Classificao das reaes orgnicas

Prof. Elisngela Costa Santos

AS REAES ORGNICAS Ruptura das ligaes

Formao de grupos intermedirios instveis, sendo, portanto, de existncia transitria, nos quais o carbono no tem efetuadas suas quatro ligaes.

Estes grupos se originam da ruptura de ligaes entre tomos, que pode ocorrer de modo homogneo ou heterogneo.

Ciso Homoltica: Rompimento da ligao covalente feita igualmente, de modo que cada tomo fique com seu eltron original da ligao;

Formao de radicais livres;

Radical livre, portanto, um tomo ou grupo de tomos com eltrons desemparelhados, e tm carga eltrica igual a zero

 Molculas apolares ou com baixa diferena de eletronegatividade entre os tomos das ligaes e exigem alta energia.

Ciso Heteroltica: Rompimento feita de modo desigual, ficando o par eletrnico com apenas um dos tomos da ligao;

Resultando na formao de ons.

Ligaes polarizadas, em presena solventes polares, custa de pouca energia.

de

Ligao entre o carbono e o bromo, de modo que o bromo, sendo mais eletronegativo, leve consigo o par eletrnico.

Ligao entre o carbono e o hidrognio, de modo que o carbono leve consigo o par eletrnico. carbnion ou carbonion

CLASSIFICAO DOS REAGENTES Classificao em dois tipos:

Reagente eletrfilo (E)

Reagente nuclefilo (:Nu)

Reagente eletrfilo (E)

O eletrfilo uma espcie que possui afinidade por eltrons, e se liga a espcies capazes de fornecer-lhe esses eltrons.

O eletrfilo pode ser um ction ou uma molcula com deficincia eletrnica (com orbital vazio para receber um par eletrnico).

Quando um eletrfilo se combina com um reagente orgnico (substrato), temos uma reao eletroflica. Pelo conceito de Lewis, o reagente eletrfilo um cido e o substrato uma base. Lembrete: Base toda a espcie qumica que pode doar um par de eltrons para a formao de uma ligao covalente. cido toda a espcie qumica que pode aceitar um par de eltrons para formar uma ligao.

Reagente nuclefilo (:Nu)

O nuclefilo uma espcie que possui par de eltrons disponveis para efetuar uma ligao, e se liga a espcies capazes de comportar esses eltrons.

O nuclefilo pode ser um nion ou uma molcula com disponibilidade eletrnica (com orbital preenchido para coordenar eltrons noligantes).

Quando um nucleoflo se combina com um reagente orgnico, chamado de substrato (S), temos uma reao nucleoflica.

Pelo conceito de Lewis, o reagente nuclefilo uma base e o substrato um cido.

MECANISMOS DE REAES ORGNICAS

Descrio das vrias etapas pelas quais ela passa

Ruptura das ligaes, os ataques eletroflicos e nucleoflicos ao reagente orgnico, a formao de novas ligaes e de compostos intermedirios, etc.

 Um mecanismo proposto sempre um modelo que se baseia em evidncias experimentais, mas nem sempre a nica maneira de se explicar a formao de determinado produto.

No mecanismo da reao influem fatores eletrnicos (polaridade das ligaes, deslocalizao de eltrons etc), fatores estricos (presena ou no de grupos volumosos envolvendo o centro reativo da molcula etc) e a natureza do solvente.

 Uma reao orgnica pode basicamente de duas maneiras:

ocorrer

ionicamente

radicais livres.

Mecanismo inico

Inicia-se com a ruptura heteroltica de uma ligao covalente, originando ons (entre eles, o carboction).

Normalmente a ligao a ser rompida polarizada e a reao ocorre em solvente polar.

ons formados se estabilizam por solvatao.

Mecanismo via radicais livres

Inicia-se com a ruptura homoltica de uma ligao covalente, formando radicais livres, em geral, muito instveis, portanto, muito reativos.

Por no possurem carga eltrica, no podem ser estabilizados por solvatao, e tendem a se combinar instantaneamente com outros radicais para adquirir estabilidade.

CLASSIFICAO DAS REAES ORGNICAS

Reaes de Adio:

 Adio via Radical livre

Reao comum nos alcenos que contm perxidos ou hidroperxido que reagem com HBr ( ver adio anti-Markovnikov do Brometo de Hidrognio).

 Adio nucleoflica

Reao comum dos compostos carbonilados, ocorre quando o substrato adiciona na primeira etapa um reagente nuclefilo. 1 etapa: adio nucleoflica 2 etapa: adio eletroflica

 Adio eletroflica

Reao comum em alcenos e alcinos, ocorre quando o substrato adiciona na primeira etapa um reagente eletrfilo: 1 etapa: adio eletroflica 2 etapa:adio nucleoflica

REAES DE SUBSTITUIO:

 Substituio nucleoflica

Essa reao tpica dos haletos, e em sua primeira etapa um dos grupos do substrato substitudo por um reagente nuclefilo.

 Substituio Nucleoflica bimolecular ou de 2ordem (SN2)

Dois fatos importantes ocorre: ataque nucleoflico, formando um estado de transio (etapa lenta)

Eliminao rpida).

do

grupo

abandonador

(etapa

 A velocidade da reao depende da concentrao dos dois reagentes - o nuclefilo e o substrato.

Primeira etapa, que lenta e por isso determina a velocidade da reao, depende dos dois reagentes para ocorrer - a formao do estado de transio.

 Favorecem o SN2

Presso - Como o mecanismo SN2 depende da concentrao de ambos os reagentes, fundamental um grande nmero de choques entre eles para que a reao ocorra.

Por isso, quanto maior a presso mais intensas sero as colises intermoleculares.

 Solvente apolar - Como o estado de transio (complexo ativado) no mecanismo SN2 uma estrutura sem carga eltrica, um solvente polar poderia desestabilizar a estrutura, por distorcer a nuvem eletrnica dessa estrutura.

Nesse caso, um solvente apolar seria o ideal para manter o estado de transio durante a reao.

 Cadeia pequena - Se a cadeia carbnica for pequena, sem ramificaes

Fcil a aproximao do nuclefilo, para efetuar a ligao com o substrato e formar o estado de transio, sem a necessidade de eliminar antes o grupo abandonador.

O mecanismo SN2, portanto, favorecido.

 Efeito indutivo -I - Quando a cadeia carbnica apresenta grupos eltron-atraentes, que "puxam" eltrons para eles, esses eltrons "parcialmente retirados" contribuiro para desestabilizar o carboction que possivelmente se forme.

Portanto, o mecanismo mais favorecido ser o SN2, que no forma carboction.

 Substituio Nucleoflica monomolecular ou de 1 ordem (SN1)

Dois fatos importantes ocorrem: formao do carboction, eliminando o grupo abandonador (etapa lenta) e ataque nucleoflico (etapa rpida).

Nesse mecanismo, a velocidade da reao depende da concentrao de apenas um dos reagentes - o substrato.

 A primeira etapa, que lenta e por isso determina a velocidade da reao, no depende do nuclefilo, pois a formao do carboction acontece pela absoro de energia, no envolvendo outras estruturas.

 Favorecem o SN1

Temperatura - Como no mecanismo SN1 o estado intermedirio um carboction

Estado altamente energtico, quanto maior a disponibilidade de energia no meio, mais favorecida ser a formao desse carboction.

 Solvente polar - o carboction pode ser estabilizado por um solvente polar.

A atrao eletrosttica que as molculas polares do solvente exercem sobre o carboction facilita a formao do carboction.

 Cadeia ramificada - cadeia carbnica for muito ramificada, criar-se- uma certa "dificuldade" de aproximao e ligao do nuclefilo com o substrato

Difcil a formao de um estado de transio. Logo, o mecanismo SN1 ser favorecido.

Dificuldade estrico.

denominada

impedimento

 A molcula volumosa do (CH3)3C-Br tem geometria tetradrica, de difcil aproximao do nuclefilo para formar o complexo ativado.

Com a sada do Br ela adquire uma geometria trigonal plana (carboction), menos volumosa, facilitando a entrada do nuclefilo. o carboction pode ser estabilizado por um solvente polar.

 Efeito indutivo +I - Quando a cadeia carbnica do carboction apresenta grupos eltron-repelentes

Empurram" eltrons para o carbono sp2, esses eltrons contribuiro para estabilizar o carboction.

 Solventes orgnicos

Solvente prtico contm um hidrognio ligado a um oxignio ou a um nitrognio. Solvente aprtico no tm hidrognio ligado a um oxignio ou nitrognio.

 Substituio eletroflica

Essa reao, tpica dos compostos aromticos, e em sua primeira etapa um dos grupos do substrato substitudo por um reagente eletrfilo.

1 etapa: adio eletroflica 2 etapa: eliminao