta propiedad tienen un color blanco o plateado (en los metales).La reflectividad R da la fraccin del haz incidente que se refleja y est relacionada con el ndice de refraccin. Si el material esta en el vaco o en el aire: R= n-1 n+1 Si el material est en algn otro medio, con un ndice de refraccin ni entonces: R= n- ni n+ni Los materiales con alto ndice de refraccin tienen mayor reflectividad que aquellos cuyo ndice es bajo. La reflectividad y el ndice de refraccin varan con la longitud de onda de los fotones. (Flores, 2004) 8-2.3 Absorcin. La porcin de haz incidente que no es reflejada por el material es absorbida o transmitida a travs del mismo. La fraccin de luz absorbida est relacionada con el espesor del material y la forma en la cual los fotones interactan con su estructura. La intensidad del haz, despus de pasar a travs del material, est dada por: I = I0 exp (-m x)

donde x es la trayectoria a travs de la cual se mueven los fotones (por lo general, el espesor del material), m es el coeficiente lineal de absorcin del material para los fotones, I0 es la intensidad del haz, despus de reflejarse en la superficie delantera, e I es la intensidad del haz cuando llega a la superficie trasera. La absorcin ocurre debido a varios mecanismos. En la dispersin de Raleigh, el fotn interacta con electrones en rbita y sufre una deflexin sin cambios de energa; este resultado es ms significativo para tomos con alto nmero atmico y para fotones de baja energa. La dispersin Compton es causada por la interaccin entre electrones en rbita y fotones; as, el electrn es expulsado del tomo y, por tanto, consume parte de la energa del fotn. De nuevo, tomos con nmeros atmicos ms altos y energas de fotn menores causan mayor dispersin. El efecto fotoelctrico se presentar cuando a la energa del fotn se consuma al romperse la unin entre el electrn y su ncleo. Conforme la energa del fotn aumenta (reduciendo la longitud de onda), ocurrir menos absorcin, hasta que el fotn tenga una energa igual a la de la unin. A este nivel de energa, el coeficiente de absorcin se incrementa de manera significativa. La energa o longitud de onda a la que esto ocurre se conoce como margen de absorcin. Cuando los fotones no interactan con imperfecciones de la materia, se dice que ste es transparente. ste es el caso del vidrio, cermicos cristalinos de alta pureza y de polmeros amorfos como acrlicos, policarbonatos y polisulfones. (Flores, 2004) 8-2.4 Transmisin. La fraccin del haz que no ha sido reflejada ni absorbida se transmite a travs del material. Podemos determinar la fraccin del haz que se ha transmitido por medio de la siguiente ecuacin. It= I0 (1- R)2 exp (-m x) De nuevo observamos que la intensidad del haz transmitido depender de la longitud de onda de los fotones dentro del haz. Si sobre un material incide un haz de luz blanca y se absorben, se reflejan y se transmiten fracciones equivalentes de fotones con longitudes de onda diferentes, el haz transmitido tambin ser de luz blanca. Pero, si los fotones de longitud de onda ms larga son absorbidos en mayor proporcin que los de longitud de onda ms corta, la luz transmitida aparecer del color de la longitud de onda corta cuya absorcin haya sido menor. La transparencia no es otra cosa que la

transmisin ntegra de los haces de luz que inciden sobre el material y la intensidad del haz tambin depende de caractersticas micro estructurales. (Flores, 2004) Cuando cualquiera de estos tres fenmenos pticos se da de forma que solo fotones con un intervalo especfico de longitud de onda son absorbidos, reflejados o transmitidos, se producen propiedades pticas poco comunes, que se traducen en cambios de color (policroma), colores caractersticos (como el rojo del lser de rub dopado), etc. (Flores, 2004) 8-3 Fenmenos De Emisin. Un material puede emitir fotones cuya energa E est dada por la siguiente ecuacin: E = hv = hc l c es la velocidad de la luz (3x1010 cm/s) y h es la constante de Planck (6.62x10-14 J s). Esta ecuacin permita considerar al fotn como una partcula de energa E o como una onda, con longitud de onda frecuencia caractersticas. Dependiendo del origen de los fotones, se pueden producir radiaciones en una gran gama de longitudes de onda. (Flores, 2004) A continuacin se presentan algunos ejemplos especficos de este tipo de fenmenos: 8-3.1 Rayos gamma Interacciones nucleares. Los rayos gamma son fotones de energa muy elevada, emitidos durante la descomposicin radiactiva de ncleos inestables de ciertos tomos. As la energa de los rayos gamma depende de la estructura del ncleo que los origina. (Flores, 2004) 8-3.2 Rayos X Interacciones en las capas internas de los electrones. Los rayos X cuya energa es ligeramente menores que la de los rayos gamma, son producidos al estimular los electrones de las capas internas del tomo. Este estmulo puede consistir en electrones

de alta energa u otro rayo X. As se emiten rayos X de espectro continuo y espectro caracterstico. Cuando un electrn de alta energa golpea un material, al desacelerarse cede energa, que es emitida en forma de fotones. Cada vez que el electrn golpea un tomo, cede una parte adicional de su energa; cada una de estas interacciones puede ser ms o menos severa, por lo que en cada ocasin el electrn cede una fraccin distinta de su energa, produciendo fotones de longitudes de onda diferentes, produciendo un espectro contino. Si el electrn perdiera toda su energa en un solo impacto, la longitud de onda mnima de los fotones emitidos sera el equivalente a la energa original del estmulo; esta longitud de onda mnima se conoce como lmite de longitud de onda corta. Este lmite se reduce al aumentar la energa del estmulo, lo que incrementa el nmero y la energa de los fotones emitidos. El estmulo tambin puede tener energa suficiente para excitar un electrn de un nivel inferior de energa y pasarlo a un nivel superior. El electrn excitado no es estable y, a fin de restaurar el equilibrio, el nivel inferior no ocupado se llena con electrones provenientes de un nivel superior. Este es el proceso que emite un espectro caracterstico de rayos x, que es diferente para cada tipo de tomo. (Flores, 2004) 8-3.3 Luminiscencia Interacciones de las capas exteriores de electrones. La luminiscencia es la conversin de radiaciones y otras formas de energa en luz visible. Ocurre cuando una radiacin incidente excita electrones de la banda de valencia, para pasar a travs de la brecha de energa y hacindolos llegar finalmente a la banda de conduccin. Estos electrones excitados se quedan brevemente en niveles superiores de energa, y cuando regresan a la banda de valencia emiten fotones. Si la longitud de onda de estos fotones est dentro de la parte del espectro que es visible al ojo humano, aparecer la luminiscencia. (Flores, 2004) 8-3.4 Diodos emisores de luz Electroluminiscencia. Los diodos emisores de luz (LED) se basan en la aplicacin de un voltaje externo, que causa transiciones electrnicas y electroluminiscencia. Estos dispositivos de unin p-n estn diseados de forma que Eg est dentro de nuestro espectro de luz visible. Un voltaje aplicado al diodo en direccin de polarizacin directa hace que en la unin se recombinen huecos y electrones, lo que obliga a estos a emitir fotones. (Flores, 2004)

8-3.5 Lser Amplificacin de la luminiscencia. El lser (siglas en ingls de light amplification by stimulated emisin of radiation, o amplificacin de la luz mediante emisin estimulada de radiacin), es una aplicacin especial de la luminiscencia. Al calentarse un material, los electrones saltan de la banda de valencia hacia la banda de conduccin, dejando atrs "huecos" en la banda de valencia. Cuando un electrn vuelve a la banda de valencia recombinndose con un hueco, se produce un fotn, con energa y longitud de onda equivalentes a la brecha de energa. Este fotn estimula otro electrn, para que baje de la banda de conduccin hacia la banda de valencia, creando un segundo fotn con longitud de onda y frecuencia idnticas y en fase con el primer fotn. As, los fotones emitidos en el material se amplifican. Seleccionando cuidadosamente el estimulante y el material, podemos hacer que la longitud de onda de los fotones caiga dentro de nuestro espectro de luz visible. La salida del lser es un haz de fotones paralelos y coherentes, de una misma longitud de onda. En un haz coherente, la naturaleza ondulatoria de los fotones est en fase, por lo que no ocurren interferencias destructivas. Los rayos lser son tiles en tratamiento trmico y fusin de metales, en soldadura, ciruga, cartografa, en la transmisin y procesamiento de informacin y otras aplicaciones. (Flores, 2004) 8-3.6 Emisin trmica Al calentarse un material, los electrones se excitan trmicamente hasta llegar a niveles energticos superiores, particularmente en los niveles superiores de energa, donde los electrones estn dbilmente unidos al ncleo. De inmediato estos regresan a sus niveles normales, liberando fotones. Conforme se incrementa la temperatura, la agitacin trmica aumenta y tambin la mxima energa de los fotones emitidos. Se emite un espectro continuo de radiacin, con una longitud de onda mnima y una distribucin de intensidad dependientes de la temperatura. Algunos de los fotones pueden tener longitudes de onda dentro de nuestro espectro visible, por lo que el color del material cambiar con la temperatura. A temperaturas bajas, la longitud de onda de la radiacin es demasiado larga para ser vista. Conforme la temperatura asciende, los fotones emitidos son de longitudes ms cortas. A los 700 C comienza a verse un tinte rojizo y de esta temperatura en adelante, se producen todas las longitudes de onda visibles, hasta que es espectro emitido es una luz blanca. Midiendo con un pirmetro la

intensidad de una banda estrecha de las longitudes de onda emitidas, se puede estimar la temperatura del material. (Flores, 2004)

CAPTULO IX PROPIEDADES TRMICAS DE LOS MATERIALES La temperatura es un factor externo de enorme importancia, ya que afecta prcticamente a todas las caractersticas de los materiales. Las propiedades mecnicas, elctricas o magnticas sufren importantes cambios cuando la temperatura vara. Por lo tanto deben tenerse en cuenta los efectos trmicos a la hora de dimensionar o seleccionar el material idneo ya que algunas aplicaciones industriales requieren la utilizacin de materiales con propiedades trmicas especficas. Cuando un slido recibe energa en forma de calor, el material absorbe calor, lo transmite y se expande. Estos tres fenmenos dependen respectivamente de tres propiedades caractersticas del material: la capacidad calorfica, su conductividad trmica y de su coeficiente de dilatacin. En este captulo se analizaran estos fenmenos de importancia. 9-1 Capacidad calorfica Para cumplir nuestro objetivo es suficiente discutir Cp, que es la capacidad calorfica a presin constante. Es ms sencillo comenzar con la capacidad calorfica a 20C, por ejemplo. Encontramos que los slidos ms sencillos muestran un valor de aproximadamente 6 cal/mol-K (25.1 J/mol-K). Boltzmann demostr que esto se poda racionalizar al considerar la energa de los tomos vibrantes. De la qumica elemental recordemos que la energa interna de un mol de gas perfecto es donde R es la constante de los gases con un valor de 1.987 cal/mol-K (8.3 J/mol-K) y T es la temperatura absoluta (K). Para los tomos vibrantes enlazados en un slido hay un trmino de energa potencial aadida, del mismo valor 4-RT, dando una energa total de 3RT o sea aproximadamente 6T. Puesto que la energa es igual a CpT (desde O hasta T K), entonces 6', = 6 cal/mol-K (25.1 J/mol-K). Esta simple relacin no se aplica a bajas temperaturas debido a efectos que se estudian en la mecnica cuntica o a los slidos complejos en los cuales est involucrada la energa de rotacin de las molculas. La contribucin de los electrones a la capacidad calorfica es tambin baja excepto a bajas temperaturas.

Debiramos anotar de paso que aunque la capacidad calorfica por mol es constante para muchas sustancias sencillas, es importante darse cuenta en los clculos de ingeniera que hay una gran diferencia en el calor especfico por gramo. Por ejemplo, el valor para el hierro es de 0.107 cal/g (0.448 J/g) mientras que para el plomo es de 0.031 cal /g (0.1296 J/g). Los portadores de energa trmica son electrones en los metales y fotones (cuantos de energa) en otros slidos. La velocidad de un fotn es la velocidad del sonido, pero como se producen muchas colisiones entre los fotones, la conductividad trmica neta en los no metales es baja comparada con la de los metales. Como los electrones sirven como portadores en los metales, podramos decir que una buena conductividad elctrica podra ser una indicacin de buena conductividad trmica. Ello se muestra con la relacin Wiedemann-Frana: Conductividad trmica (Prcticamente es una constante) Conductividad elctrica x T A medida que se aaden aleantes al metal, la conductividad trmica, como la conductividad elctrica, decaen rpidamente, a menudo hasta un valor de nicamente un dcimo del metal puro. Un ejemplo de ello est en la fabricacin de utensilios de cocina de acero inoxidable. Para obtener mejor conductividad se emplea un emparedado de acero inoxidable con un centro de hierro de bajo contenido de carbono, de manera que la influencia del hierro prcticamente puro nivelar los gradientes de temperatura. Una alternativa es el empleo de una base de cobre unida al acero inoxidable. (Van Vlack, 1984) 9-2 Expansin Trmica Si empleamos un modelo clsico de tomo o vibraciones de ion que van de aqu para all con respecto a centros fijos mientras se calienta una muestra, no podemos explicar la expansin. Sin embargo, repasemos las fuerzas de atraccin y repulsin entre los iones, los cuales determinan la distancia interinica. A medida que acercamos dos iones, vemos que las fuerzas de atraccin dominan hasta que llegamos al fondo del canal a un radio ro. Para unir los tomos an ms se requiere energa adicional. Ahora los tomos tendrn un espaciamiento radial ro nicamente a O K. A mayores temperaturas los tomos vibrarn con amplitud creciente,

como en T1 y T2. Obsrvese que la distancia promedio de separacin ser r1 y r2, que no caen encima de ro debido a los efectos diversos de temperatura sobre las fuerzas de atraccin y repulsin. La cantidad r/ T es el coeficiente de expansin trmica, el cual es caractersticamente diferente para diversas estructuras. Los materiales cermicos tienen coeficientes de expansin bajos debido a que las fuerzas de atraccin son casi tan grandes como las fuerzas de repulsin a medida que la temperatura aumenta. Los valores van desde 1.2 x 10- 6 (K)-1 para el diamante hasta 6.7 x 10-" (K)-4 para la almina .Se encuentra una gran variacin en los vidrios. En la slice fundida pura el coeficiente de expansin es bajo, 0.05 X 106(K)-1, mientras que en el vidrio para ventanas el enlace es ms dbil y el coeficiente es 7.2 X 10-6 (K)-'. En forma correspondiente, los puntos de fusin y ablandamiento de la slice fundida son mayores que los del vidrio para ventana. En los metales hay una correlacin ms estrecha entre el punto de fusin, que es un ndice del grado del enlace, y el coeficiente de expansin. El aluminio, por ejemplo tiene un coeficiente de 24.1 x 10-6 (K)-1, mientras que el del tungsteno es 3.95 x 10-" (K)-'. De especial inters es la diferencia que hay entre el hierro a con un coeficiente de aproximadamente 14 x 10-" (K) ' y el hierro y con 18 X 10-" (K)-'. Tal como se ilustra en los problemas, el acero inoxidable austentico muestra el mismo nivel de expansin que el hierro -y, mientras que otros aceros se parecen al hierro a. Esta diferencia puede ocasionar esfuerzos crticos cuando se calientan estructuras que contienen diversos tipos de acero. Una tira bimetlica es un ejemplo de cmo se puede emplear la expansin trmica diferencial en termostatos para el control de la temperatura. Si unimos dos metales y los laminamos en caliente, formamos una tira bimetlica. Si se toma una tira bimetlica del extremo y se calienta, se doblar si los metales tienen diversos coeficientes de expansin y la cantidad depender de la temperatura y de los metales de los que est constituida. (Van Vlack, 1984)

9-3 La Conductividad Trmica Es una propiedad de los materiales que valora la capacidad de transmitir el calor a travs de ellos. Es elevada en metales y en general en cuerpos continuos, y es baja en los polmeros, siendo muy baja en algunos materiales especiales como la fibra de vidrio, que se denominan por eso aislantes trmicos. Para que exista conduccin trmica hace falta una sustancia, de ah que es nula en el vaco ideal, y muy baja en ambientes donde se ha practicado un vaco bajo. En algunos procesos industriales se trabaja para incrementar la conduccin de calor, bien utilizando materiales de alta conductividad o configuraciones con un elevado rea de contacto. En otros, el efecto buscado es justo el contrario, y se desea minimizar el efecto de la conduccin, para lo que se emplean materiales de baja conductividad trmica, vacos intermedios (ver termo), y se disponen en configuraciones con poca rea de contacto... La tabla que se muestra a continuacin se refiere a la capacidad de ciertos materiales para transmitir el calor. El coeficiente de conductividad trmica() caracteriza la cantidad de calor necesario por m2, para que atravesando durante la unidad de tiempo, 1 m de material homogneo obtenga una diferencia de 1 C de temperatura entre las dos caras. Es una propiedad intrnseca de cada material que vara en funcin de la temperatura a la que se efecta la medida, por lo que suelen hacerse las mediciones a 300 Kcon el objeto de poder comparar unos elementos con otros. Es un mecanismo molecular de transferencia de calor que ocurre por la excitacin de las molculas. Se presenta en todos los estados de la materia pero predomina en los slidos.

Cuadro 9.1 Conductividades trmicas de diversos materiales en W/ (Km)

Material Acero Agua Aire Alcohol Alpaca

47-58 0,58 0,02 0,16 29,1

Material Corcho Estao Fibra de vidrio Glicerina Hierro Ladrillo

Material

0,03-0,04 Mercurio 83,7 64,0 Mica 0,35 52,3 308,2

0,03-0,07 Nquel 0,29 80,2 0,80 Oro

Parafina 0,21 Plata 406,1-418,7 35,0 0,6-1,0 372,1-385,2

Aluminio 209,3 Amianto 0,04 Bronce Zinc Madera

Ladrillo refractario 0,47-1,05 Plomo 81-116 301,2 0,8 Vidrio Cobre

116-186 Latn 106-140 Litio 0,13 Tierra hmeda

Diamante 2300

9-4 Transmitancia trmica Es la cantidad de energa que atraviesa, en la unidad de tiempo, una unidad de superficie de un elemento constructivo de caras plano paralelas cuando entre dichas caras hay un gradiente trmico unidad. Es el inverso a la resistencia trmica. Su expresin matemtica es;

En donde: U = transmitancia en vatios por metro cuadrado y kelvin. W = potencia en vatios. S = superficie en metros cuadrados. K = diferencia de temperaturas en kelvin. El concepto de transmitancia trmica se usa en construccin para el clculo de los aislamientos y prdidas energticas. De este mismo concepto se parte para los clculos de los diseos de calefaccin, en cualquiera de sus modalidades, al estar, en esencia, basada la calefaccin en determinar la cantidad de energa que hay que suministrar a los espacios habitados en la unidad de tiempo (potencia) para mantener una determinada temperatura (la de comodidad) en una determinada diferencia con la temperatura exterior. Esta potencia debe compensar las prdidas de calor por los elementos constructivos que separan los espacios calefactados del exterior o de cualquier otro ambiente a menor temperatura, es decir, depende de la transmitancia de los elementos que definen la estancia a calefactar. (Enciclopedia Wikipedia, 2010).

CAPTULO X PROPIEDADES QUMICAS DE LOS MATERIALES El tema que se presenta en este captulo tiene gran inters ya que se ha comprobado en numerosos pases que los perjuicios ocasionados por la corrosin

representan el 1.5% y 3.5% del producto bruto nacional, sin recurrir a medios muy agresivos si no considerando solamente la atmsfera. Se encuentra que la mayora de los metales en contacto con el medio ambiente forman un sistema termodinmicamente inestable con la nica excepcin de unos pocos metales llamados nobles (oro, platino, etc.). Todos los dems metales en contacto con el aire reaccionan rpidamente y se transforman en xidos. Por lo antes expuesto se conocern algunos factores que limitan de forma notable la vida de un material qumicamente al experimentar procesos de oxidacin o corrosin. 10-1 Oxidacin Consiste en la cesin de electrones. Cuando un material se combina con el oxgeno, transformndose en xidos ms o menos complejos, se dice que experimenta una reaccin de oxidacin. De esta forma esquemtica se puede representar el proceso de oxidacin de la siguiente manera: Cuando un material se encuentra situado en una atmsfera oxidante, su superficie se oxida ms o menos rpidamente; el xido que se transforma se deposita en la parte exterior del material recubrindolo por completo. Para que el proceso de oxidacin contine en esa situacin, el material o el oxgeno deben atravesar, por difusin, la capa de xido, que se comporta oponindose tanto al movimiento de los tomos de oxgeno como a los del material. Existen capas de xidos que presentan mayor oposicin a este movimiento que otras. Cuanto mayor sea la temperatura a la que se encuentra sometido un material, mayor ser la velocidad a la que se produce su oxidacin, pues un aumento de temperatura activa el proceso de difusin de los tomos del material y del oxgeno en la capa del xido. Para aumentar su resistencia a la oxidacin, el acero dulce se alea con otro material que tenga una energa de oxidacin mayor y una velocidad de oxidacin menor que la suya. En ese caso, el material aadido se oxida primero debido a su mayor energa de oxidacin; pero al formarse una capa de xido el proceso de oxidacin se frena, transcurriendo a partir de entonces a una velocidad muy lenta.

10-1.1.Tipos de oxidacin Oxidacin lenta La que ocurre casi siempre en los metales a causa del agua o aire, causando su corrosin y prdida de brillo y otras propiedades caractersticas de los metales, desprendiendo cantidades de calor inapreciables; al fundir un metal se acelera la oxidacin, pero el calor proviene principalmente de la fuente que derriti el metal y no del proceso qumico (una excepcin sera el aluminio en la soldadura autgena). Oxidacin rpida La que ocurre durante lo que ya sera la combustin, desprendiendo cantidades apreciables de calor, en forma de fuego, y ocurre principalmente en substancias que contienen carbono e hidrgeno, (Hidrocarburos) Combinaciones Cuando el oxgeno se combina con un metal, puede formar o bien xidos bsicos o perxidos, estos xidos se caracterizan por ser de tipo bsicos. Si se combina el oxgeno con un no metal forma xidos cidos tambin llamados anhdridos y caracterizados por ser de tipo cido (actan como cido). (El nervin, S/A).

10-2 Corrosin Cuando la oxidacin de un material concreto se produce en un ambiente hmedo o en presencia de otras sustancias agresivas, se denomina corrosin. sta es mucho ms peligrosa para la vida de los materiales que la oxidacin simple, pues en un medio hmedo la capa de xido no se deposita sobre el material, sino que se disuelve y acaba por desprenderse.

La corrosin no se verifica de una manera uniforme, sino que existen determinados puntos del material donde el ataque es mayor. Esto da lugar a la formacin de importantes fisuras, que pueden llegar a producir una rotura por fatiga o una fractura frgil. (El rincn del vago, 1998)

Figura.10.1 Corrosin de Materiales. 10-2.1 Tipos de corrosin

Se pueden distinguir entre dos tipos bsicos de corrosin: la corrosin generalizada o corrosin uniforme y la corrosin localizada. La corrosin generalizada afecta ms o menos por igual a todos los puntos de la pieza. La corrosin general solo se observa en puntos concretos. En general, la localizada supone perdidas pequeas de material, pero sus consecuencias son peores. La corrosin general permite un mayor seguimiento y previsin, ya que la corrosin localizada es menos previsible y su evolucin es mucho menos regular.

10-2.1.1Electroqumica Aunque el aire atmosfrico es el medio ms comn, las soluciones acuosas son los ambientes que con mayor frecuencia se asocian a los problemas de corrosin. En el trmino solucin acuosa se incluyen aguas naturales, suelos, humedad atmosfrica, lluvia y soluciones creadas por el hombre. Debido a la conductividad inica de estos medios, el ataque corrosivo es generalmente electroqumico. La definicin ms aceptada en la bibliografa alemana, elaborada por Lange, entiende por corrosin electroqumica "el paso de electrones e iones de una fase a otra limtrofe constituyendo un fenmeno electrnico, es decir, transformaciones materiales con la cooperacin fundamental, activa o pasiva, de un campo elctrico macroscpico, entendindose por macroscpico aquel campo elctrico que tiene dimensiones superiores a las atmicas en dos direcciones del espacio". Conforme a la teora de Lange, en los procesos de corrosin electroqumica de los metales se tiene simultneamente un paso de electrones libres entre los espacios andicos y catdicos vecinos, separados entre s, segn el esquema siguiente: Fenmeno andico: Ed1 Ec1 + n.eFenmeno catdico: Ec2 + n.e- Ed2 Lo que entraa una corriente electrnica a travs de la superficie lmite de las fases. En el proceso andico, el dador de electrones, Ed1, los cede a un potencial galvnico ms negativo, y dichos electrones son captados en el proceso catdico por un aceptor de electrones, Ec2, con potencial ms positivo. (Fisicanet,2008). 10-2.1.1.1 Ensayos electroqumicos Se realiza mediante un ensayo de polarizacin potenciodinmica y de resistencia a la polarizacin (Rp). El electrolito es una solucin de cloruro de sodio (NaCl) al 3 %. En la Figura 10-1 se puede observar la celda y el equipo, as como los parmetros de entrada y salida para la obtencin de las curvas potenciodinmicas y las curvas de resistencia a la polarizacin.

Figura 10-1. Esquema del equipo para los ensayos de corrosin electroqumica y los parmetros de entrada y salida (Fernndez, Gil, 2006) 10-2.1.2.Uniforme La corrosin uniforme puede ser descrita como una reaccin de corrosin que ocurre por igual en toda la superficie del material, causando una prdida general del metal. (Fisicanet,2008).

10-2.1.3. Galvnica La corrosin acelerada que puede ocurrir cuando metales distintos (con distinto par redox) se unen elctricamente en presencia de un electrolito (por ejemplo, una solucin conductiva).

El ataque galvnico puede ser uniforme o localizado en la unin entre aleaciones, dependiendo de las condiciones. La corrosin galvnica puede ser particularmente severa cuando las pelculas protectoras de corrosin no se forman o son eliminadas por erosin. (Fisicanet,2008).

10-2.1.4. Por picadura (Pitting)

La corrosin por picadura es un tipo de corrosin altamente localizada que frecuentemente se observa en superficies con poca o ninguna corrosin general. Las picaduras ocurren como un proceso de disolucin local andica donde la prdida de metal es aumentada por la presencia de un nodo pequeo y un ctodo grande. Las picaduras suelen ser de pequeo dimetro (dcimas de milmetro). (Fisicanet,2008).

10-2.1.5. Por fisuras

Alrededor del hueco formado por contacto con otra pieza de metal igual o diferente a la primera o con un elemento no metlico. El proceso de pitting y el crevice tienen en comn que el agresivo qumico est semiestancado, situacin de nodo localizado. (Fisicanet,2008). 10-2.1.6. Erosin La corrosin por erosin est causada o acelerada por el movimiento relativo de la superficie de metal y el medio. Se caracteriza por rascaduras en la superficie paralelas al movimiento. La erosin suele prevalecer en aleaciones blandas (por ejemplo, aleaciones de cobre, aluminio y plomo). Las aleaciones que forman una capa pasivante muestran una velocidad limite por encima de la cual la erosin aumenta rpidamente. Otros factores como turbulencia, cavitacin, o efectos galvnicos pueden aumentar la severidad del ataque. (Fisicanet,2008).

10-2.1.7. Intergranular La corrosin intergranular se refiere a la corrosin selectiva de los lmites de grano en metales y aleaciones. Los lmites de grano son zonas de alta energa debido a la gran proporcin de dislocaciones en la estructura natural del material. Este ataque es muy comn en algunos aceros inoxidables y aleaciones de nquel. (Fisicanet,2008).

10-2.1.8. Exfoliacin Corrosin en los lmites de grano paralelos a la superficie del metal donde los productos de corrosin separan el metal. Tambin llamada corrosin laminar. (Fisicanet,2008). 10-.2.1.9. Corrosin bajo tensin Ataque de un material por la accin conjunta de dos causas: qumica (agresivo qumico) y fsica (tensin mecnica). Por separado, ninguna ataca al material. La progresin de la corrosin bajo tensin es de tipo arbreo. Sigue los lmites de los cristales (corrosin por lmite de grano o corrosin intergranular). (Fisicanet,2008).

10-2.1.10. Por fatiga Producida por la unin de una tensin cclica y de un agente corrosivo. El ataque es transgranular (rotura recta). (Fisicanet,2008).

10-2.1.11. Corrosin por rozamiento El ataque ocurre cuando dos piezas de metal se deslizan un encima del otro y causan daos mecnicos a uno o a los dos elementos. En algunos casos, el calor de friccin oxida el metal y su xido se elimina. En otros casos, la eliminacin mecnica de la capa pasivante expone la superficie limpia del metal a los ataques corrosivos. (Fisicanet,2008). 10-2.1.12.Ataque por hidrgeno A temperaturas elevadas y presin parcial de hidrgeno alta, hidrogeno penetra el acero al carbono, reaccionando con el carbn del acero para formar metano. La presin generada causa una prdida de ductilidad (fragilizacin por hidrgeno,

"hydrogen embrittlement") y fallos por rotura o formacin de burbujas en el acero. La eliminacin de carbono del acero (descarburizacin) provoca el descenso de la resistencia del acero. (Fisicanet,2008). 10-2.1.13. Prdida selectiva Es el proceso donde un elemento especfico es eliminado de una aleacin debido a una interaccin electroqumica con el medio. La deszincacin de aleaciones de latn es el ejemplo ms comn de este tipo de corrosin. Suele ocurrir cuando el metal es expuesto a aguas blandas y puede ser acelerada por concentraciones altas de dixido de carbono y la presencia de iones cloruro. (Fisicanet,2008). 10-2.2. Algunos factores que influyen en la corrosin. pH de la solucin: se estudia el la velocidad de corrosin dependiendo del pH de la solucin y del material que del cual est fabricado el componente. Agentes oxidantes: la mayor parte de la corrosin observada en la prctica se da en condiciones en que la oxidacin del hidrgeno para dar agua es una parte necesaria del proceso de corrosin. Por esta razn los agentes oxidantes son con frecuencia potentes aceleradores del proceso de corrosin. Aunque pueden acelerar la corrosin de unos materiales, pueden en cambio retardar la que se produzca en otros mediante formacin de xidos en superficie o absorcin de capas de oxgeno que las hacen resistentes a los ataques qumicos. Temperatura: la velocidad de corrosin tiende a aumentar si aumente la t. (Fisicanet,2008).

Cuadro 10-1. Principales Factores que influyen en la Corrosin de los Metales.

1. Concentracin 2. Impurezas. 3. Contaminaste.

10. Reaccin con el ambiente. 11. Corrosin atmosfrica. 12. Acoplamiento galvnico.

4. pH de la solucin. 5. Agentes oxidantes. 6. Inhibidores. 7. Temperaturas. 8. Velocidad 9. Pelculas. (Coronel, 2002). 10-2.3.Mtodos de control

13. Efectos mecnicos. 14. Efectos biolgicos. 15. Corrientes elctricas parsitas. 16. Historia metalrgica. 17. Catalizadores. 18. Arranques y paradas de plantas.

Existen cinco mtodos primarios de control de la corrosin: 1. Seleccin de materiales. Cada metal y aleacin tiene un comportamiento nico e inherente ante la corrosin que se ve reflejado en la posicin que toma en la serie electroqumica de metales o en una serie galvnica. Puede estar en el intervalo de alta resistencia de metales nobles o pasivos por ejemplo, oro y platino o en el de baja resistencia de metales activos, como el sodio y el magnesio. Adems, la resistencia a la corrosin de un metal depende del ambiente al cual se encuentra expuesto. Tomando en consideracin estos puntos, se puede llevar a cabo una buena seleccin de materiales para un uso especfico. 2. Recubrimientos. Los recubrimientos para la proteccin contra la corrosin se pueden dividir en dos grandes grupos: los metlicos y los no metlicos (orgnicos e inorgnicos). Con cualquier tipo de recubrimiento que se seleccione el objetivo es el mismo: aislar la superficie metlica del medio corrosivo. El concepto de aplicacin de un recubrimiento con un metal ms noble sobre un metal activo se basa en la ventaja de una mayor resistencia a la corrosin del metal noble. Un ejemplo de esta aplicacin es el acero recubierto con estao. Alternativamente, un metal ms activo se puede aplicar, y en este caso el recubrimiento se corroe, o sacrifica, en vez del sustrato. Un ejemplo de este sistema es el acero galvanizado, en el que el recubrimiento de zinc se corroe preferentemente y protege al acero.

Los recubrimientos no metlicos pueden ser orgnicos e inorgnicos. La funcin primaria de un recubrimiento orgnico en la proteccin contra la corrosin es aislar el metal del ambiente corrosivo. Adicionalmente, forma una barrera para extinguir la corrosin; el recubrimiento orgnico puede contener inhibidores de corrosin. Existen muchas formulaciones de recubrimientos orgnicos, as como tambin una amplia variedad de procesos de aplicacin para seleccionar de un producto dado o una condicin de servicio. Los recubrimientos no metlicos inorgnicos incluyen porcelanas, tintas de cemento y silicatos, recubrimientos vtreos y otros cermicos resistentes a la corrosin. Al igual que los recubrimientos orgnicos, los inorgnicos se utilizan para aplicaciones en corrosin como recubrimientos de barrera. 3. Inhibidores. As como algunas especies qumicas (las sales, por ejemplo) causan corrosin, otras especies qumicas la inhiben. Los cromatos, silicatos y aminas orgnicas son inhibidores comunes. Los mecanismos de inhibicin pueden ser un poco complejos. En el caso de las aminas orgnicas, el inhibidor es adsorbido sobre los sitios andicos y catdicos y anula la corriente de corrosin. Otras promueven la formacin de una pelcula protectora sobre la superficie del metal. Los inhibidores se pueden incorporar en un recubrimiento protector. Cuando sucede un defecto en el recubrimiento, el inhibidor se dirige desde el recubrimiento hacia el defecto y se controla la corrosin. 4. Proteccin catdica. La proteccin catdica suprime la corriente de corrosin que causa el dao en una celda de corrosin e impulsa la corriente para dirigirla a la estructura metlica que se va proteger. De esta manera, se previene la corrosin o disolucin del metal. En la prctica, la proteccin catdica se puede desarrollar por dos mtodos de aplicacin, la cual difiere en la fuente de alimentacin de la corriente protectora. Un sistema de corriente impresa utiliza una fuente de poder para forzar la corriente de un nodo inerte a la estructura metlica a ser protegida. Un sistema de nodo de sacrificio utiliza nodos de metal activo, como zinc o magnesio, los cuales son conectados a la estructura para proporcionarles la corriente de proteccin catdica.

5. Diseo. La aplicacin de principios de diseo puede eliminar muchos problemas de corrosin y reduce el tiempo y costo asociados con el mantenimiento y reparacin. La corrosin ocurre frecuentemente en espacios pequeos o resquicios en los que el medio corrosivo empieza a ser ms agresivo. Estas reas se pueden eliminar o minimizar en el proceso de diseo. Donde la corrosin bajo esfuerzo es posible, los componentes se pueden disear para operar en niveles de esfuerzo menores a los que podran colapsarse.(Cruz y col, 2007). 10-2.4 La Corrosin en la industria y sus procesos. La industria, es el sector ms afectado por la corrosin, a cerca de los ataques que este proceso causa. Podemos hablar desde fracturas, hasta fugas en tanques, disminucin de la resistencia mecnica de las piezas y muchas otras maneras de efectos por los ataques. An as, lo peor de todo es que si no son prevenidas estas clases de ataques por corrosin, la seguridad de las personas es algo que se ve permanentemente afectado. Existen dos clases de prdidas desde el punto de vista econmico. DIRECTAS: las prdidas directas son las que afectan de manera inmediata cuando se produce el ataque. Estas se pueden clasificar en varios tipos tambin, de las cuales las ms importantes son el Coste de las Reparaciones, las Sustituciones de los Equipos Deteriorados y Costes por Medidas Preventivas. INDIRECTAS: se consideran todas las derivadas de los fallos debidos a los ataques de corrosin. Las principales son la Detencin de la Produccin debida a las Fallas y las Responsabilidades por Posibles Accidentes. En general, los costes producidos por la corrosin oscilan cerca del 4% del P.I.B. de los pases industrializados. Muchos de estos gastos podran evitarse con un mayor y mejor uso de los conocimientos y tcnicas que hoy en da estn disponibles. (Textos cientficos, 2005).

CAPTULO XI PROPIEDADES ELECTRNICAS DE LOS MATERIALES En este captulo se analizara cmo podemos controlar de manera casi definida, a travs del dopado, la cantidad de electrones o huecos que existen en un cristal.

11-1 Dopado de Materiales En la produccin de semiconductores, se denomina dopaje al proceso intencional de agregar impurezas en un semiconductor extremadamente puro (tambin referido como intrnseco) con el fin de cambiar sus propiedades elctricas. Las impurezas utilizadas dependen del tipo de semiconductores a dopar. Semiconductores con dopajes ligeros y moderados se los conoce como extrnsecos. Un semiconductor altamente dopado que acta ms como un conductor que como un semiconductor es llamado degenerado. El nmero de tomos dopantes necesitados para crear una diferencia en las capacidades conductoras de un semiconductor es muy pequea. Cuando se agregan un pequeo nmero de tomos dopantes (en el orden de 1 cada 100.000.000 tomos) entonces se dice que el dopaje es bajo o ligero. Cuando se agregan muchos ms tomos (en el orden de 1 cada 10.000) entonces se dice que el dopaje es alto o pesado. Este tipo de dopaje pesado se representa con la nomenclatura N+ para material tipo N o P+ para material tipo P. 11-2 Semiconductores de Grupo IV Para los semiconductores de Grupo IV como Silicio, Germanio y Carburo de silicio, los dopantes ms comunes son elementos del Grupo III o del Grupo V. Boro, Arsnico, Fsforo y ocasionalmente Galio son utilizados para dopar al Silicio. 11-3 Tipos de Materiales Dopantes 11-3.1 Tipo N Se llama material tipo N al que posee tomos de impurezas que permiten la aparicin de electrones sin huecos asociados a los mismos. Los tomos de este tipo se llaman donantes ya que "donan" o entregan electrones y sern de valencia cinco como el Arsnico y el Fsforo. De esta forma no se ha desbalanceado la neutralidad elctrica, ya que el tomo introducido al semiconductor es neutro; pero, a diferencia de los tomos que conforman la estructura original, posee un electrn no ligado, por lo tanto la energa necesaria para separarlo del tomo ser menor que la necesitada para romper una ligadura en el cristal de silicio (o del semiconductor original). Finalmente tendremos ms electrones que huecos por lo que los primeros sern los portadores mayoritarios y

los ltimos los minoritarios. La cantidad de portadores mayoritarios ser funcin directa de la cantidad de tomos de impurezas introducidos. El siguiente es un ejemplo de dopaje de Silicio por el Fsforo (dopaje N). En el caso del Fsforo, se dona un electrn

Dopaje de tipo N 11-3.2 Tipo P Se llama as al material que tiene tomos de impurezas que permiten la formacin de huecos sin que aparezcan, como ocurre al romperse una ligadura, electrones asociados a los mismos. Los tomos de este tipo se llaman aceptores, ya que "aceptan" o toman un electrn, y sern de valencia tres como el Aluminio, el Indio o el Galio. Nuevamente, el tomo introducido es neutro, por lo que no modificar la neutralidad elctrica del cristal; pero, debido a que solo tiene tres electrones en su ltima capa de valencia, aparecer una ligadura rota que tendr afinidad por tomar electrones de los tomos prximos; generando finalmente ms huecos que electrones por lo que los primeros sern los portadores mayoritarios y los segundos los minoritarios. Al igual que en el material tipo N, la cantidad de portadores mayoritarios ser funcin directa de la cantidad de tomos de impurezas introducidos. El siguiente es un ejemplo de dopaje de Silicio por el Boro (P dopaje). En el caso del boro le falta un electrn y, por tanto, es donado un hueco de electrn.

Dopaje de tipo P 11-4 Dopaje en Conductores Orgnicos Polmeros conductores pueden ser dopados al agregar reactivos qumicos para oxidar (o algunas veces reducir) el sistema para ceder electrones a las rbitas conductoras dentro de un sistema potencialmente conductor. Existen dos formas principales para dopar un polmero conductor, ambas a travs de un proceso redox (o de oxidacin - reduccin). En el primer mtodo, dopado qumico, se expone un polmero como la Melanina (tpicamente una pelcula delgada), a un oxidante (tpicamente Yodo o Bromo) o a un agente reductor (bastante menos comn, pero tpicamente se utilizan metales alcalinos). El segundo mtodo es el dopaje electroqumico, en dnde un electrodo de trabajo revestido de polmero es suspendido en una solucin electroltica en dnde el polmero es insoluble junto al electrodo opuesto y de referencia separados. Se crea una diferencia de potencial elctrico entre los electrodos, la cual causa que una carga (y su correspondiente in del electrolito) entren en el polmero en la forma de electrones agregados (dopaje tipo N) o salgan del polmero (dopaje tipo P), segn la polarizacin utilizada. La razn por la cual el dopaje tipo N es mucho menos comn es debido a que la atmsfera de la tierra, la cual es rica en oxgeno crea un ambiente oxidante. Un polmero tipo N rico en electrones reaccionara inmediatamente con el oxgeno ambiental y se des-dopara (o re-oxidara) nuevamente al polmero a su estado natural. (Enciclopedia Wikipedia, 2010).

CAPTULO XII ALEACIONES

En este captulo se conocern algunos conceptos bsicos relacionados con las aleaciones de materiales y se conocern dos tipos de aleaciones en ingeniera ms comunes como son las ferrosas y no ferrosas. 12-1 Diagrama de HierroCarbono Cuando el acero con constitucin austenica, se enfra lentamente, la austenita se transforma en distintos productos; as por ejemplo, si el acero es hipoeutectoide la austenita s transforma inicialmente en ferrita hasta la temperatura eutectoide, a la cual la austenita remanente se transforma en perlita. La micro estructura final ser perlita y ferrita proeutectoide en una proporcin que depende de la composicin y la velocidad de enfriamiento. Si el acero es de composicin eutectoide, la austenita se transforma completamente en perlita; si la composicin hipereutectoide se obtiene cementita proeutectoide y perlita como producto de la transformacin. Cuando la velocidad de enfriamiento aumenta, la morfologa de la ferrita y la cementita proeutectoide cambia y la perlita se hace ms fina. A una velocidad elevada, los anteriores constituyentes desaparecen sbitamente a una velocidad de enfriamiento crtico, y aparece una estructura nueva ms dura que es la martensita. Estos productos, obtenidos por enfriamiento rpido, son meta estables desde un punto de vista termodinmico de gran utilidad para la ingeniera debido a sus propiedades. 12-1.1.Propiedades fsicas y qumicas Austenita: Es una solucin slida de carbono o carburo de hierro en hierro gamma. Puede contener desde 0 1.7% de carbono y es, por lo tanto, un constituyente de composicin variable. Todos los aceros se encuentran formados por cristales de austenita cuando se calienta a temperatura superior a las criticas. Aunque generalmente es un constituyente inestable, se puede obtener esa estructura a la temperatura ambiente por enfriamiento rpido de aceros de alto contenido en carbono de muy alta aleacin. Su resistencia es de 88 105 Kg/ml aprox. Su dureza de 300 Brinell y su alargamiento de 30 a 60%. Es poco magntica, blanda, muy dctil y tenaz. Tiene gran resistencia al

desgaste, siendo el constituyente ms denso de los aceros. En los aceros austeniticos de alta aleacin se presenta formando cristales polidricos parecidos a los de la ferrita, pero se diferencia de estos por ser sus contornos ms rectilneos y ngulos vivos. Ferrita: La ferrita es hierro alfa sea hierro casi puro que puede contener en solucin pequeas cantidades de silicio, fsforo y otras impurezas. Tiene aproximadamente una resistencia de 28 kg/ml , 35% de alargamiento y una dureza de 90 unidades de brinell. Es l ms blando de todos los constituyentes del acero, muy dctil y maleable. Magntica y de pequeas fuerza coercitiva. En los aceros pueden aparecer bajo fuerzas muy diversas: 1. Como elementos proeutectoide que acompaa a la perlita. 2. Tambin aparece como elemento eutectoide de la perlita, formando laminas paralelas, separadas por otras laminas de cementita. 3. En la estructura globular propia de los aceros al carbono de herramientas de 0.9 a 1.4% recocido a temperatura prxima de 701. 4. Los aceros hipoeutectoides templados pueden estar mezclados con martensita o con cualquier elemento de transicin. Cristaliza con estructura BCC y disuelve mximo de 1.0218% de carbono a 727C , es blando y dctil. Cementita: Cementita o tambin llamada carburo de hierro CFe contiene el 6.67% de carbono y el 93.33% de hierro es el constituyente ms duro y frgil de los aceros al carbono, su dureza es superior a los 68 rockwellc. Por su gran dureza queda en relieve despus del pulido pudiendo conocerse perfectamente el contorno de los granos o de las lminas. Es magntica a la temperatura ordinaria pero pierde esta propiedad a 218.

Despus de examinar microscpicamente podemos deducir:

 Al formar parte de la perlita se llama cementita perlitica o eutectoide tomando forma de laminas paralelas separadas. Como cementita globular se presenta en forma de pequeos glbulos o granos dispersos en una matriz de ferrita. Cristaliza con estructura ortorrumbica con parmetros 4.5 x 6.7 . Es el constituyente ms duro y frgil de los aceros al carbono. Perlita: Esta se clasifica en: perlita gruesa y perlita fina, las propiedades de estas son: En la perlita gruesa tiene una separacin entre las lminas de unos 400 mm y una dureza de 200 Brinell, que se obtiene por enfriamiento muy lento dentro del horno. Para observar esta estructura es necesario utilizar unos 500 aumentos. En la perlita fina, se obtiene cuando se enfra dentro del horno bastante rpidamente o cuando se deja enfriar el acero al aire, tiene 250 mm y 300 Brinell de dureza. Bainita: Se diferencian dos tipos de estructuras. La bainita superior de aspecto arborescente, formada a 500550, que difieren bastante de la bainita inferior, formada a mas baja temperatura 250400, que tiene un aspecto acicular bastante parecido a la martensita. La Bainita superior est formada por una matriz ferritica conteniendo carburos. Las placas discontinuas de los carburos tienden a tener una orientacin paralela a la direccin de las agujas de la propia bainita. La bainita inferior est constituida por agujas alargadas de ferrita que contienen delgadas placas de carburos. Estas pequeas placas son paralelas entre si y su direccin forma un ngulo de 60 con el eje de las agujas de ferrita. Su morfologa cambia progresivamente con la temperatura de transformacin en el sentido de que el tamao de las partculas y la acicularidad de la estructura aumentan al disminuir la temperatura. Martensita: Es el constituyente tpico de los aceros templados. Se admite que est formado por una solucin slida sobre saturada de carbono o carbono de hierro en

hierro alfa, y que se obtiene por enfriamiento rpido de los aceros desde altas temperaturas. Sus propiedades qumicas varan con su composicin, aumentando su dureza, resistencia y fragilidad con el contenido en carbono, hasta un mximo de 0,09% aproximadamente. Tiene una resistencia de 170 a 250 kg./mm, una dureza de 50 a 68 rockwellc y un alargamiento de 2.5 a 95%. Es magntica. Su estructura vara de BCC a tetragonal de cuerpo centrado. Cuando se forma ni si quiera los tomos de carbono se pueden difundir quedando atrapados en los intersticios octaedrales y creando una ferrita supersaturada, con una estructura cristalina tetragonal de un cuerpo centrado, que es la martensita fresca o blanca. Cuando el temple se hace a la temperatura correcta, en general se obtienen estructuras de martensita muy fina, de aspecto difuso, que suelen exigir 1000 o ms aumento para su visualizacin. A la retcula tetragonal obtenida en le temple se le llama martensita alfa. 12-1.2.Definicin de acero Acero es una aleacin de hierro carbono, con un contenido de carbono inferior al 2.11%, que contiene elementos de aleacin, los cuales le confieren propiedades mecnicas especficas para su utilizacin en la industria. Los productos frreos con ms de 2.11% de carbono se denominan Fundiciones de hierro. Atendiendo al porcentaje de carbono, los aceros se clasifican en: Aceros hipoentectoides, si su porcentaje de carbono es inferior al punto S(entectoide), o sea al 0,89%. Aceros hiperentectoides, si su porcentaje de carbono es superior al punto S. Desde el punto de vista de su composicin, los aceros se pueden clasificar en dos grandes grupos:

Aceros al carbono: formados principalmente por hierro y carbono Aceros aleados: Contienen, adems del carbono otros elementos en cantidades suficientes como para alterar sus propiedades (dureza, puntos crticos, tamao del grano, templabilidad, resistencia a la corrosin). Con respecto a su composicin, puede ser: De baja o alta aleacin y los elementos que puede contener el acero pueden ser tanto deseables como indeseables, en forma de impurezas. Elementos que influyen en la resistencia a la corrosin. El cromo favorece la resistencia a la corrosin; integra la estructura del cristal metlico, atrae el oxigeno y hace que el acero no se oxide. El molibdeno y el volframio tambin favorecen la resistencia a la oxidacin. Clasificacin segn la aplicacin de los metales En la industria, cada fabricante designa los aceros que produce con una denominacin arbitraria, lo cual origina una verdadera complicacin a la hora de elegir un acero o de establecer las equivalencias entre aceros de distintos fabricantes. Para evitar este inconveniente, el instituto del hierro y el acero adopta una clasificacin que se ha incluido en las normas UNE espaolas. (Tambin existen las normas AISI de Estados Unidos) El IHA clasifica los materiales metalrgicos en 5 grandes grupos: F Aleaciones frreas L Aleaciones ligeras C Aleaciones de cobre V Aleaciones varias S Productos sintetizados Estos productos metalrgicos se clasifican en series, grupos y tipos.

Las series que corresponden a los aceros van desde la F100 hasta la F900 La serie F300 corresponde a los aceros resistentes a la oxidacin y a la corrosin, en particular la serie F310 corresponde a los aceros inoxidables. Los aceros se suministran en estado bruto de forja o laminacin. 12-1.3.Tratamientos en los aceros Son los procesos a los que se somete los metales y aleaciones ya sea para modificar su estructura, cambiar la forma y tamao de sus granos o bien por transformacin de sus constituyentes. El objeto de los tratamientos es mejorar las propiedades mecnicas, o adaptarlas, dndole caractersticas especiales a las aplicaciones que se le van a dar la las piezas de esta manera se obtiene un aumento de dureza y resistencia mecnica, as como mayor plasticidad o maquinabilidad para facilitar su conformacin. Los tratamientos pueden ser mecnicos, trmicos o consistir en la aportacin de algn elemento a la superficie de la pieza. Tratamientos trmicos: Recocido, temple, revenido, normalizado Tratamientos termoqumicos: Cementacion, nitruracion, cianurizacion, etc. Tratamientos mecnicos: Se somete al metal a propiedades de propiedades fro o caliente para mejorar sus propiedades mecnicas y adems darle formas determinadas. Al deformar propiedades de un metal mediante martillado, laminado, etc., sus granos son deformados alargndose en el sentido de la propiedades. Lo mismo pasa con las impurezas y defectos, se modifican las estructuras y las propiedades del metal.

Tratamientos en fro: Son los tratamientos realizados por debajo de la temperatura de recristianizacin, pueden ser profundos o superficiales. Aumento de la dureza y la resistencia a la traccin. Disminuye su plasticidad y tenacidad Cambio en la estructura: deformacin de granos y tensiones originadas, se dice entonces que el metal tiene acritud (cuanto ms deformacin, ms dureza) Se produce fragilidad en el sentido contrario a la deformacin (falta de homogeneidad en la deformacin iguales tensiones en las diferentes capas del metal) Cuando el metal tiene acritud, solo debe usarse cuando no importe su fragilidad o cuando los esfuerzos solo acten en la direccin de la deformacin 12-1.4.Formacin de martensita en el acero El diagrama de fases hierrocarbono de la figura 1 indica las fases de hierro y carburo de hierro (cementita) presentes bajo condiciones de equilibrio. Se asume que el enfriamiento desde una temperatura alta ha sido lo suficientemente lento para permitir que la austenita se descomponga en una mezcla de ferrita y cementita (Fe3C) a temperatura ambiente. Esta reaccin de descomposicin requiere de difusin y otros procesos que dependen del tiempo y la temperatura para transformar el metal en su forma final preferida. Sin embargo, bajo condiciones de enfriamiento rpido que eviten el equilibrio de la reaccin, la austenita se transforma en una fase de no equilibrio llamada martensita. La martensita es una fase dura y frgil que da al acero su capacidad nica de endurecerse a valores muy altos

DIAGRAMA DE FASES HIERRO-CARBONO

12-1-5. Curva tiempotemperaturatransformacin La naturaleza de la transformacin a martensita puede entenderse mejor usando la curva tiempo temperatura Transformacin (curva TTT) para acero eutectoide ilustrada en la figura. La curva muestra cmo la velocidad de enfriamiento afecta la transformacin de austenita en varias fases posibles. Las fases se pueden dividir en 1) formas alternativas de ferrita y cementita y 2) martensita.

Las fases se pueden dividir en 1) formas alternativas de ferrita y cementita y 2) martensita. El tiempo se representa (logartmicamente por conveniencia) a lo largo del eje horizontal, y la temperatura en el eje vertical. La curva se interpreta partiendo del tiempo cero en la regin austenita (en un lugar arriba de la lnea de temperatura A1 para una composicin dada) y contnua hacia abajo y a la derecha a lo largo de una trayectoria que muestra cmo se enfra el metal en funcin del tiempo. La curva TTT que muestra la figura es para una composicin especfica de acero (0.80% de C). La forma y posicin de la curva es diferente para otras composiciones. A velocidades lentas de enfriamiento la trayectoria pasa a travs de la regin, indicando una transformacin a perlita o bainita que son formas alternativas de mezclas ferritacarburo. Como estas transformaciones toman tiempo, el diagrama TTT muestra dos lneas, el inicio y el fin de la transformacin conforme transcurre el tiempo, indicando las diferentes regiones de fase por los subndices s y f , respectivamente. La perlita es una mezcla de fases ferrita y carburo en la forma de placas delgadas paralelas. Se obtiene por enfriamiento lento de la austenita de manera que la trayectoria de enfriamiento pase a travs de Ps arriba de la nariz de la curva TTT. La bainita es una mezcla alternativa de las mismas fases, que puede producirse mediante un enfriamiento inicial rpido a una temperatura por encima de Ms, de manera que se evite la nariz de la curva TTT; la siguiente etapa es un enfriamiento mucho ms lento para pasar a travs de Bs y dentro de la regin ferritacarburo. La bainita tiene una estructura en forma de agujas o plumas que consiste en finas regiones de carburo. Si el enfriamiento ocurre a una velocidad suficientemente rpida (indicada por la lnea punteada en nuestro diagrama), la austenita se transforma en martensita. La

martensita es una fase nica que consiste en una solucin hierrocarbono cuya composicin es igual a la de la austenita de la cual deriva. La estructura tetragonal centrada en el cuerpo (BCT) de la martensita, sin que ocurra el proceso de difusin, el cual est en funcin del tiempo y es necesario para separar la ferrita y el carburo de hierro en las transformaciones precedentes. Durante el enfriamiento, la transformacin de la martensita empieza a cierta temperatura Ms y termina a una temperatura ms baja Mf, como se muestra en nuestro diagrama TTT. En los puntos entre estos dos niveles, el acero es una mezcla de austenita y martensita. Si se detiene el enfriamiento a una temperatura entre las lneas Ms y Mf, la austenita se transformar en bainita tan pronto como la trayectoria tiempotemperatura cruce el umbral de Bs. El nivel de la lnea Ms se deprime por debajo de la temperatura ambiente, haciendo imposible para estos aceros la formacin de martensita mediante mtodos de tratamiento trmico tradicional. La dureza extrema de la martensita resulta de la deformacin reticular creada por los tomos de carbono atrapados en la estructura BCT, que forman una barrera al deslizamiento. La figura 3 muestra el efecto significativo que tiene la martensita sobre la transformacin de la dureza del acero, al aumentar el contenido de carbono.

12-1.6.Procesos de tratamiento trmico El tratamiento trmico para formar martensita consiste en dos pasos: austenitizacin y temple. A estos pasos le sigue frecuentemente un revenido para producir martensita revenida. La austenitizacin implica calentamiento del acero a una temperatura lo suficiente alta para convertirlo entera o parcialmente en austenita. Esta temperatura puede determinarse por medio del diagrama de fase para la composicin particular de la aleacin. La transformacin a austenita implica un cambio de fase que requiere tiempo y calentamiento; en consecuencia, se debe mantener el acero a temperatura elevada por un periodo suficiente de tiempo para permitir que se forme la nueva fase y alcance la homogeneidad de composicin requerida. El templado implica que el enfriamiento de la austenita sea lo suficientemente rpido para evitar el paso a travs de la nariz de la curva TTT, como se indica en la trayectoria de enfriamiento de la figura 2. La velocidad de enfriamiento depende del medio de temple y la velocidad de transmisin de calor dentro de la pieza de acero. Se usan varios medios de temple en las operaciones comerciales de tratamiento trmico que incluyen: 1) salmuera (agua salada) generalmente agitada, 2) agua fresca en reposo, 3) aceite en reposo y 4) aire. El temple en salmuera agitada suministra el enfriamiento ms rpido de las superficies calentadas de la parte, mientras que el temple al aire es el ms lento. El problema es que mientras ms efectivo sea el medio de temple en el enfriamiento, es ms probable que cause esfuerzos internos, distorsin y grietas en el producto. La velocidad de transferencia de calor en el interior de la pieza depende en gran medida de su masa y geometra. Una forma cbica grande se enfriar mucho ms despacio que una lmina delgada pequea. El coeficiente de conductividad trmica k de la composicin particular es tambin un factor en el flujo de calor dentro del metal. Hay una considerable variacin de k para diferentes grados de acero, por ejemplo, el acero al bajo carbono tiene un valor tpico de k igual a 2.2 Btu/hrpulgF (0.046 J/segmmC), mientras que un acero de alta aleacin debe tener una tercera parte de este valor. La martensita es dura y frgil. El revenido es un tratamiento trmico que se aplica a los aceros endurecidos para reducir su fragilidad, incrementar su ductibilidad y tenacidad y aliviar los esfuerzos en la estructura de la martensita. El tratamiento implica

calentamiento y mantenimiento de sta a una temperatura por debajo de la eutectoide durante aproximadamente una hora, seguido de un enfriamiento lento. El resultado es la precipitacin de partculas muy finas de carburo de la solucin martenstica hierrocarbono y la transformacin gradual de la estructura cristalina de BCT a BCC. Esta nueva estructura se llama martensita revenida. Una ligera reduccin en resistencia y dureza producen una mejora en ductibilidad y tenacidad. La temperatura y el tiempo del tratamiento del revenido controlan el grado de suavizacin del acero endurecido, ya que el cambio de martensita no revenida a revenida implica difusin.

Los tres pasos del tratamiento trmico del acero para formar martensita revenida pueden ser representados como se muestra en la figura 4. Hay dos ciclos de calentamiento y enfriamiento, el primero para producir martensita y el segundo para revenirla. 12-1.7. Templabilidad El trmino templabilidad se refiere a la capacidad relativa de un acero de ser endurecido por transformacin a martensita. Es una propiedad que determina la profundidad por debajo de la superficie templada a la cual el acero se endurece o la severidad del temple requerido para lograr una cierta penetracin de la dureza. Los aceros con buena templabilidad pueden endurecerse ms profundamente debajo de la superficie y no requieren altas velocidades de enfriamiento. La templabilidad no se refiere a la mxima dureza que se puede lograr en el acero; eso depende del contenido de carbono. La templabilidad de un acero se incrementa mediante la aleacin. Los elementos aleantes que tienen el mayor efecto son el cromo, el manganeso, el molibdeno y el nquel en menor grado. El mecanismo mediante el cual operan estos elementos aleantes

es el aumento del tiempo antes de que ocurra la transformacin de austenita a perlita en el diagrama TTT. En efecto, la curva TTT se mueve hacia la derecha, permitiendo as velocidades de enfriamiento ms lentas durante el apagado. Por tanto la trayectoria del enfriamiento es capaz de seguir ms fcilmente una ruta ms lenta hacia la lnea Ms, evitando el obstculo impuesto por la nariz de la curva TTT. El mtodo ms comn para medir la templabilidad es el ensayo de Jominy del extremo templado. El ensayo involucra el calentamiento de un espcimen normal de dimetro = 1.0 pulg (25.4 mm) y longitud = 4.0 pulg (102 mm) hasta la escala de la austenita y despus el templado de uno de sus extremos con agua fra mientras se sostiene verticalmente, como se muestra en la figura 5(a). La velocidad de enfriamiento en el espcimen de prueba disminuye con el incremento de la distancia desde el extremo que se templa. La templabilidad es indicada por la dureza del espcimen como una funcin de la distancia desde el extremo templado como se muestra en la figura 5(b).

12-1.8.Aceros resistentes a la oxidacin y la corrosin En los aceros inoxidables, la accin de los elementos aleados es sustancial, adems de estructural, y depende del porcentaje del o los elementos de la aleacin El cromo es el elemento aleado que ms influye en la resistencia a la oxidacin y a la corrosin de los aceros. Un 12% de cromo ya impide la corrosin por el aire ambiente hmedo. Para la oxidacin a altas temperaturas se puede necesitar hasta un 30 %.

El Nquel mejora la resistencia a la corrosin de los aceros al cromo y el Molibdeno mejora la resistencia a la oxidacin altas temperaturas. Aceros inoxidables son resistentes a la corrosin atmosfrica, s los cidos y lcalis y a la oxidacin a temperaturas no muy elevadas. Clasificacin segn estructura en estado de utilizacin: Ferriticos Martensiticos Austeniticos Aceros ferriticos: Estructura ferritica a cualquier temperatura (o se convierte en estructura ausenitica en el calentamiento). El grano no se regenera Composicin: 1518% de cromo y una mxima de 0,12% de carbono Resistencia a la corrosin superior a la de los martensiticos 2080% de cromo y una mxima de 0,35% de carbono Aceros al cromoaluminio hasta un 4% ms resistentes a la oxidacin Son difciles de soldar y se usan en embuticion profunda por su gran ductilidad Son magnticos. Aceros martensiticos: Gran dureza cuando se los enfra rpidamente una vez austenizados. 12 14 % de cromo, 0,20 0,50% de carbono Principalmente en cuchillera.

 1618% de cromo, 0,601; 20% de carbono Por temple adquieren grandes durezas. Resistentes a la corrosin y al desgaste Tipo normalizado AISI 311: acero inoxidable extra dulce. Menos del 0,1% de carbono, 13% de cromo y 0,30 % de nquel. Resiste a la corrosin atmosfrica, la del agua corriente y la de los cidos y lcalis dbiles. Fcilmente sondable Usos: utensilios domesticos, griferia, ornamentacion, cuberteria, etc. Aceros austeniticos: Estructura auseniticos a cualquier temperatura Baja conductividad calorfica Es el tipo de aceros ms utilizados Tipo normalizado AISI 314 Acero inoxidable ausenitico al cromo nquel conocido como18/8.Contiene 0,08% de carbono, 18% de cromo y 9% de nquel. Muy dctil y resistente a la corrosin atmosfrica, al agua de mar, al ataque de productos alimenticios, ciertos cidos minerales y de la mayora de los cidos orgnicos. Usos: Construccin de equipos para la industria qumica y de la alimentacin, Utensilios de cocina y aparatos Domsticos que no requieren soldaduras en las zonas sometidas a fuerte corrosin.

 Admite pulidos con acabados a espejo, por lo que tambin se usa para ornamentacin. 12-1.9.Descripcin del diagrama hierrocarbono Diagrama hierrocarburo de hierro La temperatura a que tienen lugar los cambios alotrpicos en el hierro est influida por elementos de aleacin, de los cuales el ms importante es el carbono. La figura muestra la porcin de inters del sistema de aleacin de hierrocarbono. Esta es la parte entre hierro puro y un compuesto intersticial, carburo de hierro, Fe3C, que contiene 6.67% de carbono por peso; por tanto, esta porcin se llamar diagrama de equilibrio hierrocarburo de hierro. Antes de estudiar este diagrama, es importante que el lector entienda que ste no es un verdadero diagrama de equilibrio, pues equilibrio implica que no hay cambio de fase con el tiempo; sin embargo, es un hecho que el compuesto carburo de hierro se descompondr en hierro y carbono (grafito), lo cual tomar un tiempo muy largo a temperatura ambiente, y aun a 1,300F tarda varios aos formar el grafito. El carburo de hierro se llama fase metaestable; por tanto, el diagrama hierrocarburo de hierro, aunque tcnicamente representa condiciones metaestables, puede considerarse como representante de cambios en equilibrio, bajo condiciones de calentamiento y enfriamiento relativamente lentos. El diagrama muestra tres lneas horizontales que indican reacciones isotrmicas. En trminos generales, la figura A1 se ha marcado con letras griegas para representar las soluciones slidas; sin embargo, es prctica comn dar nombres especiales a la mayora de las estructuras que aparecen en el diagrama. La solucin slida se llama austenita. La figura A2 muestra ampliada la porcin del diagrama de la esquina superior izquierda. Esta se conoce como regin delta, debido a la solucin slida _. El lector debe reconocer la lnea horizontal a 2,270F, por ser una reaccin peritctica. La ecuacin de la reaccin peritctica se puede escribir como: Enfriamiento Lquido + _ austenita

Calentamiento Cuadro 12-1. Propiedades Tensiles del Hierro Forjado sin Aleacin y del Hierro Forjado al Nquel.

La solubilidad mxima del carbono en Fe _ b.c.c. es de 0.10% (punto M), mientras que en el Fe _ f.c.c. es mucho mayor. La presencia de carbono influye en el cambio alotrpico _ _. Conforme se agrega carbono al hierro, la temperatura del cambio alotrpico aumenta de 2,2554 a 2,720F al 0.10% de C. Considrese el significado de la lnea NMPB. Al enfriar, la porcin NM representa el principio del cambio de estructura cristalina de Fe _ b. c.c. a Fe _ f.c.c. para aleaciones que contienen menos del 0.10% de C. La porcin MP representa el principio del cambio de estructura cristalina por medio de una reaccin peritctica para aleaciones entre 0.10 y 0.18% de C. Para aleaciones que contienen menos del 0.18% de C al enfriar, el fin del cambio de estructura cristalina est dado por la lnea NP. La porcin PB representa el principio y el fin del cambio de estructura cristalina por medio de la reaccin peritctica. En otras palabras, para aleaciones entre 0.18 y 0.50% de C, el cambio alotrpico empieza y termina a temperatura constante. Ntese que cualquier aleacin que contiene ms del 0.50% de C cortar el diagrama a la derecha del punto B y solidificar en austenita directamente. Como ningn tratamiento trmico comercial se hace en la regin delta, no habr razn para referirse nuevamente a esta porcin del diagrama. El diagrama que tiene los nombres comunes insertados, muestra una reaccin eutctica a 2,065F. El punto eutctico, E, est a 4.3% de C y a 2,065F. Como la lnea

horizontal CED representa la reaccin eutctica, siempre que una aleacin cruce esta lnea, la reaccin deber ocurrir. Cualquier lquido que est presente cuando esta lnea se alcanza debe ahora solidificar en la muy fina mezcla ntima de las dos fases que estn en cualquier extremo de la lnea horizontal: austenita y carburo de hierro (llamada cementita). Esta mezcla eutctica se llama ledeburita, y la ecuacin puede escribirse como: Enfriamiento Lquido + _ austenita + cementita Calentamiento Mezcla eutcticaledeburita La mezcla eutctica generalmente no se ve en la microestructura, ya que la austenita no es estable a temperatura ambiente y debe sufrir otra reaccin durante el enfriamiento. Hay una pequea rea de solucin slida a la izquierda de la lnea GH. Se sabe que 1,666F representa el cambio en estructura cristalina de hierro puro _ f.c.c. a _ b.c.c. Esa rea es una solucin slida en una pequea cantidad de carbono disuelto en Fe _ b.c.c. y se llama ferrita. El diagrama muestra una tercera lnea horizontal HJK, que representa una reaccin eutectoide. El punto eutectoide, J, est a 0.80% de C y a 1,333F. Cualquier austenita presente debe ahora transformarse en la muy fina mezcla eutectoide de ferrita y cementita, llamada perlita. La ecuacin puede escribirse como enfriamiento Lquido ferrita + cementita Calentamiento Mezcla eutctoideperlita Por debajo de la lnea de temperatura eutoide, cada aleacin consistir de una mezcla de ferrita y cementita segn lo indicado.

Si se toma como base el contenido de carbono, es prctica comn dividir el diagrama hierrocarburo de hierro en dos partes. Aquellas aleaciones que contienen menos del 2% de carbono se conocen como aceros, y aquellos que contienen ms del 2% de carbono se conocen como hierros fundidos. El intervalo de acero se subdivide an ms en base al contenido de carbono eutectoide (0.8% de C). Los aceros que contienen menos del 0.8% de C se llaman aceros hipoeutectoides, en tanto que los que contienen de 0.8 a 2.0 por ciento de C se llaman aceros hipereutectoides. El intervalo de hierro fundido tambin puede subdividirse por el contenido de carbono eutctico (4.3% de C). Los hierros fundidos que contienen menos del 4.3% de C se conocen como hierros fundidos hipoeutcticos, en tanto que los que contienen ms del 4.3% de C se llaman hierros fundidos hipereutcticos. 12-1.10.Definicin de estructuras Ahora se definirn los nombres que, por razones descriptivas o conmemorativas, se han asignado a las estructuras que aparecen en este diagrama. La cementita o carburo de hierro, frmula qumica Fe3C, contiene 6.67% de C por peso. Es un compuesto intersticial tpicamente duro y frgil de baja resistencia tensil (aprox. 5000 lb/plg), pero de alta resistencia compresiva. Es la estructura ms dura que aparece en el diagrama. Su estructura cristalina es ortorrmbica. Austenita es el nombre dado a la solucin slida. Es una solucin slida intersticial de carbn disuelto en hierro (f.c.c.). La mxima solubilidad es del 2% de C a 2,065F (punto C). Las propiedades promedio son: resistencia tensil, 150,000 lb/plg; elongacin, 10 por ciento en 2 plg.; dureza, Rockwell C 40, aproximadamente; y tenacidad, alta. Generalmente no es estable a la temperatura ambiente. Bajo ciertas condiciones, es posible obtener austenita a la temperatura ambiente, y su microestructura se muestra en la figura. Ledeburita es la mezcla eutctica de austenita y cementita; contiene 4.3% de C y se forma a 2,065F. Ferrita es el nombre dado a la solucin slida _. Es una solucin slida instersticial de una pequea cantidad de carbn disuelto en hierro _ (b.c.c.). La mxima solubilidad es 0.025% de C a 1,333F (punto H), y disuelve slo 0.008% de C a

temperatura ambiente. Es la estructura ms suave que aparece en el diagrama. Las propiedades promedio son: resistencia tensil, 40,000 lb/plg; elongacin, 40 por ciento en 2 plg; dureza, menor que la Rockwell C 0 o que la Rockwell B 90. Perlita (punto J) es la mezcla eutectoide que contiene 0.80 por ciento de C y se forma a 1,333F a un enfriamiento muy lento. Es una mezcla muy fina, tipo placa o laminar de ferrita y cementita. Tambin se muestra la fina mezcla tipo huella dactilar, llamada perlita. La base o matriz ferrtica blanca que forma la mayora de la mezcla eutectoide contiene delgadas placas de cementita. La figura muestra la misma estructura, amplificada 17,000 veces con el microscopio de electrones. Las propiedades promedio son: resistencia tensil, 12,000 lb/plg; elongacin, 20% 2n 2 plg; dureza, Rockwell C 20, Rockwell B 95100 o BHN 250300. 12-1.11. Solubilidad de carbono en hierro La austenita, que es f.c.c. con cuatro tomos por celda unitaria, representa un empaquetamiento de tomos mucho ms denso que la ferrita, que es b.c.c. con dos tomos por celda unitaria. Esto se demuestra por la expansin que tiene lugar cuando la austenita cambia a ferrita en enfriamiento lento. Si se supone que los tomos de hierro son esferas, es posible, de las dimensiones reticulares y suponiendo que la distancia de mayor aproximacin es igual al dimetro atmico, calcular la cantidad de espacio vaco en ambas estructuras cristalinas. El clculo muestra que el porcentaje de espacio sin llenar en la red f.c.c. es del 255 y en la red b.c.c. es del 32%. Tanto en la austenita como en la ferrita, los tomos de carbono se disuelven intersticialmente, o sea, en los espacios sin llenar de la estructura reticular. En vista de los clculos anteriores, podra parecer extrao que la solubilidad de carbono en austenita es de este modo mucho mayor que en la ferrita. Este comportamiento, aparentemente no comn. El orificio ms grande en ferrita b.c.c. est a la mitad entre el centro de la cara y el espacio entre los dos tomos de las esquinas. La figura muestra dos de las cuatro posibles posiciones para un tomo de carbono en la cara frontal de un cubo centrado en el cuerpo. La mayor esfera intersticial que precisamente ajustara tiene un radio de 0.36 (10^8)cm. El orificio mayor en austenita f.c.c. est en la mitad del camino a lo largo de la orilla entre dos tomos colocados en esquinas.(El rincn del vago, 1998).

12-2 Aleaciones Se entiende por aleaciones la unin ntima de dos o ms metales en mezclas homogneas. Es muy raro encontrar aleaciones al estado natural; se las obtiene por fusin, mediante el aumento de la temperatura, al estado slido. Cuando interviene el mercurio queda al estado lquido, en cuyo caso se denomina amalgama. Cuando se obtiene una aleacin homognea y bien definida se denomina euttica Las aleaciones tienen por objeto modificar en un sentido determinado las condiciones de los metales, tratando de mejorar bajo el punto de vista utilitario, ya sea su aspecto o su resistencia mecnica. Pero el nmero de aleaciones empleadas en construccin es grande, y algunas de ellas, como el bronce y el latn, datan de muy antiguo. Las aleaciones resultan a veces verdaderas combinaciones qumicas, pero en la mayora de los casos son simplemente mezclas bastante homogneas, como puede comprobarse con el examen microscpico. Tambin se llama aleaciones a las combinaciones de los metales con los metaloides. Al alearse un metal con otro, queda afectado el punto de fusin de cada uno de ellos. Aunque la proporcin sea el 50% de cada metal, rara vez es la que pueda calcularse matemticamente el punto de fusin de la aleacin entre el cobre (punto de fusin 1088C) y el nquel (punto de fusin 1454C), cuya aleacin al 50% resulta con un punto de fusin prximo a la media aritmtica de esas dos temperatura (Morel, 2010). 12-3 Aleaciones Ferrosas Las aleaciones ferrosas tienen al hierro como su principal metal de aleacin, mientras que las aleaciones no ferrosas tienen un metal distinto del hierro. Los aceros que son aleaciones ferrosas, son las ms importantes principalmente por su costo relativamente bajo y la variedad de aplicaciones por sus propiedades mecnicas. Las propiedades mecnicas de los aceros al carbono pueden variar considerablemente por trabajo en fro y recocido. Cuando el contenido de carbono de los aceros se incrementa por encima de 0.3%, pueden ser tratados trmicamente por temple y revenido para conseguir resistencia con una razonable ductilidad. Los elementos de aleacin tales como el nquel, cromo y molibdeno se aaden a los aceros al carbono para producir aceros de baja aleacin. Los aceros de baja aleacin presentan buena combinacin de

alta resistencia y tenacidad, y son de aplicacin comn en la industria de automviles para usos como engranajes y ejes. 12-3.1 Tipos de aleaciones ferrosas Los aceros inoxidables son las aleaciones ferrosas ms importantes a causa de su alta resistencia a la corrosin en medios oxidantes, para ser un acero inoxidable debe contener al menos 12% de cromo. Los hierros para fundicin son otra familia industrialmente importante de las aleaciones ferrosas. Son de bajo costo y tienen propiedades especiales tales como un buena moldeabilidad, resistencia a la corrosin, al choque trmico, al desgaste y durabilidad. La fundicin gris tiene un alta maquinabilidad y capacidad de amortiguamiento de vibraciones, debido a las hojuelas de grafito en su estructura. (Instituto tecnolgico de saltillo, S/A). 12-4. Aleaciones no Ferrosas Los metales no ferrosos son aquellos que incluyen elementos metlicos y aleaciones que no se basan en el hierro, algunos ejemplos son el aluminio, el cobre, el magnesio, el nquel, el zinc entre otros. Aunque algunos metales no ferroso no pueden igualar la resistencia de los aceros, algunas aleaciones no ferrosas tienen otras caractersticas, como resistencia a la corrosin y relaciones resistencia-peso. 12-4.1 Tipos de aleaciones no ferrosas Aluminio y Magnesio El aluminio y el magnesio son metales ligeros y por este motivo se usan frecuentemente para aplicaciones de ingeniera, el aluminio se encuentra principalmente en tierra y el magnesio en el mar, pero aunque es un material abundante es difcil de extraer. Cuadro 12-2.Aluminio (b)

El magnesio es un material que se caracteriza por ser el ms ligero de los metales estructurales, pero tiene a oxidarse fcilmente y es altamente inflamable. Cobre El cobre es uno de los metales ms conocidos por los seres humanos desde la antigedad, en la antigedad se poda encontrar el elemento en forma pura, pero ahora es difcil encontrarlo en depsitos naturales, ahora se extrae principalmente de sulfuros. Cuadro 12-3. Cobre (d)

Nquel Este elemento es similar al hierro en varios aspectos: es magntico y su mdulo de elasticidad es prcticamente el mismo para el hierro y el acero. Difiere del hierro en que es ms resistente a la corrosin y las propiedades de sus aleaciones a altas temperaturas son generalmente superiores. Debido a sus propiedades similares al hierro y su alta resistencia a la corrosin, se utiliza como elemento de aleacin para el acero, para obtener acero inoxidable por ejemplo, y tambin se aplica como material de chapado sobre otros materiales.

Cuadro 12-4. Nquel (e)

Titanio Este material es medianamente abundante en la naturaleza, pero su importancia ha crecido de dcada en dcada debido a sus aplicaciones aeroespaciales, en la cual se explota su peso ligero y su buena razn de resistencia-peso. El coeficiente de expansin trmica del titanio es relativamente bajo comparado con otros materiales, siendo que muestra ser ms rgido y fuerte que el aluminio; el titanio puro es reactivo, lo cual presenta problemas para su procesamiento, especialmente en su estado fundido. Cuadro 12-5. Titanio (f)

Zinc El zinc se destaca por ser un material con un punto de fusin relativamente bajo lo cual lo hace atractivo como un metal de fundicin y al igual que el Nquel sirve de recubrimiento para otros metales para evitar corrosin, generalmente se utiliza el trmino galvanizado cuando se aplica zinc sobre otro material. Cuadro 12-6. Zinc (g)

Plomo y estao Estos materiales se consideran muchas veces juntos, debido a su baja temperatura de fusin y a que constituyen la aleacin de soldadura blanda utilizada para hacer conexiones elctricas. Algunas propiedades del plomo son la baja resistencia y baja dureza, alta ductilidad y buna resistencia a la corrosin. El estao tiene un punto de fusin an ms bajo que la del plomo y entre sus propiedades destacan una baja resistencia, baja dureza y buena ductilidad. Cuadro 12- 7. Plomo y Estao (h)

(Tripod, S/A)

CAPTULO XIII NANOMATERIALES Aqu estudiaremos la importancia y aplicacin en la ingeniera hacia la comprensin y produccin de nuevos materiales y dispositivos. Estos productos suelen hacer uso copioso de las propiedades fsicas asociadas a pequea escala.

13-1 Nanotecnologa Es el estudio, diseo, creacin, sntesis, manipulacin y aplicacin de materiales, aparatos y sistemas funcionales a travs del control de la materia a nano escala, y la explotacin de fenmenos y propiedades de la materia a nano escala. Cuando se manipula la materia a la escala tan minscula de tomos y molculas, demuestra fenmenos y propiedades totalmente nuevas. Por lo tanto, cientficos utilizan la nanotecnologa para crear materiales, aparatos y sistemas novedosos y poco costosos con propiedades nicas. 13-2. Nanomateriales Son materiales a nanoescala. Materiales con caractersticas estructurales de una dimensin entre 1-100 nanmetros. Los nanomateriales pueden ser subdivididos en nanopartculas, nanocapas y nanocompuestos. El enfoque de los nanomateriales es una aproximacin desde abajo hacia arriba a las estructuras y efectos funcionales de forma que la construccin de bloques de materiales son diseados y ensamblados de forma controlada. 13-2.1 Clasificacin de los nanomateriales Se ha desarrollado una clasificacin de lo nanomateriales actuales. Esta fue realizada por la Agencia del Medioambiente en los Estados Unidos La misma consta de cuatro tipos: Basados en carbono Son los que estn formados con un gran porcentaje de carbono, y donde suelen adoptar formas como esferas huecas, elipsoides o tubos. Basados en metal Son aquellos nanomateriales que incluyen puntos cunticos, nanopartculas de oro y plata, y xidos metlicos como el dixido de titanio. Den dmetros Estos nanomateriales, tienen la caracterstica de ser polmeros construidos a partir de unidades ramificadas. Compuestos Este tipo de nanomateriales, tienen la capacidad de combinar nanopartculas con otras similares o con materiales de mayor tamao. (Rosa, 2009)

13-3 Los Nanomateriales tienen un Futuro Brillante Nueva, y econmica tcnica de fabricacin para incrementar la produccin de nanomateriales. Una manera innovadora y poco costosa de hacer nanomateriales en gran escala ha dado lugar a nuevos tipos de materiales avanzados que preparan el terreno para inesperadas y excepcionales propiedades pticas. La nueva tcnica de fabricacin, conocida como litografa suave, o SIL, ofrece muchas ventajas significativas sobre las tcnicas existentes, incluyendo la posibilidad de ampliar el proceso de fabricacin de equipos para producirlos en grandes cantidades.

La investigacin, financiada por la National Science Foundation (NSF) y dirigida por Teri Odom de la Universidad Northwestern, apareci en la portada de septiembre de 2007 de la revista Nature Nanotechnology. Los nanomateriales pticos en esta investigacin se denominan plasmonic metamaterials debido a que sus propiedades fsicas nicas proceden de la forma y la estructura ms que de la composicin. Dos ejemplos de metamateriales en el mundo natural son las plumas del pavo real y las alas de mariposa. Sus brillantes colores se

deben a las variaciones en las pautas estructurales a nivel de cientos de nanmetros, que son la causa de absorber o reflejar la luz. A travs del desarrollo de una nueva tcnica de nanofabricacin, Odom y sus compaeros de trabajo han logrado hacer de pelculas de oro con prcticamente infinitas matrices de perforaciones tan pequeas como 100 nanmetros, como 500 1000 veces ms pequeo que un cabello humano. En una escala ampliada, estas pelculas perforadas de oro parecen queso suizo, excepto que las perforaciones estn bien ordenadas y repartidas en escala macro. La habilidad de los investigadores para crear wafers de estos metamateriales pticos de bajo costo en grandes lminas o en hojas es lo que hace importante este trabajo, sobre otras tcnicas. Uno de los mayores problemas con los nanomateriales ha sido siempre su escalabilidad , dijo Odom. Ha sido muy difcil o excesivamente costoso trabajar a travs de zonas de alrededor de un milmetro cuadrado. Esta investigacin es interesante no slo porque es prueba de un nuevo tipo de tcnica de dibujo que es muy barata, sino que tambin ahora podremos producir muy alta calidad ptica de materiales con propiedades interesantes Por ejemplo, si las perforaciones o agujeros son fabricados en parches, a microescala mostrarn diferencias de comportamiento dramticas a la transmisin de la luz, en comparacin con las pelculas con infinita cantidad de agujeros donde la luz no va a centrarse en un parche Adems, su transmisin ptica puede modificarse simplemente cambiando la geometra de perforaciones en vez de tener que modificar una nueva composicin de los materiales. Esta caracterstica los hace muy atractivos en trminos de ajustar su conducta a una determinada necesidad con facilidad. Estos materiales tambin pueden ser superiores como sensores pticos, y abren la posibilidad de ultra pequeas fuentes de luz. Adems, en vista de su organizacin precisa, que pueden servir como plantillas para hacer sus propios clones o para la adopcin de otras estructuras ordenadas en nanoescala, tales como matrices de nanopartculas (Rodrguez , 2007).

13-4 Mtodos de Sntesis La sntesis de los nanomateriales (de los cuales nos ocuparemos

fundamentalmente de los nanocermicos) se efecta mediante numerosas rutas de las cuales mencionaremos slo algunas agrupndolas por el tipo de proceso que las genera. Las sntesis a partir de una fase gaseosa incluyen las tcnicas de plasma, ablacinlser, pirlisis por llama y electroexplosin. De todas estas tcnicas la ms empleada comercialmente es la de plasma mediante radiofrecuencia y corriente continua. Se puede obtener una amplia gama de nanomateriales y como las temperaturas que se alcanzan durante los procesos son muy altas, no slo se sintetizan materiales cermicos sino tambin refractarios. Si bien la ablacin-lser permite obtener prcticamente cualquier nanomaterial, como se trata de una tcnica mezcla de erosin fsica y de evaporacin, resulta muy lenta y se la reserva para trabajos de investigacin. En el CINSO se desarroll, la tcnica de gelificacin-combustin (la que se puede clasificar dentro de este tipo de procesos) para la obtencin de xidos metlicos cermicos nanocristalinos y de semiconductores nanocristalinos. Este mtodo se basa en la gelificacin y posterior combustin de una solucin de nitratos de los metales de inters y un combustible orgnico (glicina, urea, lisina, cido ctrico, etc.) El proceso de combustin se debe a la reaccin redox exotrmica entre los iones (oxidantes) y el combustible (reductor). La liberacin violenta de gases desintegra el gel precursor, obtenindose nanopartculas, cuyo tamao depende, principalmente, de la velocidad de la reaccin. Existen tambin mtodos de complejamiento por polimerizacin como el de liquid-mix el cual resulta muy similar al de gelificacin-combustin con cido ctrico, en el cual se forman citratos amorfos, pero con la diferencia de agregar etilenglicol a la mezcla de nitratos y citratos. Esto causa un proceso de polimerizacin que permite la obtencin de un gel homogneo. Debido a la red polimrica resultante se evita la precipitacin, la segregacin o evaporacin de alguno de los cationes de inters. La tcnicas de abrasin y de molido en molino (procesos mecnicos) son las ms antiguas y se basan en la molienda, en molinos de bolas de tipo planetario o rotatorio, de polvos gruesos hasta obtener partculas muy finas. Permiten moler partculas metlicas

o materiales inorgnicos pero, es obvio que, no resultan empleables para materiales orgnicos. Los procesos de qumica hmeda incluyen la qumica coloidal, los mtodos hidrotrmicos, los de sol-gel y otros procesos de precipitacin. Consisten en mezclar soluciones de los distintos iones en proporciones adecuadas, controlando parmetros tales como solubilidad y temperatura para precipitar compuestos insolubles. Estos son filtrados y secados hasta producir un polvo (el cual si no resulta suficientemente fino se lo puede moler en molino). Particularmente, la tcnica de sol-gel permite obtener polvos muy finos con un grado de aglomeracin muy bajo aunque, en general, debe partirse de materias primas costosas y su implementacin es difcil en comparacin con otros mtodos por va hmeda. Se basa en la hidrlisis de una solucin alcohlica de un alcxido del metal cuyo xido se quiere obtener, resultando un gel por concentracin de la solucin hidrolizada. El gel obtenido se seca y calcina. Los mtodos de sntesis in-situ: incluyen la litografa, la deposicin fsica o qumica a partir de vapor y el recubrimiento por spray. Cuando las partculas se obtienen por raspado de los depsitos, las tcnicas no resultan muy eficientes debido a la inhomogeneidad del tamao de las partculas y, en consecuencia, no son frecuentemente empleadas en la produccin de nanocompuestos. 13-5 Tcnicas de caracterizacin La caracterizacin de los compuestos nanocristalinos para determinar el tamao de partcula o cristalita se efecta por difraccin de rayos X (XRD). Una vez obtenido el difractograma, la determinacin ms sencilla del tamao resulta de medir el ancho a la mitad de la altura de los picos y de aplicar la ecuacin de Scherrer Cuando el tamao de cristalita es el orden de los nanometros, los picos presentan un ensanchamiento muy apreciable que dificulta, a veces, la identificacin de las fases presentes y/o el anlisis cristalogrfico. En muchos casos, es til estudiar el difractograma mediante el mtodo de Rietveld que permite obtener valores muy precisos de los parmetros de red y de las posiciones atmicas, a partir de un modelo estructural conocido. La microscopa electrnica de transmisin (TEM) y, ms an la de alta resolucin (HRTEM), permiten no slo determinar el tamao medio de cristalita sino

tambin la distribucin del tamao de las mismas (si stas pueden ser separadas de los aglomerados). Por ejemplo, la Figura 13.1 muestra una micrografa de un polvo de Zr0.1Ce0.9O2 sintetizado por gelificacin-combustin empleando glicina como combustible, donde se observan claramente las cristalitas nanomtricas que componen el material.

Figura 13.1: Micrografa TEM de un polvo nanocristalino de Zr0.1Ce0.9O2. La barra corresponde a 20 nm.

La Figura 13.2 muestra una micrografa TEM del xido metlico semiconductor: ZnO

Sintetizado por el mtodo de gelificacin combustin empleando cido ctrico como combustible. Tambin resulta fundamental la determinacin del rea especfica BET, que permite determinar el tamao medio de partcula (d), suponiendo que la muestra est formada por partculas esfricas, mediante la ecuacin: d = 6/dA, donde d es la densidad del material y A es el rea especfica. Este tamao de partcula normalmente es mayor que el tamao de cristalita y da informacin sobre el grado de aglomeracin del material. 13-6 Aplicaciones Se resea a continuacin una serie de aplicaciones de los nanomateriales en general, para referirse luego a dos aplicaciones particulares de los nanocermicos. Retencin de fases metaestables: por ejemplo, el diagrama de equilibrio de fases del sistema ZrO2-Y2O3 muestra a concentraciones bajas de Y2O3 (2-3 %molar) y en un rango de temperaturas intermedias (500-700C), una fase tetragonal, buena conductora inica. Si se intenta retener esta fase a temperatura ambiente se transforma en la fase monoclnica de baja conduccin inica. Sin embargo, es posible retener la fase tetragonal en polvos nanocristalinos y en cermicos densos de tamao de grano submicromtrico Algo similar ocurre en los sistemas ZrO2-CeO2 y ZrO2- CaO Se ha encontrado tambin que, en diversos sistemas basados en ZrO2, la fase tetragonal presenta tres formas metaestables, denominadas t, t y t . En los sensores de gases (por ej. para CO y gases voltiles orgnicos-VOCs) se emplean semiconductores de xido metlico dopados, aprecindose un aumento notable de la sensibilidad cuando se los fabrica con materiales nanocristalinos. Las perovskitas basadas en LaMnO3, que presentan magnetorresistencia colosal cerca de la temperatura de Curie en mono cristales y en pelculas delgadas, alcanzan una magnetorresistencia mayor a bajo campo en un amplio rango de temperaturas en el caso de materiales poli cristalinos nanoestructurados. Los semiconductores de xido metlico II-VI nanoestructurados (por ej. ZnO) presentan cambios importantes en sus propiedades pticas.

Las propiedades mecnicas de cermicos nanoestructurados tambin varan notablemente debido al tamao de cristalitas llegando a presentar el fenmeno de superplasticidad. En el rea de energa se emplean: Ni e hidruros nanometlicos para bateras, seria nanocristalina en diesel para catalizadores ambientales, TiO2 nanocristalino para celdas solares sensibilizadas a los colores, materiales nuevos o mejorados para celdas de combustible slidas: electrolitos y materiales de electrodos Cu nanocristalino para fluidos de control de temperatura, etc., Existen aplicaciones mdicas muy interesantes ya que las drogas

nanocristalinas son de absorcin ms fcil (ya se han comenzado a emplear drogas de este tipo para el tratamiento de algunas formas de cncer), la insulina y otros medicamentos en nanoesferas pueden ser inhalados en lugar de inyectados; existen, adems, promotores del crecimiento de los huesos y soportes para crecimiento de tejidos (hidroxiapatitas) en los cuales se crean nanoporos que favorecen el crecimiento, Etc. El cuidado del ambiente tambin se beneficia con estos materiales: nanofibras de almina se usan para el tratamiento de agua, se fabrican vidrios autolimpiantes con revestimientos de TiO2 nanoestructurado y recubrimientos anti-reflectantes, se efectan tratamientos foto-catalizados de agua con TiO2 nanocristalino, etc. Tambin debe destacarse el uso en objetos de consumo para mejorar la calidad de vida: revestimientos anti-halo y anti-empaado de TiO2 para vidrios y espejos, nanoarcillas para pelotas y raquetas de tenis, fabricacin de textiles repelentes al agua y a la decoloracin, proteccin de alimentos en envases revestidos con silicatos, blanqueado de telas, etc., En aplicaciones para ingeniera se pueden citar: slica nanoporosa en base a aerogeles para aisladores de alta eficiencia, liberacin controlada de herbicidas y pesticidas, fabricacin de tamices moleculares, vlvulas de encendido obtenidas con metales y polvos cermicos nanoestructurados, revestimientos para herramientas de corte y de erosin, obtencin de pigmentos finos, lubricantes y aditivos hidrulicos (CuMoS2), tintas conductoras con metales en polvo, etc.

El uso de nanomateriales en electrnica registra aplicaciones tales como: nanopartculas magnticas para almacenadores de datos de alta densidad, circuitos electrnicos (por ej. para memorias), dispositivos optoelectrnicos: conectores y revestimientos conductores que emplean cermicos dopados con tierras raras, materiales de contacto y recubrimientos para fibras pticas de base Si, tecnologas de displays de dispositivos de efecto de campo que usan xidos conductores, etc. 13-.7 Aplicaciones de nanocermicos realizadas en el CINSO Celdas de combustible (CC): son dispositivos electroqumicos que permiten la conversin de la energa de una reaccin qumica en energa elctrica ( Figura 13.3). En el caso ms sencillo, la reaccin que se aprovecha es la de formacin de H2O a partir de H2 (g) y de O2 (g). El mecanismo de conversin de energa en una celda de combustible es similar al de una batera convencional. Cuando dos reactantes estn separados por un conductor inico, o sea el electrolito, la reaccin se produce a travs de un in mvil. Simultneamente, los electrones son forzados a moverse de un electrodo al otro. Entre los electrodos se desarrolla una diferencia de potencial y la corriente elctrica se extrae al circuito externo. Entonces, surge la pregunta: cul es la diferencia entre una batera convencional y una celda de combustible? La diferencia radica en la manera de suministrar los reactantes. Estos en una batera convencional estn contenidos en un envase cerrado y la cantidad est limitada por su volumen. En cambio, los reactantes en una CC son suministrados desde el exterior y la CC puede ser operada en forma continua. Los gases tales como el hidrgeno, el metano u otros hidrocarburos son empleados como combustibles, en tanto que el oxgeno puro o el aire son empleados como oxidantes.

Figura13 3: Esquemas de celdas de combustible con electrolito (a) conductor por H+ y (b) conductor por O2Las clsicas SOFCs operan a alta temperatura, emplean circonia (ZrO2) estabilizada en su fase cbica con 8-12 %molar de itria (Y2O3) como electrolito slido. Este material conduce a alta temperatura por vacancias de oxgeno (O2-). La substitucin del Zr4+ por Y3+ produce una carga neta negativa en la red y la condicin de neutralidad se mantiene formando una vacancia de oxgeno. El oxgeno es transportado por saltos a travs de los sitios vacos (mecanismo de difusin por vacancias). La concentracin de vacancias de oxgeno est determinado por la concentracin del dopante (Y2O3) o sea, que la conductividad inica aumenta cuando aumenta la concentracin de ste debido al incremento de portadores de carga inica (vacancias de oxgeno). Sin embargo, la conductividad inica disminuye despus de alcanzar un mximo a cierta concentracin del dopante, lo que se explica por el ordenamiento de las vacancias de oxgeno o por la formacin de especies combinadas con el catin En el caso de la ZrO2 dopada con Y2O3, la conductividad mxima se encuentra alrededor del 10% molar. La resistividad de este electrolito slido es de 10W.cm- 1 a 1000C. Las SOFCs han sido diseadas para operar a altas temperaturas. En la Figura 13.4 se observa el diagrama de equilibrio de fases del sistema ZrO2-Y2O3, los electrolitos slidos de la SOFCs convencionales estn dentro de la fase cbica (de tipo fluorita) de alta temperatura (ZrO2 - 8 a12 % molar de Y2O3). Las ventajas de las SOFCs convencionales pueden resumirse: sus partes ms importantes son cermicas, pueden emplearse diferentes combustibles, incluyendo la utilizacin directa de hidrocarburos, los electrodos son bastante resistentes a la contaminacin con los combustibles, el reformado del gas se produce en la misma CC, la resistencia de polarizacin en los electrodos es pequea y se puede extraer una gran densidad de corriente. Sin embargo, no puede dejar de hacerse notar la desventaja de que, al tener que operar a muy alta temperatura, se producen daos en los materiales que las componen debindose recurrir a materiales costosos y ms sofisticados. La Figura13.5 muestra un diagrama esquemtico de la configuracin de una celda de tipo SOFC. El electrodo sobre el lado del aire es el ctodo en el cual las

molculas de oxgeno se reducen a iones xido y se incorporan al electrolito. El otro electrodo es el nodo, donde el gas reactante es oxidado por el oxgeno que llega a travs del electrolito. Los electrones son extrados al circuito externo, desde el ctodo hacia el nodo. La combinacin de [ctodo/electrolito/nodo] es lo que se define como celda unitaria. Se vern ahora cules son las condiciones requeridas de un buen electrolito slido, cules son los dems componentes de la celda y sus caractersticas. El electrolito es el material principal de la celda (Figura 13.5) ya sea que se la opere con H2 o con CH4 como combustible, la diferencia en el potencial de oxgeno en el cual se coloca al electrolito es amplia (2x10-1 bar a 10-18 bar) y las condiciones que debe cumplir en este amplio rango a ~ 1000C, son: Alta conductividad inica (si) la cual debe ser > 0,1 S.cm-1, Baja conductividad electrnica (se) o sea, se < 10-3si , Alta estabilidad qumica y cristalogrfica en condiciones de fabricacin y de operacin: el electrolito deber ser estable frente a los gases a los cuales est expuesto y a las reacciones con los materiales de electrodo con los cuales est en contacto.

Figura 13.4: Diagrama de equilibrio de fases del sistema ZrO2-Y2O3 (Ref. 4) Se ha mencionado que la fase de alta temperatura de la circonia se puede retener a temperaturas ms bajas dopndola con otros xidos de metales divalentes o trivalentes (MO o M2O3) en altas concentraciones. Si se la estabiliza con itria ~10-12 %molar (YSZ: Yttria Stabilized Zirconia) cumple con todas estas condiciones de un buen electrolito slido para SOFCs.

Figura13. 5: Esquema de la configuracin de una celda de combustible de SOFC. Sobre el electrodo de aire (ctodo) la molcula de oxgeno se ioniza e incorpora en el electrolito, debiendo reunir, adems las siguientes condiciones: actividad cataltica para disociar las molculas de oxgeno, alta conductividad electrnica, alta estabilidad qumica en aire en condiciones de fabricacin y operacin, compatibilidad con el material del electrolito. Las investigaciones en materiales catdicos han conducido a algunos xidos perovskitas de tipo ABO3 (LaMnO3, LaCoO3 y LaFeO3) los que presentan alta se a altas temperaturas cuando se las dopa con metales alcalino trreos en el sitio del La. Tambin se emplean cobaltitas El nodo es el electrodo de combustible en el cual el H2 o el CO se oxidan por el oxgeno transportado electroqumicamente a travs del electrolito. Se cree que el Ni es el material ms promisorio para el nodo de las SOFCs. Es estable en contacto con la YSZ y, aunque el NiO se disuelve en pequea cantidad en la fase cbica de la YSZ, no se informan efectos negativos en la reaccin de oxidacin electroqumica. Uno de los problemas de este material es su alto coeficiente de expansin trmica respecto del de la YSZ. Por esta razn, el Ni es empleado como cermet (composito metal-cermico) mezclndolo con YSZ

Pero el objetivo de las investigaciones del CINSO es obtener celdas de combustible operables a temperatura intermedia (500-650C) y, para ellas, podra emplearse como electrolito slido la fase tetragonal del sistema ZrO2-Y2O3 (Figura 13.4). La fase tetragonal de zirconia dopada con ~3-5 %molar de itria (PSZ: Partially Stabilized Zirconia o TZP: Tetragonal Zirconia Polycrystals) es tambin considerada como buen candidato para electrolito con la ventaja de poseer mejores propiedades mecnicas que la fase cbica. Esta fase es metaestable a temperatura ambiente y slo se estabiliza cuando su tamao de grano es nanocristalino. Por aplicacin de tensiones la fase tetragonal se transforma en la fase monoclnica con malas propiedades conductoras pero, se la ha podido retener a temperatura ambiente empleando materiales nanoestructurados. En el CINSO se logr la completa retencin de la fase tetragonal de la circonia en polvos y cermicos sintetizando materiales nanocristalinos por el mtodo de combustin-gelificacin. Se obtuvieron polvos con 8-12 nm de tamao de cristalita y rea especfica de 10-70 m 2/g. Con estos polvos se prepararon cermicos de alta densidad (97- 99%) por sinterizado convencional [9] y polvos homogneos en composicin de ZrO2-2.8 a 13 %molar Y2O3 por combustin nitrato-citrato, estudindose varias formas metaestables de la fase tetragonal: t, t y t y, actualmente, con tcnicas de luz sincrotrn El mtodo de sntesis de los nanocermicos, para CC de menor temperatura de operacin, ha sido el de gelificacin-combustin, antes mencionado. Cuando las CC funcionan a temperaturas intermedias se disminuyen la degradacin de materiales, las reacciones en interfaces, el choque trmico, etc., adems de ser posible usar materiales de interconexin de bajo costo. Se requieren, en cambio nuevos materiales para electrolito y electrodos. Respecto del electrolito: si bien el empleo de la fase tetragonal de ZrO2-Y2O3 es factible, este material presenta problemas de estabilidad: la si se degrada durante su operacin durante un tiempo prolongado a causa de la humedad. Se usan, entonces xidos de base ceria (CeO2 dopada con Sm2O3, Gd2O3 o Y2O3), y algunas perovskitas de (La;Sr)(Ga,Mg)O3 Los xidos de base ceria ya se han logrado nanocristalinos para mejorar su conductividad inica en borde de grano Estos electrolitos requieren nuevos materiales para ctodo que permitan favorecer la reduccin del O2 a temperaturas intermedias, como perovskitas de (La;Sr)CoO3 y

(Sm;Sr)CoO3 que resultan compatibles con los mismos, la sntesis de los mismos se realiza por los mtodos de gelificacin combustin y liquid-mix. En materiales para nodo se han logrado cermets de Ni/CeO2 Cu/CeO2 y NiO/ZrO2-CeO2 constituyendo ste ltimo un nuevo material andico propuesto por el CINSO. Previamente, se realiz un intenso estudio del sistema ZrO2-CeO2, teniendo en cuenta las formas metaestables de la fase tetragonal (t, t y t) en polvos nanocristalinos homogneos en composicin, determinndose los lmites en composicin t/t y t/c y estudindose el efecto de la temperatura de calcinacin en la homogeneidad de la composicin Mediante el mtodo de gelificacin-combustin nitrato-glicina, se lograron polvos nanocristalinos con altas reas especficas (20-65 m 2/g), monofsicos y homogneos en composicin en todo el rango de composicin Se estudi la estabilidad de la fase tetragonal para composiciones correspondientes al campo t del diagrama de fases, entre 2 y 15 %molar CeO2 encontrndose la completa retencin de la fase tetragonal para una concentracin de CeO2 de 5 % molar o superior Por otra parte, se verific la existencia de un tamao de cristalita crtico para la retencin de la fase tetragonal. El mismo crece con el contenido de CeO2 y es de 30-40 nm para los polvos con 5 a 8 %molar CeO2. Se estudian las formas metaestables de la fase tetragonal y la estructura local en el entorno de los tomos de Zr y Ce en polvos nanocristalinos homogneos en composicin (ZrO2-CeO2) mediante tcnicas con luz sincrotrn. En el CINSO, se han obtenido y evaluado celdas de una cmara que operan en una mezcla de aire y combustible a diferencia de las celdas de dos cmaras en que cada electrodo est expuesto a uno de los dos gases y cuya temperatura de operacin est entre 500-600oC. Se not, por otra parte, un aumento del 27 % en la performance de las CC al emplear el cermet desarrollado en el CINSO como material andico Al considerar la reaccin del combustible en el nodo, surgen otras razones que justifican el uso de materiales nanocristalinos en las CC propuestas. Como el principal factor limitante para mejorar la eficiencia de la CC es la oxidacin del combustible en el nodo, se emplean nuevos materiales que favorezcan esta reaccin basados, principalmente, en conductores mixtos. Si el nodo es un conductor mixto, la oxidacin del combustible no se produce slo en los puntos triples [electrolito/nodo/combustible] sino que se extiende a toda la superficie del electrodo (Figuras 13.6a y 13.6b). Si el conductor mixto empleado es, adems un material nanocristalino, presentar un rea especfica alta y la superficie de contacto [gas/electrodo] ser considerablemente mayor. La utilizacin de materiales

nanocristalinos se justifica en CC de temperatura intermedia ya que en las de alta temperatura los granos creceran considerablemente debido a la temperatura de operacin (Figuras 13.7a y 137b).

Figuras 13.6: Oxidacin del combustible en el nodo de la CC (a) reaccin en punto triple (conductor electrnico) y (b) en toda la superficie (conductor mixto)

Figuras 13.7: Oxidacin del combustible en la superficie del nodo (a) material andico microcristalino y (b) material andico nanocristalino Sensores de Gases: los sensores de gases de xido metlico semiconductor (SnO2, ZnO) detectan bajas concentraciones de gases (ppm o an ppb) en la atmsfera circundante por la variacin de su resistencia (o conductancia). Pueden detectar CO, H2 u otros gases inflamables en aire gracias a los absorbatos de oxgeno (O2, O- y O2-) que cubren la superficie de los xidos metlicos. El absorbato O- es el ms reactivo con los gases inflamables en un rango de temperatura entre 300-500oC en el cual operan usualmente este tipo de sensores. En el caso de los xidos metlicos de tipo n, la formacin de estos absorbatos crea un espacio de carga sobre la superficie de los granos del xido metlico lo que resulta en una capa superficial empobrecida en electrones debido a la transferencia de electrones de la superficie de los granos a los adsorbatos. El

espesor de esta capa de espacio de carga (L) es una funcin del grado de recubrimiento superficial con absorbatos de oxgeno y de la concentracin intrnseca de electrones en el volumen. La resistencia de un sensor de gases de semiconductor n en aire es alta, debido a que la conduccin electrnica encuentra barreras de potencial en cada borde de grano como puede observarse en la Figura 13.8.

Figura 13.8: Modelo de barreras de potencial para la conduccin electrnica en los bordes de grano Cuando el sensor se expone a una atmsfera con gases inflamables, a temperaturas elevadas, los absorbatos de oxgeno se consumen en reacciones subsecuentes de manera que se establece un estado estacionario ms bajo del recubrimiento superficial con absorbatos. Durante este proceso, los electrones atrapados por los absorbatos regresan al a los granos de xido, conduciendo con una disminucin de la altura de la barrera de potencial y producindose una disminucin de la resistencia. Veamos ahora cmo se modifica la resistencia y, en consecuencia, la sensibilidad del sensor respecto del tamao de grano. La Figura 13.9 muestra los tres modelos propuestos para el control de la resistencia suponiendo que el sensor est formado por

una cadena de cristalitas, de dimetro D. Si D >> 2L, el control de la resistencia est dado por los bordes de grano (barreras de potencial) y la resistencia es baja; si D 2L, el espacio de carga resulta mayor respecto de D y la resistencia es ms alta y el proceso est controlado por los cuellos (sealado con flecha) y, finalmente, si D < 2L, la resistencia del grano domina a la resistencia de la cadena total y a su vez a la resistencia del sensor, de manera que la resistencia del sensor es controlada por los mismos granos. Se puede alcanzar alta sensibilidad empleando materiales nanocristalinos ya que al disminuir el tamao de grano se alcanzara la tercera condicin de la Figura 13.9. Estos sensores pueden resultar inestables por el crecimiento de grano producido por su funcionamiento durante largo tiempo a temperaturas altas, sin embargo, el dopado con xidos metlicos ha demostrado ser efectivo para mantener el dimetro pequeo de las cristalitas (fundamentalmente, en el caso del SnO2) En el CINSO se han desarrollado sensores de SnO2 nanocristalino dopados con Al2O3 y con In2O3 para sensar CO(g) y compuestos orgnicos voltiles, respectivamente y, en ambos casos la sensibilidad aument ~30% cuando el tamao de cristalita disminuy de 30nm a 5nm. (Revista SAM, 2004).

Figura 13.9: Modelos esquemticos del efecto del tamao de grano.

13-8. Nanotecnologa en los Alimentos Los que ya utilizan la nanotecnologa indican que gracias a esta tcnica se puede realzar el sabor de los alimentos, potenciar cualidades que mejoran la salud, como el aporte vitamnico. El uso de esta ciencia puede ir ms all. Tiene la capacidad de mejorar los procesos en la elaboracin de los alimentos y su uso vara en funcin de los materiales sobre los que se aplica. En las materias primas, por ejemplo, algunas de sus propiedades funcionales y su eficaz procesamiento en los alimentos se deben a nanoestructuras como la celulosa o almidn, que determinan procesos tales como la gelatinizacin y afectan al valor nutricional de los alimentos.

Otro efecto de la nanotecnologa en la industria alimentaria est relacionado con los materiales en contacto con los alimentos. Actualmente, algunos nanocompuestos son usados como material de recubrimiento para controlar la difusin de gases y prolongar el tiempo de conservacin de diversos productos. Cada vez se utilizan ms productos basados en la nanotecnologa para elaborar materiales de contacto con los alimentos dotados de propiedades antimicrobianas. Las actuales investigaciones sobre este tipo de superficies tienen por objeto conseguir sensores capaces de detectar la contaminacin bacteriana y reaccionar contra ella. En definitiva, y segn los expertos, un mayor conocimiento de la naturaleza de las nanoestructuras presentes en los alimentos permitir mejorar los criterios de seleccin de las materias primas y, por tanto, la calidad e inocuidad de los alimentos. Sin embargo, an quedan muchas dudas que resolver y cada caso ser diferente. La nanotecnologa promete avanzar ms y mejorar en aquellos campos en los que se aplica, en el mbito mdico, cientfico, tecnolgico y, por supuesto, alimentario, en el que se busca mejorar la salud de los alimentos y de su embalaje. Los alimentos son nanoalimentos "cuando se utilizan tcnicas o herramientas nanotecnolgicas durante su cultivo, produccin, procesado o empaquetado". Esto no implica alimentos modificados a nivel atmico o producido por nano mquinas. Se trata

de una tcnica que permite la utilizacin, manipulacin y exploracin de materias a nivel manomtrico; es decir, tomos y molculas. Un nanmetro (nm) es un metro dividido en un milln de partes. Para comprender mejor la escala en la que actan las nanoparticulas basta decir que el dimetro de un pelo humano es 100.000 veces ms grande que un nanmetro. Actualmente, un grupo de 15 universidades y empresas reunidas por Kraft Foods investigan la creacin de nanopartculas que contengan aromas, sabores y colorantes especficos que permitan fabricar alimentos personalizados, es decir, segn las preferencias de quienes los consumen. Existen mltiples aplicaciones para esta ciencia y una de las ms importantes la ejecuta la industria agraria, que busca optimizar el uso del agua, fertilizantes y productos fitosanitarios que, a su vez, reducirn los riesgos en los futuros alimentos. Tambin estn en desarrollo nanocaptadores para detectar enfermedades, plagas o falta de agua en las plantas. En definitiva, una ciencia que empieza ahora a desarrollarse. (Industria Alimentaria UNAS, 2009).

Sin embargo, las ltimas investigaciones se empiezan a centrar en las posibles aplicaciones de la nanotecnologa en los alimentos funcionales y los nutracuticos. "Los nanomateriales permiten una mejor encapsulacin y liberacin de los ingredientes alimentarios activos en comparacin con los agentes de encapsulacin tradicionales y el desarrollo de nanoemulsiones, liposomas, micelas, complejos biopolmeros y cubosomas ha conducido al desarrollo de propiedades mejoradas para la proteccin de compuestos bioactivos, sistemas de administracin controlados, integracin de matrices alimentarias y enmascaramiento de sabores no deseados. (Nanowerk, 2007).

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