VOLUMETRA CON FORMACIN DE COMPLEJOS Lucas-Velsquez, Leonardo (1237458) & Muoz-Bohrquez, Silvio Andrs (1242018) leolucasv@gmail.com, silvinho82@hotmail.

com Universidad del Valle, Facultad de Salud, Escuela de Bacteriologa, Laboratorio de Qumica Analtica General Abril 01 de 2013 RESUMEN La prctica de volumetra con formacin de complejos consisti en la determinacin de la dureza de una muestra de agua de grifo y de otra correspondiente a agua embotellada, ambas muestras fueron tratadas con HCl concentrado y HNO3, seguidamente se tamponaron a pH 10 con solucin NH4OH/NH4Cl, se agrego indicador negro de eriocromo T y se valoro con solucin EDTA previamente estandarizada hasta el viraje del color a azul, obtenindose una dureza total en agua embotellada de 142.8 mg/L CaCO3 y de 285.6 mg/L CaCO3 para el agua de grifo. Posteriormente se agrego a una alcuota de ambas muestras NaOH e indicador de murexida, se valoro con EDTA y se obtuvieron los valores de la dureza debida al Ca correspondientes a 137.2 mg/L CaCO3 para el agua embotellada y 198.8 mg/L CaCO3 para el agua de grifo Palabras Clave: Dureza del agua, EDTA, indicador metalocrmico.

1. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS 1.1. Preparacin de soluciones: Peso de NaOH: Para la preparacin de las soluciones acuosas se calcularon los gramos necesarios de carbonato de calcio (CaCO3), de sal disdica del cido etilendiaminotetraactico (EDTA) y de hidrxido de sodio (NaOH), para preparar soluciones 0.0100 M, 0.01 M y 2 M, respectivamente: Peso de CaCO3:

Las cantidades correspondientes a la solucin reguladora de amonaco/cloruro de amonio (pH = 10) se midieron de acuerdo a las indicaciones de la gua del laboratorio (Tabla 1). Tabla 1. Contenido real de las soluciones utilizadas en la prctica
Solucin Amortiguador NH4OH/NH4Cl pH = 10.0 (25 mL): Sustancia Cantidad NH4OH al 30% 7.1 (mL) NH4Cl slido (g) 1.3502

Peso de EDTA:

Patrn de CaCO3 0.0100M (250 mL): EDTA 0.01M (100 mL): NaOH 2M (50 mL):

CaCO3 puro (g) HCl (mL)

0.2500 10

Tabla 3. Titulacin de las muestras de agua de botella

Muestra Volumen gastado de EDTA (mL) 1 5.1 2 4.9

Sal disdica de EDTA (g) MgCl26H2O (g) NaOH slido (g)

0.2930 0.0200 4.08

Dureza (D):
( ) ( ) ( )

* Todas las soluciones se aforaron hasta su volumen final con agua destilada.

1.2. Estandarizacin del EDTA: A partir de la concentracin conocida de la solucin patrn de carbonato de calcio (0.0100 M) se titularon 10 mL de esta solucin con la solucin de EDTA para conocer la concentracin (Molaridad) de esta ltima: Tabla 2. Titulacin de la solucin patrn
Solucin CaCO3 0.0100 M Volumen gastado de EDTA (mL) 7

Dureza total:
( ( )( ) )

Dureza debida al calcio:

( ) )( )

Esta concentracin real fue muy cercana a la esperada o terica (0.01 M), utilizada en los clculos para su preparacin.

Dureza debida al magnesio:

( ) ( )

1.3. Determinacin de la dureza de un agua de botella: Dos muestras de 50 mL (cada una) de agua de botella fueron tratadas para determinar la dureza total (muestra 1) y la dureza debida al calcio (muestra 2).

1.4. Determinacin de la dureza de un agua de grifo: Los datos para este apartado fueron proporcionados por otro grupo del laboratorio, quienes siguieron los mismos

procedimientos para analizar un agua de grifo. Tabla 4. Titulacin de la solucin patrn y de las muestras de agua de grifo
Solucin CaCO3 0.0100 M Muestra 1 Muestra 2 Volumen gastado de EDTA (mL) 7.1 10.2 7.1

metodologa permite medir la cantidad de agente valorante (queln o agente quelante) necesario para formar el complejo cclico (quelato), tcnica denominada como quelometra (Clavijo-Daz, 2002), y es de gran utilidad para determinar la dureza del agua, la cual es debida principalmente a los iones calcio y magnesio que se encuentran libres y es un parmetro de gran importancia para calificar la calidad del agua. El EDTA es el valorante complexomtrico ms utilizado para determinar los iones metlicos mediante un procedimiento simple, de manera directa o indirecta (Ospina-Gmez et al., 2010). Este es un compuesto quelante tetraprtico que puede formar uno o varios enlaces con iones metlicos monovalentes, trivalentes y especialmente divalentes en una relacin estequiomtrica 1:1, lo que lo convierte en un excelente agente valorante ya que es independiente de la carga del catin (Harris, 2007). Adems de esto, la importancia del EDTA en las valoraciones radica en que la mayora de los quelatos que forma con los iones son lo suficientemente estables como para permitir una adecuada valoracin volumtrica y obtener resultados confiables (Riao-Cabrera, 2007). Gracias a estas caractersticas se logr determinar en esta prctica la concentracin de la solucin de EDTA (a partir de la concentracin conocida del carbonato de calcio y su relacin 1:1) y la cantidad de los iones calcio y magnesio presentes en los dos tipos de agua analizada. Las valoraciones realizadas se llevaron a cabo a pH prximos a 10 debido a que en la solucin los iones hidronio (H3O+) compiten con los iones metlicos, inhibiendo la formacin del quelato, y adems en estos

Dureza total (muestra 1):

( ( )( ) )

Dureza debida al calcio (muestra 2):

( ) )( )

Dureza debida al magnesio:

)

2. DISCUSIN DE RESULTADOS La volumetra que usa un ligando polidentado y reacciona con un ion metlico para formar un complejo cclico es muy usada actualmente para determinar iones metlicos en una solucin o mezcla. Esta

valores de pH predomina la forma Y4- del EDTA (con los cuatro grupos carboxilos ionizados) que posibilita la unin a los iones en varios puntos de coordinacin (ClavijoDaz, 2002). Sin embargo, los pH altos representan un problema debido a la elevada presencia de iones hidroxilos (OH-) que precipitan los iones metlicos como hidrxidos. Es por esto que el uso de la solucin reguladora de amonaco/cloruro de amonio para la determinacin de la dureza total fue un factor importante tanto para la regulacin de los iones hidronios libres en la muestra y la estabilizacin de un rango estrecho de pH, como para mantener ambos iones metlicos (calcio y magnesio) disueltos y evitar que fueran precipitados como hidrxidos. Esta interaccin del amonaco con los cationes metlicos es lo suficientemente dbil como para ceder estos ltimos a medida que se aade el EDTA (Harris, 2007). Los indicadores usados en este tipo de valoraciones son denominados metalocrmicos por su capacidad de ligarse a los iones metlicos y presentar en este estado un color diferente al de su estado libre. El viraje en la coloracin del indicador negro de eriocromo T en la determinacin de la dureza total, de un color azul a uno prpura, permiti establecer el punto de equivalencia tras la adicin de 5.1 mL de EDTA. Este punto se logra determinar gracias a que la interaccin de los iones Ca2+ y Mg2+ con el indicador es ms dbil que con el EDTA, por lo cual se puede observar la aparicin (viraje) del color del estado libre (ha cedido todos los cationes) del indicador al adicionar suficiente EDTA para acomplejar tanto los cationes metlicos libres en la solucin como los que fueron ligados por la pequea cantidad de indicador utilizado. Adicionalmente, el pH regulado por el

amortiguador permiti obtener el color deseado fcilmente, ya que a valores de pH mayores a 10 se obtiene una especie diferente del indicador que presenta un color naranja. La determinacin directa de la dureza debida al calcio se logr por la adicin de 5 mL de la solucin de NaOH 2M a la muestra de agua, la cual alcaliniza el medio hasta un pH de 12 a 13 aproximadamente, produciendo la precipitacin del magnesio como Mg(OH)2. En este caso no se emple la solucin reguladora debido a que en este procedimiento se necesitaba dejar al calcio como nico catin divalente libre en la disolucin. El punto de equivalencia se determin con el uso de murexida, el cual es un indicador que en su estado ligado al calcio es de color rosa y vira a prpura cuando est en su forma libre. Lo anterior sucedi de igual forma en la estandarizacin de la solucin de EDTA, aadiendo 3 mL de NaOH 2M a la solucin patrn de CaCO3 para aumentar el pH a 12 y precipitar el magnesio libre, antes de titular con el EDTA. La dureza se define como la capacidad de los cationes del agua de reemplazar a los iones sodio o potasio de los jabones, impidiendo su accin detergente por la formacin de productos poco solubles (Riao-Cabrera, 2007). Las aguas duras dejan depsitos slidos en las tuberas cuando se evaporan y las blandas atacan al hormign y otros derivados del cemento (Harris, 2007). Los resultados obtenidos en esta prctica indican que el agua de botella y el agua de grifo analizadas son clasificadas como duras, debido a que su dureza total fue de 142.8 mg CaCO3/litro y 285.6 mg CaCO3/litro, respectivamente, siendo superiores al valor de 60 mg/L, por debajo del cual un agua puede ser considerada

como blanda, y al de 100 mg/L por encima del cual se consideran duras (Riao-Cabrera, 2007). Se demuestra en esta prctica que el agua de botella es menos dura que el agua de grifo, producto del mayor tratamiento de deionizacin que se le aplica a la primera. Adicionalmente, el agua de grifo no cumpli (DT = 285.6 mg CaCO3/L; y DMg = 86.8 mg CaCO3/L) con los parmetros establecidos para el agua potable de acuerdo a la Norma Tcnica Colombiana 813, en la cual se epecifica que lo permitido para el consumo humano est entre 30 y 150 mg de CaCO3/L para la dureza total y menos de 36 mg de CaCO3/L para la dureza debida al magnesio (ICONTEC, 1994). Sin embargo, los resultados para el agua de botella (DT = 142.8 mg CaCO3/L; y DMg = 5.6 mg CaCO3/L) s cumplieron con estos estndares de calidad, a pesar de ser un agua dura. Finalmente, cabe mencionar que pudieron presentarse factores de error en las determinaciones de la dureza, los cuales se relacionan con fallas en la identificacin exacta del punto final en las titulaciones, el uso de una cantidad muy grande de indicador, que dificulta la observacin del viraje del color, y la falta del control del pH en las muestras, ya sea por mala preparacin de la solucin reguladora o por la deficiencia de exactitud en la determinacin del pH igual a 10 (tras adicionar NaOH 2M) usando papel de tornasol. 3. RESPUESTAS A LAS PREGUNTAS Qu es un indicador metalocrmico? R/: Un indicador de ion metlico (tambin denominado indicador metalocrmico) es

un compuesto cuyo color cambia cuando se une a un ion metlico. Es la tcnica ms comn para localizar el punto final de una titulacin con EDTA. Para que un indicador sea til, debe unirse al ion metlico menos fuertemente que el EDTA. R/: Cul es la estructura del complejo Mg-EDTA?

Mg

Esta es la estructura del complejo Mg-EDTA donde se observa como el EDTA envuelve o captura al catin metlico. Por qu adiciona MgCl2.6H2O en la preparacin del EDTA? R/: El cloruro de magnesio se adiciona a la solucin de EDTA para mejorar el viraje del indicador negro de eriocromo T. Los iones Ca2+ desplazan su equivalente de iones magnesio en este complejo coloreado con negro de eriocromo T que es suficientemente estable para resistir hasta el punto de equivalencia de la titulacin.

4. CONCLUSIONES La dureza total del agua est determinada por todos los metales alcalinos y sus respectivos derivados presentes en la muestra Durante el proceso de valoracin con EDTA, el uso del indicador metalocrmico adecuado es determinante para poder localizar el punto final de la valoracin. Es necesario tener en cuenta que la mayora de indicadores metalocrmicos tambin son indicadores acido/base, por lo que fue necesario medir el pH al cual transcurra la reaccin. La solucin tampn acta como agente complejante auxiliar impidiendo la precipitacin de los hidrxidos metlicos, al complejar los iones metlicos hasta que se agrega EDTA a la solucin. La dureza determinada tanto para el agua embotellada como para la de grifo encaja en el rango de aguas duras

INSTITUTO COLOMBIANO DE NORMAS TCNICAS Y CERTIFICACION (ICONTEC). 1994. Norma Tcnica Colombiana (NTC) 813: Agua; Agua Potable. 13 p. OSPINA-GMEZ, G. A., J. J. GARCA DE OSSA & P. N. MARTNEZ-YEPES. 2010. Gravimetra y volumetra: Fundamentacin experimental en qumica analtica. Elizcom S.A.S., Colombia. 174 p. RIAO-CABRERA, N. 2007. Fundamentos de qumica analtica bsica: anlisis cuantitativo. Editorial Universidad de Caldas, Colombia. 290 p. SKOOG, D. 2001. Qumica analtica. Mc Graw-Hill Interamericana. 289, 469 p. UNIVERSIDAD DE LA SERENA. Chile. Manual de Laboratorio de Qumica Analtica II. 2007. 2 p.

5. BIBLIOGRAFA CLAVIJO-DAZ, A. 2002. Fundamentos de qumica analtica: equilibrio inico y anlisis qumico. Editorial Universidad Nacional de Colombia, Bogot, Colombia. 1009 p. HARRIS, D. C. 2007. Anlisis qumico cuantitativo. Tercera edicin. Editorial Reverte. 744 p.