UNIVERSIDAD DE NARIO FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS DEPARTAMENTO DE QUMICA QUMICA ANALTICA III

Prctica N 3: Medicin espectrofotomtrica de pH

OBJETIVOS Obtener la constante cida de un indicador acido-base. Determinar el pH de una solucin utilizando medidas espectrofotomtricas.

INTRODUCCIN Un indicador acido-base es un colorante que presenta un mnimo de dos formas diferentes segn el pH del medio en que se encuentren. Las formas cida y bsica de la molcula tienen diferentes estructuras de bandas, que permiten la fcil determinacin de ambas concentraciones por medio de espectrofotometra de absorcin molecular. El rojo de metilo es un indicador que posee un grupo carboxlico que puede deprotonarse al aumentar el pH, cambiando de rojo a amarillo. Las estructuras son las siguientes:

En esta prctica se determinar el pKa del rojo de metilo, mediante espectrofotometra y utilizando un electrodo de pH previamente calibrado como patrn. Una vez obtenido este dato, se utilizar para medir el pH de una solucin problema. MATERIALES Y REACTIVOS Acido actico 0,02 M NaOH 0,1 M
Qca. MSc. Carol Andrea Castillo Parra

Rojo de metilo Muestra problema Bureta Pipeta de 5 mL 2 Beaker de 100 ml Varilla de agitacin pHmetro Gotero

PROCEDIMIENTO Determinacin del pKa del indicador:

Se tomarn aproximadamente 50 mL de una solucin 0,02 M de cido actico y se colocarn en un vaso de Precipitados del volumen adecuado, con agitacin constante y medicin constante del pH mediante un pH metro previamente calibrado. Se agregarn gotas de solucin de rojo de metilo de modo que la absorbancia de una cubeta de 1 cm de paso ptico quede entre 0.4 y 0.8 Se dispondr una bureta conteniendo NaOH 0,1 M (aprox). De esta manera, bastarn alrededor de 5 mL para titular completamente el cido. Una vez estabilizado el valor de pH y habiendo un color homogneo en la muestra, se tomar una alcuota de 3 - 4 mL y se medir su espectro completo con el espectrofotmetro. El espectro debe ser guardado para su posterior anlisis. Se devolver el contenido de la cubeta al vaso. Se agregaran unas gotas de titulante, lentamente, de modo que el pH suba 0,5 unidades aproximadamente. Una vez estable, se tomar otra alcuota de 3 4 mL y se repetir el procedimiento. De esta manera se tomarn espectros cada 0,5 unidades de pH aproximadamente, tomando el valor exacto del pH de cada espectro con dos cifras decimales. Una vez llegado el pH a 7 o ms, se ver que el espectro ya no se modifica. Este es el espectro de la especie bsica. Se deber tomar un espectro adicional correspondiente a un pH muy cido aadiendo previamente una gota de cido actico al vaso luego de los otros espectros. De esta forma, los espectros de las especies cida y bsica corresponden prcticamente a la misma concentracin (la gota de cido introduce un error de volumen despreciable). Anlisis preliminar de los espectros de absorcin: Se observarn los espectros obtenidos, entre 400 y 700 nm. Los mismos debern presentar un punto isosbstico. Pequeas variaciones en este punto pueden deberse a diferencias en la lnea de base, las cuales pueden verificarse en una zona del espectro en la que ningn espectro absorbe (650-700 nm). Determine las longitudes de absorbancia mxima de las especies protonada y deprotonada del rojo de metilo. Sin hacer clculos, estime el pH del indicador en forma ocular.

Qca. MSc. Carol Andrea Castillo Parra

Clculo de las concentraciones de las especies presentes:

Al haber medido los espectros del indicados a los pH extremos, se posee la informacin de la absorcin de ambas especies por separado.

Los espectros correspondientes a los dems pH se pueden modelar como la siguiente composicin, para cubetas de 1 cm:

Ajustando en una planilla de clculo los valores de Abs() de la ecuacin, a los valores experimentales, con [HI] y [I-] como variables ajustables, se puede obtener la fraccin disociada = [I-]/([HI]+[I-]) Por qu no es necesario conocer la concentracin del indicador? Una vez obtenidos los valores de vs. pH, deber obtener el pKa del indicador.

Determinacin del pH de una muestra incgnita:

Tome la muestra incgnita que le ser entregada por el docente. A una alcuota de esa muestra aada una pequea gota de indicador, de modo que la absorbancia se site entre 0.4 y 0.8. Mida con el espectrofotmetro. Mediante el mismo procedimiento descripto anteriormente determine el pH de la muestra.

CUESTIONARIO 1. Cul es la razn por la cual debe haber un punto isosbstico y cual la razn por la cual ese punto isosbstico no es perfecto en esta prctica? 2. Por qu razn puede efectuarse esta prctica con rojo de metilo, pero no con fenolftalena? 3. Por medio de la absorbancia se mide concentracin, no actividad. Significa eso que el pKa obtenido para el indicador no tiene en cuenta los coeficientes de actividad de la reaccin de equilibrio acidobase?

REFERENCIAS
SKOOG/ LEARY. Qumica analtica RUBINSON. Qumica Analtica contempornea. RUBINSON. Anlisis instrumental. HAMILTON Y SIMPSON. Qumica analtica

Qca. MSc. Carol Andrea Castillo Parra