UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PER FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Un Ingeniero Qumico una empresa PRODUCCIN DE ESTIRENO A PARTIR DE ETILBENCENO

CTEDRA CATEDRTICO EJECUTORES

: : :

SINTESIS DE PROCESOS Ing. WILDER EUFRACIO ARIAS DE LA CRUZ CAMAYO HEVER ARROYO HILARIO, DAVID LAURENTE GALARZA IRVIN

FECHA

11 DE MARZO del 2013

Huancayo Per 2013

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL: Aplicar el diseo conceptual al proceso de produccin de estireno, a partir de etilbenceno desde los puntos de vista operativo, econmico y ambiental.

OBJETIVOS ESPECFICOS: Determinar el costo del reactor. Determinar el potencial econmico del proceso. Aplicar los conceptos adquiridos con anterioridad sobre balances de materia y energa, operaciones de separacin y transferencia de calor, diseo de reactores y procesos qumicos en el diseo conceptual de una planta para la produccin de estireno.

TEMA: PRODUCCION DE ESTIRENO A PARTIR DE ETILBENCENO NIVEL 0 A. INFORMACIN BSICA: a.1. Reacciones:

a.2. Condiciones de operacin: Temperatura de la reaccin: Presin de operacin: a.3. Fases de la reaccin: GAS-LIQUIDO a.4. Selectividad y conversin: ; (UNITED STATES PATENT-3904484-NORMAN B. KING) Donde: . =1357.14286 mmHg

Catalizador: Shell 105 (Conceptual DesignofChemicalProcesses-J.Douglas (1968))

B. VELOCIDAD DE PRODUCCION:

C. PUREZA DEL PRODUCTO: El estireno se obtendr puro, para que el producto tenga mayor acogida. D. MATERIAS PRIMAS: Fuente: (Universidad De San Juan Dep. de Ingeniera Qumica-Argentina) Etilbenceno: 98% Etilbenceno y 2% Benceno (base molar) E. VELOCIDAD DE REACCIN Y DESACTIVACIN DEL CATALIZADOR: Fuente: (Conceptual Design Of ChemicalProcesses-J.Douglas (1968) ) Para la reaccin principal:

; Donde las concentraciones estn en

+; Si

Luego: Donde:

[ ] [ ]

Desactivacin del catalizador: 1-2 aos

F. RESTRICCIONES DEL PROCESO: Implica des hidrogenacin de etilbenceno sobrecalentado Temperaturas elevadas cuyo rango es: 1000-1200 F Conversin mxima de 0.35 para obtener buena distribucin del producto G. DATOS DEL LUGAR A INSTALAR LA PLANTA: UBICACIN: en la ciudad de Huancayo (Concepcin) tiene todos los servicios y facilidades de disposicin de los residuos. SERVICIOS: Energa elctrica= 0.82 (soles por KW consumido) Agua= 0.5 (soles por metro cubico) MERCADO DE LA MATERIA PRODUCIDA: a la incontrastable y transportable a la capital RESPECTO A LOS ASUNTOS AMBIENTALES: Tratamiento de efluentes, residuos y emisiones. H. PROPIEDADES FISICAS DE LOS PRODUCTOS Y MATERIA PRIMA: ETILBENCENO ESTIRENO HIDROGEN O Peso Molecular Pto. De ebullicin F Calor especifico BTU/lbF Calor de reaccin BTU/lbmol Densidad lb/ft3 54,1 56,6 0,005503 55,3 0.0724 12816 63396 0 35676 97542 0,38 3,5 0,4 0,35 276,9 293,2 -423 176,2 -154,4 106 104 2 78 28 BENCENO ETILENO

I. INFORMACION SOBRE :SEGURIDAD,TOXICIDAD E IMPACTO AMBIENTAL BENCENO: Punto de inflamabilidad: 262K (-11C). Temperatura de autoignacion: 834K. Algunos estudios determinan que el benceno es un reconocido cancergeno en los seres humanos. ETILENO: Punto de inflamabilidad:-136.6C Almacenamiento: usar un carro porta cilindros, evitar cadas violentas, usar proteccin respiratoria. El peligro de escape de este gas es asfixiante por desplazamiento mixto. ETILBENCENO Temperatura de ignicin: 423C Cuando es expuesto a la flama y materiales oxidantes los vapores pueden acumularse a nivel del piso. Resultados de combustin: gases y vapores acriminosos e irritantes. Gases de combustin principales: mm/min. ESTIRENO: Antes de la destilacin comprobar si existen perxidos, en caso positivo debern ser eliminados. Los vapores de estireno monmero que son inhibidos pueden formar polmeros en los sistemas de venteo originando el bloqueo de estos en los tanques de almacenamiento. Transporte emergencycard: TEC-101(monmero inhibido) cdigo NFPA: . se quema a razn de 5.8

NIVEL 1 1.1 VELOCIDAD DE PRODUCCIN La velocidad de produccin segn la patente (UNITED STATES PATENT-3904484-NORMAN B. KING) y adems la produccin es mayor a 10x106 lb/ao (5000 ton/ao) en nuestro caso 100000 TM/ao da como resultado que el proceso es CONTINUO. 1.2 FACTORES DE MERCADO El estireno es producido mayormente por su utilidad en la produccin de plsticos y cauchos artificiales, el estireno ha logrado importancia considerable en la industria. Puede ser homopolimerizado para producir poliestireno, una resina sinttica ampliamente usada durante todo el ao, y puede ser copolimerizado con monmeros diferentes para producir resinas que sirven para confeccionar artculos, fundicin y cosas por el estilo. El mercado requiere del producto todo el ao. Da como resultado que el proceso es CONTINUO.

1.3 PROBLEMAS OPERACIONALES La velocidad de reaccin est influenciada por la temperatura por lo tanto la reaccin es rpida. En el proceso de la obtencin de estireno no hay una etapa en la cual pueda haber una obstruccin ya que se necesita de varios procesos y equipos, da como resultado que el proceso es CONTINUO.

1.4. OPERACIONES MLTIPLES EN UN SIMPLE REACTOR En el proceso de la obtencin de estireno se necesita un equipo para cada operacin como se muestra en el diagrama, lo que da como resultado que el proceso es CONTINUO.

NIVEL 2 2.1 ESTRUCTURA DE ENTRADA Y SALIDA El y el salen del proceso en forma gaseosa, como son necesarios como reactantes, se eliminan por una sola corriente gaseosa. El etilbenceno no convertido es reciclado en estado lquido. Se tiene como producto principal estireno y como subproducto al benceno
FLUJO DE GAS PRODUCTO SUBPRODUCTO

ALIMENTACIN

PROCESO

2.1.2 Remocin o reciclo del subproducto reversible La remisin del Estireno. , permitir que en la Reaccin (1) se produzca ms el

2.1.3 Recicle y purga El Etilbenceno no reaccionado regresa y se mezcla con la corriente fresca de alimentacin.

2.1.4 Reactantes en exceso Solo existe como reactante el .

2.1.5 Numero de flujos del producto: Componente Punto de Cdigo/destino ebullicin (F) -423 Flujo de gas salida -154.2 Flujo de gas salida 176.2 Sub producto 276.9 293.2 Reciclo Producto primario Clasificacin/componente Subproducto-gaseoso Subproducto-gaseoso Subproducto-liquido (destino separado) Reactivo no reaccionado Producto primario

Estructura de entrada y salida

FLUJO DE GAS ( , ( ) ESTIRENO BENCENO (

ETILBENCENO ( BENCENO (

PROCESO

1 FLUJO DE ALIMENTACION

3 FLUJO DE PRODUCTOS

2.2

Variables de diseo, balance de materia y los costos de los flujos de entrada y salida 2.2.1 Variables de diseo Conversin es ( no hay reaccin compleja) Composicin de alimentacin del Etilbenceno;

2.2.2 Balance de materia Reaccin 1:

Reaccin 2:

Anlisis para la obtencin de las corrientes en el proceso

ETILBENCENO ALIMENTADO (FE)

NO REACCIONADO

RECICLO
ESTIRENO

REACCIONADO(FFE)

BENCENO

o La fraccin S se convierte en estireno o La fraccin (1-S) se convierte en benceno a) Determinacin del flujo de alimentacin Balance de etileno fresco de alimentacin )

Si sabemos que

Remplazamos la ecuacin

en

b) Estireno producido ( ) c) Produccin de Benceno ) De la Reaccin 2, se obtiene:

-Remplazando la ecuacin

en

obtenemos:

- Realizamos balance parcial de materia para el benceno

( ( ( d) Produccin del flujo de gas Si ) )

d.1)

Produccin de Hidrogeno -De la Reaccin 1

d.2)

Produccin de Etileno -De la Reaccin 2

Remplazamos las ecuaciones

en

2.2.3. DETERMINACION DE LAS CANTIDADES DE PRODUCTOS Y MATERIA PRIMA: a. Produccin de Estireno: b. Selectividad del Estireno:

c. Etilbenceno Fresco Alimentado

, de

 d. Flujo de a la salida; de : e. Flujo de Alimentacin, de (1): f. Flujo de a la salida; de : . g. Flujo de Benceno a la salida del proceso; de (2): h. Flujo de gases, de (3) Entonces, de lo detallado anteriormente:

PROCESO

BALANCE DE MATERIA: Convirtiendo todos los flujos en lb/hr (conservacin de masa):

ALIMENTACION:

FLUJO DE ESTIRENO: ( )

FLUJO DE BENCENO: ( )

FLUJO DE PURGA:

BALANCE GENERAL DEL PROCESO ENTRADA = SALIDA [ ]

Componente 0 0 B E S 5.55 271.95 0 0 0 0 0 248.84 0 0 28.66 0 0 248.84 23.11 0 0 0

2.2.4 POTENCIAL ECONMICO DEL DIAGRAMA DE FLUJOS Potencial Econmico:

Costos del proceso:(**) Valor Estireno Valor Benceno : 21.88 US$/Lbmol : 9.04 US$/Lbmol : 15.75 US$/Lbmol : 4.00 US$/ 106 BTU

Valor Etilbenceno Valor combustible

Poder calorfico como combustible: (*)

Base: TM/ ao ( a) Materia Prima: b) Producto: )( )( )

c) Sub producto (liquido):

d) Sub producto (gaseoso):

Tabla de costos de Materiales y Productos: Componente Materia Prima Producto Subproducto PM 2 28 Costo de los Flujos: 2.2.4.1) Etilbenceno: ( 2.2.4.2) Estireno: ( 2.2.4.3) Benceno: ( 2.2.4.4) Valor del combustible: ) ) ) 4 0.492 2,160 0.246 0.077 542 170 Estireno Benceno PM Etilbenceno 106 104 78 US$/Lbmol 15.75 21.88 9.04 US$/Lb 0.149 0.210 0.116 US$/TM 329 463 256

VALOR COMBUSTIBLE

Como es positivo, sirve el anlisis previo de invertir en la planta.

NIVEL 3 3.1.-ESTRUCTURA DEL RECICLO EN EL DIAGRAMA DE FLUJO 3.1.1. Nmero De Sistemas De Reactores

Ambas reacciones ocurren a la misma temperatura y presin (1115F y 25 psia) donde se llega a la conclusin de utilizar un solo reactor.

3.1.2.-

Nmero De Flujos De Reciclo

Punto de ebullicin 276.9 F Cdigo/destino Reciclo Clasificacin/componente Reactivo no reaccionado

Componente

Donde existe solo un flujo de reciclo que es el Etilbenceno. 3.1.3. 3.2.Reactantes En Exceso

Tenemos al Etilbenceno como nico reactante. BALANCE DE MATERIA DEL RECICLO

REACTOR

SISTEMA DE SEPARACIN

3.2.1.-

Balance Para El Reactivo Limitante:

Para una conversin de x= 0.35 La cantidad de etilbenceno que sale del reactor ser : Para una recuperacin total en la separacin (100%) la salida del reactor ser igual reciclo: .

Balance en el punto de mezcla antes del ingreso del reactor:

Del Nivel 2 sabemos: En (2): Remplazamos :

3.2.2.- Otros Reactores, No Es Necesario Utilizar El esquema del diagrama de flujo queda determinado de la siguiente manera:

REACTOR

SISTEMA DE SEPARACIN

3.2.3.- Variables de Diseo Se considera que:

 3.2.4.- Subproductos Reversibles 3.3.Los subproductos son movidos del sistema y no son reciclados.

EFECTOS ENERGTICOS DEL REACTOR 3.3.1.- CARGA TRMICA DEL REACTOR Del balance se observa que la primera reaccin tiene mayor influencia por lo que se despreciara la 2da para el anlisis.

La carga trmica,

3.3.2.- Cambio De Temperatura Adiabtica. Los flujos y las capacidades calorficas de la alimentacin al reactor para el caso son:
REACTANTE CP(BTU/Lbmol-F) a Tc = 1115F (entrada al reactor)

Benceno (B) Etilbenceno

47.3 70.3

Si: ( ( ( ) ) )

Esta temperatura es considerable por lo tanto es un reactor endotrmico. COSTOS Y DISEO DEL RECICLO: Como el reciclo es lquido, necesitaremos bombas, su costo no afecta el potencial econmico, es por eso que se desprecia en los clculos de diseo rpido. COSTOS Y DISEO DEL REACTOR: El costo del reactor se estimara como si fuera un reactor PFR .a esto se le sumar el costo del catalizador por ao. Se hace el anlisis de la primera reaccin:

a) Calculo de

b) Clculo de las concentraciones:

Dnde:

Concentracin inicial del etilbenceno (1115F, fase gaseosa)

)(

)(

Reemplazando:

Luego:

Luego las constantes reemplazando datos: [ ] [ ]

se hallaran

Entonces podemos calcular * ( ) +

( c) Calculo del volumen del reactor: De la ecuacin de diseo: Si:

)(

Nota: La conversin para la reaccin (2): ( )( )

Si la conversin global es Se debe cumplir En (4):

d) Altura y dimetro del reactor: Para un dimetro del cilndrico:

( Hallamos:

e) Calculo del costo del reactor: ( Donde: )

El costo anualizado del reactor nos queda

COSTOS Y DISEO DEL INTERCAMBIADOR DE CALOR: a) Calculo del rea del intercambiador de calor, debido que nuestra reaccin es endotrmica.

Para reacciones gaseosas, podemos suponer para la transferencia de calor,

SI tenemos una carga trmica De la ecuacin de diseo de un intercambiador: Despejado el rea nos queda: ,

Remplazando, nos queda:

El rango tpico de tamaos de intercambiadores est entre (6.000-8.000 ft2), por lo tanto emplearemos 2 intercambiadores de calor de reas iguales
Por lo tanto el rea en cada intercambiador de calor es:

b) Determinando el costo de instalacin para los intercambiadores: ( )

Para intercambiadores de acero al carbn, se usa el factor de correccin Remplazando datos nos queda: ( )

Anualizando nos queda: intercambiadores es

, y el costo para los 2

COSTOS DE SERVICIOS: En el uso de servicios tomamos en cuenta el vapor saturado el cual hallaremos la temperatura del vapor. Si

Por tablas termodinmicas hallamos tiene que hallar el flujo de alimentacin de la siguiente expresin, requerimos un calor de Remplazando los datos nos queda: ,

, seguido se , si

Precio unitario del vapor = El costo del vapor para toda la produccin por ao es:

Como es positivo, sirve el anlisis previo de invertir en la planta.

NIVEL 4 ESTRUCTURA GENERAL DEL SISTEMA DE SEPARACION 4.1.- Eventos En Distintos Etapas

4.1.1.- Reaccin:

Reaccin 1:

Reaccin 2:

4.1.2.- Reactor: NO REACCIONADO RECICLO

ESTIRENO

ETILBENCENO ALIMENTADO (FE)

REACCIONADO(FFE)

4.1.3.- Planta; Base Molar Lb mol/h

BENCENO

H2=?

=271.92 =28.65
SISTEMA DE SEPARACIN

C2H4=?
E=FE(1-x)

REACTOR

B=FE (1-S)x S=FE (Sx)

=248.82

Datos obtenidos: Flujos a la salida de reactor (Rs) 4.2.- Balances en el reactor

REACTOR

4.3.- Determinacin de los flujos de lquidos y vapor a la salida del reactor. 4.3.1.- Calculo de los coeficientes de equilibrio (Kij) 4.3.2.- Balance de materia para los componentes a la salida del reactor considerando una separacin flash. A 13.6333 Hidrogeno 15.5360 C2H4 15.9008 Benceno 16.0195 Etlibenceno 16.0193 Estireno Tabla (4.1) i = gases Componentes H2 C2H4 B 164.90 1347.01 2788.51 3279.47 3328.57 C 3.19 -18.15 -52.36 -59.95 -63.72 P (mmHg) 500355.3461 64439.7209 240.3068 30.2223 20.7237 Psia Ki 9677.93 387.1170 1246.40 49.8560 4.65 0.1859 0.5846 0.0234 0.4008 0.0160

Fi 248.83 23.11 271.94

Ki 387.1170 49.8560

Vi 246.98 21.77

li 1.84 1.33

j = lquidos Componentes Estireno Benceno Etilbenceno

Fj 248.83 28.66 505.05 782.54

Kj 0.0160 0.1859 0.0234

Vj 1.38 1.85 4.1

lj 247.44 26.80 500.94

Se utilizaron las siguientes relaciones 4.3.2.1. Para vapores a. b.

4.3.2.2 . Para lquidos a. b.

De la tabla 4.1 los valores aproximados de vi y vj asi como los li y lj encontrados se obtienen con una razonable fase de separacin. Sin embargo una cantidad de estireno sale en el vapor. Este estireno que sale de la etapa de separacin saldrn el flujo de gas. Purga en el flujo de gas; base : Lbmol/h V: 276.08 246.98 21.77 1.38 1.85 4.1

F: H2 = C2H4 = Estireno = Benceno = Etilbenceno =

1054.48 248.83 23.11 248.83 28.66 505.05

F L A S H

H2 = C2H4 = Estireno = Benceno = Etilbenceno =

L: H2 = C2H4 = Estireno = Benceno = Etilbenceno=

778.35 1.84 1.33 247.44 26.80 500.94

El Potencial Econmico de la prdida de Estireno en la corriente de flujo de gas.

)(

)(

Comparado con el potencial econmico es razonable

Nivel: 4a: sistema de recuperacin de vapores Como se dijo antes no existir un sistema de recuperacin del valor del estireno. Nivel: 4b: sistema de recuperacin de lquidos T=380 K T=440 K

T=440 K

T= 432.5 K

T=440 K

T=440 K

A.- COSTO Y DISEO DEL INTERCAMBIADOR DE CALOR PARA LA COLUMNA FLASH.

DONDE:

Calculando Q:

SI tenemos una carga trmica

Para intercambiadores de acero al carbn, se usa el factor de correccin Remplazando datos nos queda: ( )

Anualizando nos queda:

Costo del agua de enfriamiento:

Dnde: PRECIO UNITARIO= 0.00001

COMO: Q= Cp =75.327 J/gmol.K Ts=-0,0005248 F =290.15 K

Te=62.6 F = 34.78 K Entonces:

Por lo tanto:

Costo y diseo para la columna flash.

Calculo de V:

Del modelo de gases ideales

DONDE P=1.7 atm R= 0.082 L.atm/gmol.K T=308K n= n= lbmol/hr gmol/hr

Remplazando datos:

Aplicando:

Calculo de D y H

REEMPLAZANDO DATOS EN:

Anualizando nos queda: 2009639.266

B.- COSTO Y DISEO PARA LA PRIMERA COLUMNA DE DESTILACIN.

(
CALCULO DE H:

H = 1,15 h N h= 2

ENTONCES:

CALCULO DE D: *( Dnde: ) +

78.5 Lb/ Lbmol T=554.67 R P=25 psia G= 748.581 Lbmol/hr 5.23 REEMPLAZANDO EN: ( )

Anualizando nos queda: 56418.61

B.1.- Costo y diseo para el condensador en la primera columna de destilacin:

DONDE:

Calculando Q:

SI tenemos una carga trmica

Para intercambiadores de acero al carbn, se usa el factor de correccin Remplazando datos nos queda: ( )

Anualizando nos queda: B.2.- Costo del agua de enfriamiento del condensador en la primera columna:

Dnde: PRECIO UNITARIO= 0.00001

COMO: Q= Cp =75.327 J/gmol.K Ts=298K

Te= 288 K Entonces:

Por lo tanto:

B.3.- Costo y diseo para el rehervidor en la primera columna de destilacin:

DONDE:

Calculando Q:

SI tenemos una carga trmica

Para intercambiadores de acero al carbn, se usa el factor de correccin Remplazando datos nos queda: ( )

Anualizando nos queda: B.4.- Costo del vapor en el rehervidor para la primera columna:

Dnde: PRECIO UNITARIO= 0.001

COMO: Q= Cp =1966 J/gmol.K Ts=440K

Te= 442 K Entonces:

Por lo tanto:

C.- COSTO Y DISEO PARA LA COLUMNA DE DESTILACIN 2.

CALCULO DE H:

H = 1,15 h N h= 1

ENTONCES:

CALCULO DE D: *( Dnde: ) +

105.24 Lb/ Lbmol T=792 R P=25 psia G= 778.35 Lbmol/hr 5.96 REEMPLAZANDO EN: ( )

Anualizando nos queda: 148875.5614

C.1.- Costo y diseo para el condensador en la segunda columna de destilacin:

DONDE:

Calculando Q:

SI tenemos una carga trmica

Para intercambiadores de acero al carbn, se usa el factor de correccin Remplazando datos nos queda: ( )

Anualizando nos queda: C.2.- Costo del agua de enfriamiento del condensador en la primera columna:

Dnde: PRECIO UNITARIO= 0.00001

COMO: Q= Cp =75.327 J/gmol.K Ts=298K

Te= 288 K Entonces:

Por lo tanto:

C.3.- Costo y diseo para el rehervidor en la segunda columna de destilacin:

DONDE:

Calculando Q:

SI tenemos una carga trmica

Para intercambiadores de acero al carbn, se usa el factor de correccin Remplazando datos nos queda: ( )

Anualizando nos queda: C.4.- Costo del vapor en el rehervidor para la segunda columna:

Dnde: PRECIO UNITARIO= 0.001

COMO: Q= Cp =1966J/gmol.K Ts=440K

Te= 442 K Entonces:

Por lo tanto:

Las trazas de H2 y C2H4 son fracciones (livianas ) que se pueden eliminar del benceno si esta columna es de condensador parcial; luego condensado el sistema se puede eliminar y no afectar las relaciones de equilibrio en el tope:

Fracciones livianas (Gas)

Benceno
Benceno (Lquido) Fracciones livianas

Finalmente se hace recalculo de las corrientes (ya que se supone una recuperacin al 100% de todas la especies) donde algunos componentes vuelven al sistema. Finalmente el nuevo flowsheet ser de la siguiente forma :

Purga, flujo de gas ( H2,C2H4)

H2, C2H4 Etilbenceno Fresco Reciclo

2 CONDENSADOR
REACTOR

FLASH
1

Benceno Subproducto

Etilbenceno

E,S

Estireno Producto

FINALMENTE

CONCLUSIONES Aplicamos el diseo conceptual al proceso de produccin de estireno, a partir de etilbenceno para obtener toda la informacin detallada en cuadros. Determinamos el costo del reactor mediante los datos obtenidos aplicando los respectivos balances. Determinamos el potencial econmico del proceso. Aplicamos los conceptos adquiridos con anterioridad sobre balances de materia y energa, operaciones de separacin y transferencia de calor, diseo de reactores y procesos qumicos en el diseo conceptual de una planta para la produccin de estireno.

BIBLIOGRAFA FUENTE: Conceptual Design of Chemical Processes Douglas FUENTE: Property Data Bank FUENTE:CHEMICAL PRICES Carlos Uriegas Torres. anlisis econmico de sistemas en la ingeniera. Limusa s. A. Mxico. 1 987.