LABORATORIO DE PRINCIPIOS DE ANLISIS QUMICO (1000027)

Preinforme Prctica # 1: Volumetra de formacin de complejos Presentado por: Silvia Lorena Ramrez M. (175110) Laura Reina (125254) OBJETIVOS

Fecha: 07/05/2013

Objetivos generales Analizar una muestra problema a travs de la formacin de complejos para as determinar la concentracin de cationes en la solucin. Objetivos especficos Usando EDTA como agente titulante y negro de eritocromo T determinar la concentracin del catin metlico en la solucin. Observar los cambios de viraje de los indicadores en los procesos volumtricos en cuestin. MARCO TERICO Los cationes pueden ejercer intensas acciones atractivas sobre los grupos negativos o sobre los extremos negativos de molculas neutras polares, dando lugar a la formacin de combinaciones de orden superior MLn que se denominan complejos. Al in metlico se le denomina in central del complejo y los grupos L, denominados ligandos, se unen al in central mediante un enlace covalente coordiando (coordiando dativo). En el enlace covalente coordinado que se forma en el complejo, el in metlico es el aceptor de pares de electrones, en tanto que el ligando acta donando los pares de electrones para establecer el enlace M (aceptor) + L (donador) = MLn (Complejo) Por tanto, la formacin de complejos se puede explicar por al teora cido-base de Lewis. As, el in central es un aceptor de pares de electrones o cido de Lewis y cada ligando un dador de pares de electrones o base de Lewis. Igualmente un quelante, o antagonista de metales pesados, es una sustancia que forma complejos con iones de metales pesados. A estos complejos se los conoce como quelatos, palabra que proviene de la palabra griega chele que significa "garra".

Aleaciones Cobre-Nquel Monel es el nombre que se asigna a las aleaciones comerciales con razones nquel-cobre de aproximadamente 2:1 de peso. El monel es ms duro que el cobre y extremadamente resistente a la corrosin y posee una elevada resistencia al impacto cido etilendiaminotetraactico (EDTA) El uso de cido etilendiaminotetraactico (EDTA) como un reactivo de valoracin para la determinacin de las concentraciones de iones metlicos es un mtodo analtico comn. La especie completamente desprotonada (disociada) de la molcula de EDTA es capaz de formar hasta 6 enlaces de coordinacin separados con un solo in metlico, lo que se logra mediante la donacin de seis pares solitarios de electrones separados en la molcula de EDTA disociado a orbitales vacos existentes en el ion metlico. El producto resultante de esta reaccin es un complejo de metal-quelato con uno-a-uno estequiometra; la reaccin se describe como: Y 4- + M n+ = MYn-4 donde Y representa la molcula de EDTA completamente disociado y M representa el ion metlico. La reaccin suele ser rpida y, en las condiciones correctas, cuantitativa. La condicin de mayor preocupacin es el pH de la solucin que contiene el ion metlico, puesto que el EDTA es un acido poliprotico dbil y slo puede reaccionar eficazmente con un ion de metal cuando est completamente disociado, el pH de la solucin de iones metlicos afecta directamente si la titulacin se puede realizar cuantitativamente. Esto se refleja en la constante de formacin de la titulacin condicional; una constante para una valoracin de EDTA de formacin condicional es el producto de la constante de formacin intrnseca (la constante de la condicin en la que todo EDTA es completamente disociado de equilibrio) y la fraccin de EDTA que es completamente disociado. Esta fraccin se determina por el pH de la solucin que contiene el ion metlico. Si consideramos una solucin que contiene Cu2 + y Ni2 +, los cuales se desean cuantificar. El primer paso en esta determinacin es para valorar la solucin con una solucin estandarizada de EDTA; este resultado le dar las concentraciones combinadas del Cu y Ni ([Cu2 +] + [Ni2 +]). El siguiente paso es determinar la concentracin de Ni slo; esto puede llevarse a cabo mediante la adicin de tiosulfato (S2O32-) a la solucin antes de la titulacin con EDTA. El tiosulfato se unir selectivamente Cu y evitar que la reaccin con EDTA. Esta titulacin dar entonces la concentracin nica de Ni. Por ltimo, la concentracin de Cu se puede calcular restando la concentracin de Ni de la concentracin combinada obtenida en la primera etapa.

Indicadores para la titulacin Los indicadores para valoraciones con EDTA son qumicamente similares a la propia EDTA. Son cidos poliprticos que pueden formar complejos con el analito y estos complejos impartir un color a la solucin. HxInd + M = M(Ind) + xH+ (Color 1) Idealmente, slo una pequea fraccin (> 0,1%) del metal est complejado por el indicador, de modo que una cantidad cuantitativa del metal sigue siendo libre para reaccionar con EDTA, ya que se aade durante el progreso de la titulacin; una vez suficiente EDTA ha sido aadir para alcanzar el punto de equivalencia, los primero el exceso de gotas de EDTA reaccionan con el metalindicador complejo para liberar el indicador y producir un cambio de color. M(Ind) + xH+ + Y = MY + HxInd (Color 2) En este anlisis, la normalizacin de la solucin de reactivo de valoracin EDTA en contra de la solucin de Ca se lleva a cabo a pH = 10 y se utiliza el indicador de Ericromo Negro T, que se aade como un polvo slido (1 g Ericromo Negro T en 100 g de NaCl). El color de la solucin inicial es de vino tinto y el punto final se caracteriz por un cambio de color fuerte de un azul profundo. La titulacin de la solucin de la muestra tanto para contenido de Ni y Cu se lleva a cabo en el mismo pH, pero se utiliza Murexida como un indicador, ya que ambos forman complejos con Ericromo Negro T que son demasiado estables para ser desplazados por EDTA. Adems, hay que aadir el tampn a pH 10 (una solucin de NH3/NH4+) cuidadosamente, de modo que el exceso de NH3 no interfiera con la formacin de los complejos entre metales Murexide y los analitos. El color inicial es de color amarillo a amarillo verdoso y el punto final est marcado por un cambio a un color violeta. Este cambio es ligeramente menos agudo que el Ca / valoracin con EDTA usando Ericromo Negro T, con un color anaranjado ser visto justo antes del punto final. Una vez que aparezca este color naranja, la valoracin debe realizarse muy lentamente para evitar sobrepasar el volumen de punto final. La titulacin de la solucin de muestra para Ni slo se lleva a cabo a un pH inferior (pH = 8) y con una alta concentracin de S2O32-, por lo que el Cu no forma un complejo estable con el EDTA o Murexida. Por desgracia, este pH ms bajo reduce la constante para el complejo de Ni-Murexida as como la estabilidad, y como resultado de la titulacin no produce un punto final agudo, pero comienza como anaranjado-amarillo y progresa gradualmente a travs de una serie de colores color de rosa-naranja hasta una color rojizo-violeta que se alcanza en el punto final. Dado que no se observa ningn cambio de color fuerte, la mejor estrategia para la obtencin de un reproducibles punto final es tener una solucin de titulacin en el color del punto final para la comparacin, mientras que la realizacin de cada titulacin individual.

MATERIALES Solucin EDTA Solucin Buffer pH 10 Murexida o Ericromo Negro T HNO3 Concentrado HCl Concentrado PROCEDIMIENTO 1) Obtener polvo de metal Monel en un vidrio de reloj; seque por lo menos durante una hora a 160 C, a continuacin, gurdelo en un desecador hasta el momento de pesarlo. 2) Pesar aproximadamente 1,1 g de polvo de metal Monel en un vaso de precipitados de 250 ml. Anote esta masa de 0,0001 g. 3) Aadir lentamente 10 ml de HNO3 concentrado al polvo utilizando un gotero; la adicin inicial har que una gran cantidad de efervescencia como parte del metal de Ni en el polvo reacciona con el cido para formar gas de H2. Despus colocar un vidrio de reloj sobre el vaso de precipitados y calentar la solucin utilizando una placa caliente.. 4) Despus de no ver ms humos anaranjado-rojo de NO2 se desarrolla un slido oscuro y se mantiene en la parte inferior del vaso de precipitados, quitar el vidrio de reloj y permitir que el HNO3 se evapore hasta un volumen de 2-3 ml. Retirar el vaso de la placa caliente y deje que se enfre a temperatura ambiente. 5) Aadir 20 ml de HCl concentrado a la solucin 6) Aadir 10 ml de HCl concentrado al residuo en el vaso de precipitados y calentar suavemente para que se disuelva. Despus de la disolucin es completa, de nuevo que el lquido en el vaso de precipitados se evapore por completo, a continuacin, colocar el vaso de precipitados en un horno durante una hora a 100C-110C. 7) Despus de retirar el vaso de precipitados del horno, dejar enfriar a temperatura ambiente, a continuacin, aadir 20 ml de HCl M9. Coloque un vidrio de reloj sobre el vaso de precipitados y se calienta sobre una placa caliente hasta que todo el residuo se ha disuelto. Enfriar la solucin, a continuacin, transferir cuantitativamente a un matraz aforado de 50 ml, con pequeas porciones de HCl 9 M para enjuagar el vaso de precipitados. Despus de la transferencia es completa, se diluye la solucin a la marca en el matraz usando HCl 9 M. Estandarizacin 1) Para determinar la concentracin de la solucin de EDTA con precisin, tomamos una alcuota de 25.00 ml de la solucin de Ca como patrn primario en un matraz Erlenmeyer de 250 ml seguido de 5,0 ml del tampn de pH 10 y una pequea cantidad de Ericromo Negro T polvo; mezclamos la solucin para disolver el polvo. La solucin debe aparecer vino tinto. 2) Llenar una bureta de 50 ml con la solucin de EDTA, a continuacin, valoramos la solucin de Ca preparada con la solucin de EDTA hasta que el color cambia a azul puro. (No vino de color rojo debe permanecer.)

Determinacin de la concentracin total de cobre y nquel 1) Pipetear 1,00 ml de la solucin de muestra en un matraz Erlenmeyer de 250 ml limpio y se diluye con 50 ml de agua desionizada. 2) Aadir con cuidado NaOH 3M gota a gota mientras se agita hasta que la solucin del analito se convierte en un poco de color verde azulado y nublado. 3) Aadir con cuidado HCl 3M gota a gota mientras se agita hasta que la nubosidad desaparezca. 4) Aadir con cuidado el buffer a pH 10 gota a gota mientras se agita, despus de las primeras gotas, la solucin debe tener un color azul claro y debe enturbiarse, contine agregando la solucin tampn gota a gota con agitacin hasta que la nubosidad ha desaparecido simplemente. (No aada la solucin tampn all de este punto.) 5) Agregue una pequea cantidad de polvo indicador Murexide y agitar para disolver, la solucin debe ser de color amarillo o amarillo verdoso. 6) Valorar con la solucin de EDTA hasta que el color cambia a naranja, a continuacin, aadir poco a poco el EDTA gota a gota hasta que el color cambia a violeta. Mantener esta solucin para la comparacin y se repite la valoracin dos veces ms.

Reactivos 1) Se proporcionan las soluciones tampn y solucin de 5% de Na2S2O3. 2) Para preparar 0,015 M EDTA se disuelven 5,5 g de sal de grado reactivo analtico dihidrgeno disdico EDTA en agua desionizada suficiente para hacer un litro de solucin. (El volumen de un litro se puede medir a cabo usando un cilindro graduado, ya que la solucin de EDTA ser estandarizada.). La disolucin es cinticamente lento y puede tardar varios minutos. En caso de

turbidez despus de la disolucin es completa, aada NaOH hasta que la solucin parece clara. (No aadir ms NaOH lo necesario.) 3) Preparar una solucin estndar de calcio 0,015 M, pesan con precisin 0,35 hasta 0,40 g primaria estndar CaCO en un vaso pequeo. Aadir aproximadamente 50 ml de agua desionizada al vaso de precipitados, a continuacin, gota a gota se aade HCl 3 M a la solucin hasta que el CaCO3 se disuelve y se observ ms burbujeo. (No ms de 3 ml de cido debera ser necesario.) Transferir cuantitativamente la solucin a un matraz aforado de 250 ml por lavado el vaso de precipitados con varias porciones pequeas de agua desionizada despus de la transferencia inicial se hace; estas porciones se transfieren al matraz aforado. Diluir la solucin hasta la marca y mezclar bien.