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Reacciones de precipitacin: La reaccin de precipitacin es un tipo comn de reaccin en disolucin acuosa que se caracteriza por la formacin de un producto insoluble

o precipitado. Un precipitado es un slido insoluble que se separa de la disolucin. En las reacciones de precipitacin por lo general participan compuestos inicos. Por ejemplo, cuando se agrega una disolucin acuosa de nitrato de plomo [Pb(N03)2] a una disolucin acuosa de yoduro de sodio (Nal), se forma un precipitado amarillo de yoduro de plomo (Pbl2) Precipitado: Un precipitado es el slido que se produce en una disolucin por efecto de difusin o de una reaccin qumica o bioqumica. A este proceso se le llama precipitacin. Dicha reaccin puede ocurrir cuando una sustancia insoluble se forma en la disolucin debido a una reaccin qumica o a que la disolucin ha sido sobresaturada por algn compuesto, esto es, que no acepta ms soluto y que al no poder ser disuelto, dicho soluto forma el precipitado. En la mayora de los casos, el precipitado (el slido formado) cae al fondo de la disolucin, aunque esto depende de la densidad del precipitado: si el precipitado es ms denso que el resto de la disolucin, cae. Si es menos denso, flota, y si tiene una densidad similar, se queda en suspensin. El efecto de la precipitacin es muy til en muchas aplicaciones, tanto industriales como cientficas, en las que una reaccin qumica produce slidos que despus puedan ser recogidos por diversos mtodos, como la filtracin, la decantacin o por un proceso de centrifugado. En sntesis, la precipitacin es la sustancia slida visible que se forma al combinar varias sustancias. Compuestos solubles e insolubles: Sustancia soluble es aquella que se puede disolver en un determinado medio o solvente y sustancia insoluble es aquella que no se puede disolver en ese medio, por ejemplo: si tienes sal y la pones en agua esta si se disuelve, cierto? pero si pones aceite en agua no, verdad? pues all tienes ejemplo de las dos definiciones. La solubilidad es una medida de la capacidad de disolverse una determinada sustancia (soluto) en un determinado medio (solvente); implcitamente se corresponde con la mxima cantidad de soluto disuelto en una dada cantidad de solvente a una temperatura fija y en dicho caso se establece que la solucin est saturada. Su concentracin puede expresarse en moles por litro, en gramos por litro, o tambin en porcentaje de soluto (m(g)/100 mL) . El mtodo preferido para hacer que el soluto se disuelva en esta clase de soluciones es calentar la muestra y enfriar hasta temperatura ambiente (normalmente 25 C). En algunas condiciones la solubilidad se puede sobrepasar de ese mximo y pasan a denominarse como 'soluciones sobresaturadas'. No todas las sustancias se disuelven en un mismo solvente. Por ejemplo, en el agua, se disuelve el alcohol y la sal, en tanto que el aceite y la gasolina no se disuelven. En la solubilidad, el carcter polar o apolar de la sustancia influye mucho, ya que, debido a este carcter, la sustancia ser ms o menos soluble; por ejemplo, los compuestos con ms de un grupo funcional presentan gran polaridad por lo que no son solubles en ter etlico. Entonces para que un compuesto sea soluble en ter etlico ha de tener escasa polaridad; es decir, tal compuesto no ha de tener ms de un grupo polar. Los compuestos con menor solubilidad son los que presentan menor reactividad como son: las parafinas, compuestos aromticos y los derivados halogenados.

El trmino solubilidad se utiliza tanto para designar al fenmeno cualitativo del proceso de disolucin como para expresar cuantitativamente la concentracin de las soluciones. La solubilidad de una sustancia depende de la naturaleza del disolvente y del soluto, as como de la temperatura y la presin del sistema, es decir, de la tendencia del sistema a alcanzar el valor mximo de entropa. Al proceso de interaccin entre las molculas del disolvente y las partculas del soluto para formar agregados se le llama solvatacin y si el solvente es agua, hidratacin. Factores que condicionan o modifican la solubilidad: Solubles: si su solubilidad es 0,1 M o >. Poco Solubles: si su solubilidad se sita entre 0,1 M y 0,001 M Insolubles: si su solubilidad no llega a 0,001 M Como se ha comprobado mediante experiencias cotidianas, hay sustancias muy solubles en agua (azcar), otras muy poco solubles y otras prcticamente insolubles (aceite), por lo tanto la solubilidad no posee siempre valor fijo o constante sino que depende de ciertos factores que harn de la solubilidad un valor que puede ser aumentado o disminuido segn sea el factor modificante Equilibrio de solubilidad: El equilibrio de solubilidad es un equilibrio qumico heterogneo: se establece entre un soluto disuelto y una sal slida (solucin saturada) Equilibrio de solubilidad es cualquier tipo de relacin de equilibrio qumico entre los estados slido y disuelto de un compuesto en la saturacin. Los equilibrios de solubilidad implican la aplicacin de los principios qumicos y las constantes para predecir la solubilidad de sustancias en condiciones especficas (porque la solubilidad es sensible a las condiciones, mientras que las constantes lo son menos). La sustancia que se disuelve puede ser un slido orgnico como el azcar o un slido inico como la sal de mesa. La principal diferencia es que los slidos inicos se disocian en sus iones constituyentes, cuando se disuelven en agua. La mayor parte de las veces, el agua es el disolvente de inters, aunque los mismos principios bsicos son aplicables a cualquier disolvente. Constante del producto de solubilidad: Kps se conoce como la constante del producto de solubilidad o simplemente el producto de solubilidad. En general, el producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las concentraciones molares de los iones constituyentes, cada una elevada a la potencia de su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio Kps significa "producto de solubilidad" o "equilibrio de solubilidad". Es la constante de equilibrio de la reaccin en la que una sal slida se disuelve para dar sus iones constituyentes en solucin. La constante de equilibrio representa el proceso de disolucin de electrolitos fuetes poco solubles. Precipitacin fraccionada: La precipitacin fraccionada consiste en la separacin de iones que tienen la propiedad de precipitar con la misma especie, dando precipitados con solubilidades suficientemente diferentes. Son separaciones cuantitativas y prcticamente completas. Se debe establecer un lmite de cuantitividad. Una precipitacin ha sido cuantitativa cuando la concentracin del ion se reduce a su milsima parte.

Precipitacin fraccionada: Cuando en una disolucin hay varios iones capaces de precipitar con un reactivo comn es posible precipitar escalonadamente dichos iones en determinadas condiciones, hasta llegar a un punto en que la precipitacin puede ser simultnea. Separacin de iones por precitacin fraccionada: En el anlisis qumico, en ocasiones conviene eliminar por precipitacin un tipo de iones de una disolucin y dejar disueltos a los dems. Por ejemplo, cuando se agregan iones sulfato a una disolucin que contenga tanto iones bario como iones potasio, se forma un precipitado de BaSO4, con lo que se elimina la mayora de los iones Ba+2 de la disolucin. El otro producto, K2SO4, es soluble y quedar en la disolucin. El precipitado de BaSO4 se puede separar de la disolucin por filtracin. Aunque ambos productos fueran insolubles, es posible lograr cierto grado de separacin utilizando el reactivo apropiado para llevar a cabo la precipitacin. Considere una disolucin que contiene iones Cl-, Br- y I-. Estos iones se pueden separar al convertirlos en halogenuros de plata insolubles. Como indican sus valores de Kps la solubilidad de estos halogenuros disminuye del AgCl al AgI. De modo que cuando un compuesto soluble como el nitrato de plata se aade lentamente a esta disolucin, el AgI precipita primero, seguido por el AgBr y por ltimo el AgCl.

Electroqumica: es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la interfase de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido. Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de potencial aplicada externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la cada de potencial elctrico, es creada como consecuencia de la reaccin qumica, se conoce como un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica. Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella. En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en una subdisciplina conocida como anlisis potenciomtrico. Celdas galvnicas: La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos. Tambin se conoce como celda galvnica o voltaica, en honor de los cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las primeras de este tipo a fines del S. XVIII.[1] Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma de U invertida) contiene una disolucin de KCl permitiendo la interaccin elctrica entre el

nodo y el ctodo. Las puntas de ste deben estar tapadas con pedazos de algodn para evitar que la disolucin de KCl contamine los otros contenedores. Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El nodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo donde se efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor elctrico, como metales, semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo por que existe una diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda. [1] En una celda galvnica donde el nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una barra de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino se la conoce como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son estas:

La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es un diagrama de celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama sera:

Este diagrama esta definido por: ANODO --> CATODO Electrodo negativo/electrolito // Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y el // significa puente salino). La lnea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble lnea vertical representa el puente salino. Por convencin, el nodo se escribe primero a la izquierda y los dems componentes aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de nodo a ctodo.

Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma de U invertida) contiene una disolucin de KCl permitiendo la interaccin elctrica entre el nodo y el ctodo. Las puntas de ste deben estar tapadas con pedazos de algodn para evitar que la disolucin de KCl contamine los otros contenedores.

Electrodo estndar de hidrgeno: Un electrodo estndar de hidrgeno tambin llamado electrodo normal de hidrgeno es un electrodo redox que forma la base de la tabla estndar de potenciales de electrodos. Su potencial absoluto se estima en 4.44 0.02 V a 25 C, pero para realizar una base de comparacin con cualquier otra reaccin electroltica, el potencial electroltico del hidrgeno (E0) se fija como 0 en todas las temperaturas. Los potenciales de cualquier otro electrodo se compara con el estndar a la misma temperatura. El electrodo de hidrgeno se basa en la semicelda redox: 2H+(aq) + 2e- H2(g) Esta reaccin de oxidacin-reduccin ocurre en un electrodo de platino. El electrodo es sumergido en una solucin cida y se bombea hidrgeno gaseoso a travs de el. La concentracin de formas oxidadas y reducidas se mantiene como una unidad. Esto implica que la presin de hidrgeno gaseoso es igual a 1 bar y la concentracin de hidrgeno en la solucin es 1 mol. Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz de una pila El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a travs de la utilizacin de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada semicelda. (Ver tabla de potenciales de electrodo estndar). La diferencia de voltaje entre los potenciales de reduccin de cada electrodo da una prediccin para el potencial medido de la pila.

Fuerza electromotriz (FEM): El potencial de pila E, es una medida de la capacidad de una reaccin de pila para impulsar y atraer electrones a travs de un circuito. Su unidad en el SI es V (volt). Una reaccin con mucho poder impulsor o atractor genera un elevado potencial de pila; una reaccin que est cercana al equilibrio, genera un pequeo potencial. Los potenciales de pila se miden con voltmetros; una lectura positiva (en voltios) significa que el terminal (+) de una pila galvnica es el ctodo y el terminal (-) es el nodo. La diferencia de potencial elctrico de cualquier celda (el potencial de la celda) est definido por: FEM: E =E ctodo- E nodo Espontaneidad de una reaccin redox: Relacionando el con algunas cantidades termodinmicas permiten saber la espontaneidad de un proceso determinado. En una celda electroqumica toda la energa qumica se transforma en energa elctrica. La carga elctrica total que pasa a travs de la celda es calculada por:

Siendo la Constante de Faraday y el nmero de moles de e-. Como la fem es el potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico es la cantidad mxima de trabajo ( ) que se puede hacer, se llega a la siguiente igualdad:

La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa que el cambio de energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til que se obtiene de la reaccin: Si es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es espontnea. Para que ocurra eso el debe ser positivo. Caso contrario la reaccin no procede. Para valores negativos de muy prximos a cero es posible que la reaccin tampoco proceda debido a factores secundarios, como por ejemplo el fenmeno de sobretensin. Una reaccin espontnea puede ser utilizada para generar energa elctrica, no es nada ms ni nada menos que una Pila de combustible. Mientras que a una reaccin no espontnea se le debe aplicar un suficiente potencial elctrico para que la misma se lleve a cabo. Este fenmeno es conocido como Electrlisis. En una celda electroqumica, la relacin entre la Constante de equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs se puede expresar de la siguiente manera:

Despejando la

se obtiene:

Aplicando el logaritmo K en base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a cabo a T=298K (25 C), finalmente llegamos a la siguiente expresin:

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