M

m

Sistema Real
Masa reducida

Captulo 7 tomos con un electrn

El sistema fsico
Consideraremos el tomo como un sistema fsico ligado tridimensionalmente y consistente
de dos partculas, de masas m y M.
=mM /mM
Ecuacin de Schrdinger
o Potencial de Coulomb
( )
2
2
0
1
,
4
1
, , ) (
r
F
r
Ze
Z Y X R V

Z=1 H H neutro
Z=2 He Helio ionizado
o Energa total
V
p
E +
2
2
donde
2 2 2 2
z y x
p p p p + +
) , , ( z y x V V
Definiendo los operadores
t
i E
x
ih p
x

La funcin de onda ( ) z y x , , nos queda la ecuacin de Schrdinger
r

z
x
y
x
y
z
t
i V
z y x

+
1
]
1

2
2
2
2
2
2 2
2
tenemos,
t
i V

2
2
2
Solucin por cambio de variables
( ) ( )
iEt
e z y x t z y x

, , , , ,
+

E V
2
2
2

Ecuacin de Schrdinger en coordenadas esfricas

o ) (r V V tiene simetra esfrica
2
2
0
4
1
) (
r
Ze
r V

o Utilizando separacin de variables esfricas

( ) ( ) ( ) ( ) r R r , ,
( ) ( ) ( ) ( )

, . , , , ,
2
2
2
r E r r V r +

donde

,
_

+
,
_

sen
sen r sen r r
r
r r
2 2 2
2
2 2
2
2
2
1 1 1
realizando las derivadas parciales se obtiene
+
1
]
1

,
_

+

+

,
_

ER VR
d
d
sen
d
d
sen r
R
d
d
sen r
R
dr
dR
r
dr
d
r

2
2
2 2
2
2
2
2

multiplicando la ecuacin por

2
2 2
2

R
sen r
tenemos
[ ] ) (
2 1
2 2
2
2
2
2
2
r V E sen r
d
d
sen
d
d sen
dr
dR
r
dr
d
R
sen
d
d

,
_

,
_

(hablar con el profesor para arreglar)
falta
Ambos lados deben ser iguales a una constante, por ejemplo
2
l
m : luego
2
2
2
1
l
m
d
d

Ecuacin Acimutal
Ahora sustituimos
2
l
m en la ecuacin general, nos queda (rearreglando
trminos) :
( )

,
_

,
_

d
d
sen
d
d
sen sen
m
V E
r
dr
dR
r
dr
d
R
l
1 2 1
2
2
2
2
2

De nuevo obtenemos una ecuacin de variables separadas... se iguala a una

constante que llamaremos ( ) 1 + l l
( ) 1
1
2
2
+
,
_

l l
d
d
sen
d
d
sen sen
m
l

( ) ( )
2 2
2
2
1
2 1
r
R
l l R V E
dr
dR
r
dr
d
r
+ +
,
_

Colocando ( )
r
e
r V
0
2
2
2

Llegamos a las expresiones de la ecuacin de Schrdinger para el tomo de

hidrgeno.
Ecuacin para R
( )
2
0
2
2
2
2
1
4
2 1
r
R
l l E
r
z
dr
dR
r
dr
d
r
+
1
1
]
1

,
_

+ +
,
_

Ecuacin para
( ) +

,
_

1
1
2
2
l l
sen
m
d
d
sen
d
d
sen
l

Ecuacin para

2
2
2
l
m
d
d

As obtenemos tres ecuaciones diferenciales ordinarias: slo la ecuacin de

R depende de la forma del potencial.
Soluciones de la ecuaciones
1. La ecuacin para es la ms fcil solucin.
( )

l
im
Ae
como no (???) ser unvoca nos queda
( ) 2 +

l l
im im
Ae Ae

2 +
de modo que 2 + y identifican el mismo plano
Esto slo puede ocurrir si ,... 2 , 1 , 0 t t
l
m
La cantidad
magntico cuntico nmero m
l

2. La ecuacin para se resuelve de manera similar que la ecuacin de
Shrdinger independiente del tiempo.
Se encuentran sluciones aceptables (finitas) siempre que la constante l sea tal
que:
l m
l
t t t , , 2 , 1 , 0
y l se denomina el nmero cuntico orbital.
3. La ecuacin para R es similar al utilizado en el caso del oscilador armnico
simple. En este caso la condicin que debe satisfacer la solucin es que E
debe ser `positiva tener un valor negativo igual a
( )
2
1
2 2 2
0
4 2
2 4 n
E
n
e Z
E
n

donde n= 1, 2, 3, ...
y que 1 + l n
l =0, 1, 2, .., (n-1)
Nmeros Cunticos
Tabla de Nmeros Cunticos
n l ml
1 0 0
2 0 0
2 1 0
2 1 1
3 0 0
3 1 0
3 1 1
3 2 0
3 2 1
3 2 2
Para un dado n
l = 0,1,2, , n-1
ml = 0, 1, 2 ,, l
Los nmeros cunticos permitidos para n= 1, 2, 3para un tomo de electrn.
En base a los nmeros cunticos las soluciones aceptables para R son:
(ecuacin)
donde el parmetro a
0
es:

2
2
0
0
4
e
a

,
_

0
a
Z
r
nl a
son polinomios en
0
a
Z
r
que toman diferentes formas de acuerdo a los
valores n y l.
- En slo depende del nmero cuntico n.
Nmero cuntico principal n.
Cuantizacin de la energa
2
1
n
E
E
n

Nmero cuntico orbital l
Cuantizacin del momento. Este nmero tiene que ver con el hechho de que la
energa total de la partcula (electrn) tiene una componente circular adems del
radial.
V K K E
ORBITAL RADIAL
+ +
Nmero cuntico magntico m
l
Est relacionado con la cuantizacin del espacio. El electrn en su movimiento
genera una corriente elctrica y un campo magntico de tipo dipolar. Las
caractersticas de este campo estn relacionadas con el vector
L
r
del electrn. M
l
especifica la direccin de
L
r
Autofunciones
Las autofunciones que describen las soluciones de las ecuaciones de Schrdinger
para el tomo de hidrgeno toma la forma,
) ( ) ( ) ( ) , , (
ml Lml nl nlml
r R r
La forma gemeral para cada factor es:

iml
ml
e ) (


ml
Lml
sen ) (
(polinomios en cos )

n
r
cte
nl
e r R
) (
) (

r
l
(polinomios en r)
Todas las autofunciones tienen bsicamente la misma estructura matemtica. Estan
expresadas en terminos del parmetro:

A m x
e
a 529 . 0 10 529 . 0
4
10
2
2
0
0

donde a
0
es el radio del tomo de Bohr.
rnL=a0
0
5 10
0.5
n=1
L=0
Densidad de Probabilidad
Ejercicio (Eisberg p.291)
Demuestre la autofuncin

i a
r
e sen re
0
2

representa una solucin que satisface la ecuacin de Schrdinger
El estudio de la informacin que se puede obtener de las autofunciones del tomo
con un electrn consiste en el analizar las funciones de densidad de probabilidad
* .
ml Lml nl ml Lml nl
R R * * * *
Una descripcin completa y simultnea de este producto es muy difcil (son
funciones de tres coordenadas), per se pueden separar las dependencias funcionales
para cada coordenada.
Densidad de Probabilidad Radial
dr r r R r R dr r P
nL nL nl
2
) ( ) ( * ) (
es la probabilidad por unidad de volumen, en el volumen limitado por dos esferas de
radio r y r + dr.
Las funciones PnL(r) no depende del nmero cuntico mL.
Figura 1-5.
Probabilidad Radial.
Discusin.
1. No se obtienen valores definitivos de , , r sino slo las probabilidades
relativas de encontrar el electrn en varios lugares.
2. El electrn no se mueve alrededor del ncleo en alguna forma
convencional. La probabilidad
2
es independiente del tiempo y
cambia considerablemente.
Dependencia angular de la densidadde probabilidad: dependencia azimutal.
Ya sabemos que,
mL mL Lml Lml nL nL nLml nLml
R R * * * *
y que
imL
mL
e
donde mL es el nmeo cuntico magntico
En este caso la densidad de probabilidad
.. 1 *
iml iml
mL mL
e e
Es una constante y no depende de
Interpretacin.
La probabilidad de encontrar el electrn a un ngulo acimutal es una constante y
no depende de en absoluto. Esto quiere decir que, la densidad de probabilidad
angular es simtrica alrededor del eje z, puesto que la probabilidad de encontrar al
electrn en cualquier ngulo es la misma.
Densidad de probabilidad cenital
La funcin vara con el ngulo cenital para todos los nmeros cunticos L y mL
excepto para L = mL = 0. En este caso la densidad de probabilidad
2
es constate
2
1
. Esto significa que la densidad de probabilidad
2
* tiene el mismo
valor en cualquier direccin para una distancia dada r.
Autofuncion del tomo H
Es costumbre especificar el nmero cuntico angular L del siguiente modo
L = 0 5 2 3 4 5 6 ...
s p d f g h i ...
( Esta notacin se origin en un intento emprico de clasificar el espectro atmico en
series llamadas:
Sharp(s), principal(p), diffuse (d), fundamental (f). ).
Notacin
Actualmente se utiliza una combinacin del nmero cuntico principal con la letra
que representa el nmero cuntico orbital. Por ejemplo, un estado n=2, l=0 es el
estado 25, etc.
L=
n=
0 1 2 3 4 5
1 1s
2 2s 2p
3 3s 3p 3d
4 4s 4p 4d 4f
5 5s 5p 5d 5f 5g
6 6s 6p 6d 6f 6g 6h
La probabilidad P(r)dr de encontrar al electrn en una concha de radio r y volumen
d drd sen r dv
2
es dr R r r P
2
2
) (
(tabla pagina 7-19)
Estados degenerados
Hemos visto que para el mismo nmero cuntico n existen dos o ms autofunciones
con la misma energa total E
n
. En este fenmeno se denomina degeneracin y las
correspondientes autofunciones se denominan degeneradas.
La degeneracin cuntica depende de la dependencia radial del potencial.
Para un tomo monoelectrico aislado el nmero de funciones degeneradas
1. Para cada valor de n, hay n valores posibles de L.
2. Para cada valor de L, hay (2L+1) valores posibles de m
L
.
3. Par cada valor de n, hay un total n
2
autofunciones degeneradas.
v
L
m
0
1
2
-2
-1
m
L
Lz
N 1 2 3
L 0 0 1 0 1 2
m
L
0 0 -1 0 +1 0 -1 0 +1
-2 -1 0 1
2
1 1 3 1 3 5
1 4 9
Impulso angular orbital
El nmero cuntico orbital L determina la magnitud L del momento angular del
electrn
L
, que es una cantidad vectorial.
L
queda especificado por (L, direccin).
L r xVm r x p
El electrn genera un campo magntico de tipo dipolar que puede, eventualmente,
con un campo magntico externo. El nmero magntico m
L
especifica la direccin
de L a este fenmeno se refiere como la cuantizacin espacial.
2
0 1 2
l
m

t t
l


En ausencia de campo B
la direccin de L es arbitraria.
Ejercicios: (Eisberg / Resnick)
1. Tabla 6-2
2. Problemas Captulos 6, p. 272
2.6.9.11.12.13
3. Problemas Captulo 7
Preguntas 2.3.5.7.9.10.16.17
Problemas 1.4.5.7
(Beiser)
Captulo 6 6.3(1), 6.5(4), 6.7(14)